JPS60190408A - 撥水撥油性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は撥水撥油性組成物、特には繊維製品にその柔軟
性、風合を損なわずに撥水性、撥油性を付与することの
できる撥水撥油性組成物に関するものである。

撥水撥油剤については、従来からパーフルオロアルキル
基を含有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルな
どの化合物の電合体、あるいはこのような化合物とアク
リル酸エステル、スチレン。

熱水マレイン酸、塩化ビニルなどのようなフッ素原子を
含まない重合性化合物との共重合体が知られている。し
かし−この種の撥水撥油剤は撥油性については相当の効
果を発揮するものの（ｊ−Ｆ水性については必ずしも満
足すべき効果を示さず、またこれらによって処理された
繊維製品が硬く、ごわついた感触のものになり、その繊
維製品が本来有していた風合が損なわれるという不利が
あった。

本発明はこのような不利を解決した撥水撥油性組成物に
関するものであり、これはａ）フルオロアルキル基含有
重合性化合物３０〜９９．５重ｔｉｊチーは同種または
異種の非置換または置換１価不飽和の重合性有機基、Ｒ
２は水素原子または炭素数が２０以下の同種または異種
の非置換または置換１価飽和炭化水素基、０＜ａ＜２．
０≦ｂ＜４たゾし０＜ａ＋ｂ＜４）で示される有機けい
素化合物０５〜７０甫鼠チ、ｃ）フッ素原子を含有しな
い重合性化合物Ｏ〜５ＯＮ量チ、を構成単位として含有
する共重合体を主剤としてなることを特徴とするもので
ある。

すなわち、本発明＠らは前記したような不利を伴わない
微水撥油剤について種々検討した結果。

フルオロアルキル基を含有する重合性化合物を重合性不
飽和基を含有する有機けい素化合物と共重合させて得ら
れるフルオロアルキル基を含有する有機けい素化合物で
繊維製品を処理すると、これに撥油性と共にすぐれた撥
水性が与えられるはか−この場合には繊維製品の柔軟性
、風合が損なわれず一肪汚性、滑り性、離型性も付与さ
れ、さらには各種粘着剤、特にシリコーン系粘着剤に対
する剥離性および残存接着力のすぐれた離型剤として音
用とされることを見出すと共に、この共重合体をフッ累
臘子を含まない重合性化合物を加えた三と 成分共重合体とする戸−機溶剤への溶解性が改良され、
抜水性も向上されるという効果が付加されるということ
を確認し−この共重合体組成−これによる繊維製品の処
理法などについての研究を進めて本発明を完成させた。

本発明の撥水ｍ＝性組成物を構成するａ）成分としての
フルオロアルキル基含有重合性化合物は従来この種撥水
撥油剤に使用されている公知のものでよく−これは次式 ％式％ （２ で示される不飽和エステル類などが例示されるが、これ
は撥水性、撥油性などの諸性能の面からは炭素数が６〜
２０個のパーフルオロアルキル基を含むものとすること
が望ましい。

つぎにこのａ）成分と共重合されるｂ）成分としての有
機けい素化合物は一般式 ＲＢ１０　で示され、このＲ１がビニ ａ　４−ａ−ｂ ル基−アリル基などのアルケニル基、アクリロキシアル
キル基、メタクリロキシアルキル基などから選択される
同種または異種の非置換または置換１価不飽和の重合性
有機基−Ｒ２が水素原子またはメチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基−ラウリル基、ステアリル基などの
アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基など
のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、ナフチル
基などのアリール基、２−フェニルエチル基などのアラ
ルキル基あるいはこれらの基の炭素原子に結合した水素
原子の一部または全部を塩素原子、フッ素原子などのハ
ロゲン原子、シアノ基、アオノ基、エポキシ基などで置
換した基などから選択される間挿または異種の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基で、ａがＯ＜ａ＜２．ｂが
（］≦ｂ＜４で０　＜　ａ　十ｂ　＜　４とされるもの
であり、これには下記のものが例示される。

ＯＨ３ −−８ｉ−ＯＩ−１。

Ｏ）１゜ ０Ｈ３− ＯＨ，−０ＨＯＯＯ（ＯＨ，）、−８１−□］（°”丁
〜 ′　“　□３Ｊ Ｏ５ｉ−０８１−０ ］　１ に＼にｍ、ｎは正数） また、この共重合体にＣ）成分として含有されるフッ素
１皇子な含まない重合性化合物は必要に応じ使用される
ものであるが、これも公知のものでよく、これにはアク
リル酸およびそのアルキルエステル、メタクリル酸およ
びそのアルキルエステル、スチレ／、α−メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン、エチレン、プロピレン、フ
タジエン。

クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、カルボン
酸ビニル−アクリロニトリル、ジビニルベンゼン、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ四−ルアクリ
ルアミド、アルキルビニルエーテル、ハロゲン化アルキ
ルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、グリシジル
アクリレート。

グリシジルメタクリレート、熊本マレイン酸などが例示
されるが、これらはその２種以上を組合せて使用しても
よい。

本発明の撥水撥油性能物は上記したａ）−ｂ）成分また
はａ）−ｂ）およびＣ）成分を共重合したものを主剤と
するものであるが、この共重合体中の各成分の共重合割
合はａ）成分としてのフルオロアルキル基含有重合性化
合物の割合が多い程−撥水撥浦性は向上するが有機溶剤
への溶解性が低下するので、これは３０〜９９．５重量
％の範囲。

好ましくは４０〜８０重１４％とすることがよく。

ｂ）成分としての有機けい素化合物はその割合が少なす
ぎると撥水性の向上や被処理物としての繊組製品の柔軟
性を損なわないという特性が発揮されず、多すぎると撥
水撥油性能が低下するので０５〜７０重量％、好ましく
は５〜５０市量係とすることがよい。また、この０）成
分としてのフッ素原子を含まない重合性化合物について
はその配合割合が多すぎると撥水撥油性能が低下するの
で−これは５０ｍＩｔ％以下、好ましくは５〜４０市量
係とすることがよい１、 このａ）−ｂ）またはａ）、ｂ）、Ｃ）成分の共重合は
公知のビニル重合法で行えばよ（、例えば重合開始剤の
存在下における溶液重合、乳化重合で行えばよい。この
重合開始剤については溶液重合の場合はベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド−クメ
ンハイドロパーオキサイド−ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イドなどのような有機過酸化物、アゾビスイソブチロニ
トリルなどのアゾ化合物が例示され、乳化重合の場合に
は過酸化水素、過酢酸アンモニウム、過硫酸アンモニウ
ムなどが例示されるが、この共重合はベンゾイン、ベン
ゾフェノン、などの光感元化合物の存在下での紫外線照
射による光重合で行なってもよい。

本発明の撥水撥油性組成物は上記の方法で得られた共重
合体を主剤とするものであるが、これは使用に当って脂
肪族炭化水素、芳香族炭化水素。

塩素化炭化水素、フッ化炭化水素、ケトン系、エステル
系、エーテル糸、アルコール系などの適宜の有機溶剤ま
たは水で希釈するか、あるいはこれを当該溶媒中に分散
させて適当な濃度とすればよいが、これにはまた従来か
らこの種の撥水剤、撥油剤に配合されている種々の添加
剤１例えば他の撥水、撥油剤、帯電防止剤、難燃剤、Ｉ
！７ｊシワ剤などを本発明の目的を阻害しない範囲で添
加してもよい。

本発明の組成物による繊維製品の処理は繊維製品をこの
組成物中に浸漬するか、スプレーなどで繊維製品に塗布
したのち、乾燥するか、さらには必要に応じ加熱すれば
よく、これによれば柔軟性。

風合を損なうことなく目的とする繊維製品にすぐれた撥
水、撥油性を付与することができ、これにはまた防汚性
、滑り性、離型性が与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげる。

実施例１．比較例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた内容積３００ｍ１
のフラスコに式 ＯＨＯＨ０ＯＯＯＨ＝ＯＨで示されるパーフル８１７２
４　１１ オロオクチルエチルアクリレート（以下ＰＦＡＯと略記
する）１８ｇ、スチレン６ｇ、式％式％） されるオルガノポリシロキサン６ｙ、１，１，１−トリ
クロロエタン７０ｇおよびアゾビスインブチロニトリル
０．３．ｐを仕込み、窒素ガス気流下に６０℃で１５時
間共重合反応を行なったところ。

粘稠で淡黄色透明な共重合体が得られ、このものの不揮
発分は２９．４％であった。

つぎにこの共重合体溶液を固形分濃度が１％となるよう
に１．１．１−トリクロロエタンで希釈して処理浴を作
り、これにポリエステル綿の６５７３５混紡布（以下こ
れをＴ　／　Ｏと略記する）、綿布、ナイロン布を浸漬
したのちマングルで絞り。

風乾してから１７０℃で２分間加熱して処理布を作製し
、これらについての撥水、倣／ｌｈ性、風合い（柔軟性
）を測定したところ、第１表に示したとおりの結果が得
られた。

また、比較のため上記におけるオルガノポリシロキサン
を使用せず、スチレン１２ｇとして同様の反応により碍
た共重合体を用いて、上記と同様にして処理布をつくり
、これらについての撥水−撥油性、風合いをしらべたと
ころ、第１表に併記したとおりの結果が得られた。

第１表 ■　撥水性・・・ＪＩＳ　Ｌ−１０７９スプレー法によ
り測定 ％％　撥油性・・・３Ｍ法により測定 ■■■風合い・・・上野式風合いメーターを用いて測１
５一 定した処理布の折り曲げ抵抗値（！ｉ＋１をもって示し
た。

実施例２〜６ 実施例１において使用したオルガノポリシロキサンを下
記の４柚のものとし、これらを第２表に示した量で添加
したほかは実施例１と同様の方法で共重合体を作り、こ
れを使用して実施例１と同じ方法でＴ　／　Ｏ布を処理
したところ、第２表に示したとおりの結果が得られた。

（オルガノポリシロキサンの種類） ＯＨ３ シロキサンＡ・・・　０Ｈ２＝ＯＣｏｏ（ＯＨ２）、−
−−８１（０８１（ＯＨ，）、）。

　１６− シロキサンＯ・・・０Ｈ２＝ＯＨＯ００（ＯＨ２）３−
ＯＨ １゛ シロキサンＤ・・・ＯＨ＝（３０００（ＯＨ）　−２２
３ 実施例７〜９、比較例２〜４ 実施例１におけるＰＦＡＯ／スチレン／オルカノシロキ
ザンの重量比を７５１５／２０としたもの、またこのＰ
ＦＡＯを式 ％式％ リレート（以下これをＰＦＳＡＯと略記する）としたも
の、さらにこのスチレンをメチルメタクリレート（以下
ＭＭＡと略記する）としたものについて実施例１と同様
にして共重合体を作り、これを使用して実施例１と同じ
方法でＴ　７０　在を処理し、これについてその撥水性
、撥油性および風合いを測定したところ、第３表に示し
たとおりの結果が得られた。

’ｚｒｓ、比＋ｓのため上記においてオルガノシロキサ
ンを添加せずに同様の方法によって得た共重合体を用い
て同様の試験を行なったところ一第３表に示したような
結果が得られた。

２０一 実施例１０．比較例５ 実施例１で使用し１こものと同じフラスコに−ＰＦＡＯ
７５ｇ、実施例１．２で使用したシロキサンＡ　７．５
　ｇ、アセトン１５ｇ。

式０．□Ｈ２，Ｎ■（ｏＨ３）、ａｚｅで示されるラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライド１．０ｇ、式　
ＯＨ０（ＯＨＯＨＯ）　Ｉ（１２２５２２ｎ で示されるポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬ
Ｂ＝１６．９　）　１．０．Ｌ　ｔ−ドデシルメルカプ
タン０．０１ｉ’、イオン交換水６４．５ｇおよび過硫
酸カリウム０．３ｇを仕込み、窒素ガス気流下に６０℃
で８時間共重合反応させたところ一共重合体の乳白色エ
マルジョンが得られ、この不揮発分は１６．２俤であっ
た。

つぎに−このエマルジョンを固形分濃度が１係となるよ
うに水で希釈して処理浴を作り、これにＴ１０布、綿布
、ナイロン化を浸漬し、マングルで絞ってから１００℃
で２分間、１７０℃で２分間加熱して処理布を副製し、
これらについての撥水性、撥油性、風合いを測定しｔこ
ところ、第４表に示したとおりの結果が得られた。

また、比較のため上記においてシロキサンＡの代わりに
スチレンを使用し同様の方法で得たエマルジョンについ
て上記と同様の試験を行なったところ、これは第４表に
併記したとおりの結果を示した。

第４表 実施例１１．、比較例６ 実施例１および比較例１で得た共重合体溶液を固形分濃
度が４チとなるようにｎ−ヘキサンで希釈してから、こ
れを÷１４パーコーダーでポリエチレンラミネート紙に
塗布し一１４０℃で２０秒間加熱したところ、固形物受
布量が約０．３ｇ／ｎ？であるポリエチレンラミネート
紙が得られた。

つぎにこのポリエチレンラミネート紙のシリコーン系粘
着剤ＫＲ−１０１−１０（信越化学工業（株）製部品名
〕を使用した粘着テープに対する剥離力およびその後に
おけるこの粘着テープのステンレス板に対する残存接着
力を測定したところ一第５表に示したとおりの結果が得
られた。

第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）　フルオロアルキル基含有重合性化合物３０〜
   ９９．５重量饅 Ｒ”５ｉＯ ａ　４〜ａ−ｂ に＼にＲは同種または異種の非置換ま たは置換１価不飽和の重合性有機基、　Ｒ２は水素原子
   または炭素数２０以下の同種または異種の非置換または
   置換１価飽和炭化水素基−０＜ａ＜２−０≦ｂ＜４で０
   　＜　ａ十ｂ＜４　）で示される有機けい素化合物０．
   ５〜７０彦量係 ０）　フッ素原子を含有しない重合性化合物０〜５０重
   量％ を構成単位として含有する共重合体を主剤としてなるこ
   とを特徴とする撥水撥油性組成物。