JPS6019302B2 - オキサジアゾリノン誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、Ｒは炭素原子１〜４のアルキル基、Ｒ，は炭素
原子２〜４のアルキル基、アルキル部分の炭素原子１〜
４のアルコキシ茎、アルキル部分の炭素原子１〜４のア
ルキルチオ基、又はトリフルオロメチル基である〕で示
されるオキサジアゾリノンの新規な誘導体及びその製造
及び前記誘導体を含有する組成物に係る。

ＲとＲ，が前出と同義である一般式（１）の生成物を、
一般式〔式中、ＲとＲ，とは前世と同義〕で示される生
成物とホスゲンとを反応させ、次に形成された一般式〔
式中、ＲとＲ，とは前出と同義〕で示される中間化合物
を塩基性嬢質中で環形成させて生成し得る。

通常、トルェンのような有機溶媒中で反応混合物の還流
温度に加熱することによってホスゲンとの反応を生起す
る。

一般式（ｍ）の生成物の環形成は、メチレンクロリドの
ような有機溶媒中でトリェチルアミン、水酸化ナトリウ
ムもしくはアンモニアのような塩基の存在中で実施され
る。

一般式 Ｒ−○−ＣＯ−ＣＩ （Ｗ）〔式中、
Ｒは前出と同義〕で示される生成物を、一般式〔式中、
Ｒ，は前出と同義〕で示されるフェニルヒドラジンと反
応させて一般式（０）の生成物を生成することも可能で
ある。

通常、ピリジンのような溶媒中で反応を生起する。

一般式（１）の新規な生成物は、顕著な殺虫性及び殺ダ
ニ性を有する。

これらの生成物は特に接触及び摂取により効力を発する
。双麹目、甲虫類、鱗麹類、半麹目及び直遡目に対し、
特に注目すべき結果が得られる。更にこの化合物は、す
ぐれた土壌殺虫剤である。

更に一般式（１）の新規な生成物は、顕著な殺線虫効果
を有する。

特に、この生成物を用量１０〜１００ｋ９／ｈａで使用
するとナミクキセンチュウ（ジチレンクス・デイスパキ
Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓｄｉｓｐａｃｉ）の生体に対し
有効である。この生成物を散粉又は顎粒の形状で土壌処
理に使用するのが好しい。更に本発明は、農業に使用さ
れることを目的としており且つ活性生成物として一般式
（１）の少くとも１種の誘導体を１種以上の支持体又は
佐剤と共に含有する殺虫性、殺ダニ性及び殺線虫性組成
物に係る。前記支持体又は佐剤は農業使用に適しており
且つ１種以上の活性生成物と融和し得る。これらの組成
物は他の融和性農薬例えば殺菌剤を含有し得る。更に、
一般式（１）の生成物を協力剤と結合させるとその効力
が極めて向上する。

特に適当な協力剤は、ニトロベンゼン誘導体であり、特
に２ープロパルギルオキシーニトロベンゼン又は２ープ
ロパルギルオキシ一５ークロローニトロベンゼンである
。更に本発明は、一般式（１）の生成物と協力剤とを共
に含有する殺虫性及び殺ダニ性組成物に係る。

通常、ニトロベンゼン誘導体２（重量）部と一般式（１
）の生成物１（重量）部とを含有する組成物を用いると
最良の結果が得られる。

フェニル核が１個もしくは２個のメチル基もしくはハロ
ゲン原子で置換されているか又は未置換の或る３一（ア
ルコキシー又はフェノキシーフェニル）一１・３・４ー
オキサジアゾリンー２−オンが或る種の昆虫及び／又は
ダニに有効であることは、すでに特開昭４８−班１４０
により公知である。

しかし乍ら本出願人の知見によれば、フェニル核が前記
の如き置換基を第二位に唯１個だけ有する構造の本発明
組成物が特に植物毒性が小さく効力が大きい。非限定的
下記実施例により本発明を説明する。

実施例 １メチル３一（２ーメトキシーフエニル）ーカ
ルバジネート（１９６夕）を濃度１４．８％（重量／容
量）のホスゲンのトルヱン溶液（１０００ｃｃ）に添加
する。

次に調製溶液をガス発生が中止するまで徐々に加熱し、
この間、凝縮性蒸気を、固体二酸化炭素を用いる凝縮器
により凝縮させる。この段階で反応混合物の温度は９０
℃である。固体２酸化炭素凝縮器に代りコイル凝縮器を
使用しガス発生が終了するまで混合物を還流下で加熱す
る。５℃迄冷却し、形成された沈殿物を炉過し、次に減
圧下（０．５肋Ｈｇ）２０２０で乾燥させる。融点１３
９午０のメチル３−（２−メトキシーフエニル）一３ー
クロロカルボニルーカルバジネート（２５８．５夕）を
得る。この生成物をメチレンクロリド（１０００ｃｃ）
に懸濁させ次にトリェチルアミン（１４０ｃｃ）を添加
する。このように調製した溶液から塩酸トリェチルアミ
ンの沈殿物が徐々に生成する。２０ｑＣで３時間損拝し
、水（２５０ｃｃ）を添加して塩酸塩沈殿物を溶解させ
る。

頭漁によりメチレンクロリド溶液を分離し、次に順次、
正塩酸（２５０ｃｃ）、水（２５０ｃｃで２回）で洗浄
する。硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下（２仇肋Ｈｇ
）５０ｑｏで蒸発させて溶媒を除去する。残留固体をィ
ソフ。ロパノール（７３２ｃｃ）から再結晶させる。融
点７７０の５−メトキシー３−（２ーメトキシーフエニ
ル）−１・３・４ーオキサジアゾリンー２−オン（１７
０．６夕）を得る。ピリジン中で２ーメトキシー塩酸フ
ヱニルヒドラジンにメチルクロロホルメートを反応させ
て出発物質たるメチル３−（２ーメトキシーフェニル）
−カルバジネート（融点１０〆０）を生成し得る。

適当な出発物質を用い実施例１の方法で下記生成物を生
成し得る。

実施例 １９ 分子比１０：１のエチレンオキシドとオクチルフェノー
ルとの縮合生成物（１の都）を、同量のトルェンとアセ
トフェノンとの混合物（６５部）中に５−メトキシ−３
−（２−メトキシーフエニル）一１・３・４−オキサジ
アゾリンー２ーオン（２５部）を含有する溶液に添加す
る。

調製溶液２００ｃｃにつき１００その割合の水で希釈し
て前記調製溶液を使用する。実施例 ２０ 分子比１０：１のエチレンオキシドとオクチルフェノー
ルとの縮合生成物（１碇部）を、同量のトルェンとアセ
トフェノンとの混合物（６５部）中に２−プロパルギル
オキシーニトロベンゼンと５−メトキシー３−（２−メ
チルーチオーフエニル）一１・３・４−オキサジアゾリ
ン−２ーオン（２重量部：１重量部）との混合物（２５
部）を含有する溶液に添加する。

調製溶液２００ｃｃにつき１００その割合の水で希釈し
て、前記調製溶液を使用する。下記の試験により、本発
明に係る組成物の殺虫効果、殺ダニ効果及び殺線虫効果
を証明し得る。実施例 ２１‘ａ’接触による殺虫効果
（ハェ、トリポリウムｍかｌｉｕｍ）所与の濃度の被検
生成物のアセトン溶液（ｌｃｃ）を１２０ｃｃのガラス
鉢に噴霧する。

溶媒が蒸発してから昆虫（／・ェ５又はトリポリウム１
０）を鉢に入れ、金網で覆う。ハェの場合は接触２４時
間後の死虫数、トリポリゥムの場合は接触３日後の死虫
数を測定する。昆虫の致死率９０％の濃度を測定する。
もし化合物８と前記特許の類似化合物（化合物２）、即
ち３−ェトキシー３−（２ーメチルーフエニル）一１・
３・４ーオキサジアゾリン−２−オン（化合物Ａ）を用
い、夫々前記の如き／・ェに関する試験を実施すると、
昆虫の致死率９０％の濃度が、公知化合物では３×１０
‐４であり、本発明化合物では８×１０‐５にすぎない
。

‘ｂー 接触による毅虫効果〔昆虫（／・ェ、コオロギ
）の局処処理〕彼検生成物の既知量のアセトン水溶液を
、“アグラＡｇ／ａ”型又は“ハミルトン Ｈａｍｉｌｔｏｎ’’型徴量注射器を用い各昆虫の前胸
に付着させる。

付着量はハヱに対し０．００１ｃｃ、コオロギに対し、
０．００３ｃｃである。昆虫に二酸化炭素で麻酔をかけ
る。種々の濃度を使用する。ハェの場合処理２４時間後
に致死率を計算し、コオロギの場合処理３日後に致死率
を計算する。致死率５０％の濃度を測定する。

実施例 ２２ 接触擾取による殺虫効果（浸債処理した葉にブルテルラ
・マクリベニスＰＩのｅｌｌａｍａｃ叫ｉｐｅｎｎｌｓ
の毛虫及びピェリス・ブラシカェＰｉｅｒｉｓｂｒａｓ
ｓｌｃａｅの毛虫を侵入させる）カンランの若葉を被検
溶液に１０秒間浸潰させる。

乾燥後の若葉にプルテルラ・マクリベニス又はピェリス
・ブラシカェの毛虫（第３期）を侵入させる。処理３日
後に致死率を測定する。毛虫の致死率９０％の濃度を測
定する。実施例 ２３ 接触摂取による殺ダニ効果（浸債処理した葉にテト ラ
ニクス・テ ラ リウ スＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓに
’ａｒｉ雌の単為生殖雌虫を侵入させる）子葉段階のマ
メ科植物の葉を被検生成物の溶液に１栃段、間浸潰させ
る。

乾燥後、葉に、汚染のひどいマメ科植物の葉から昆虫を
侵入させる。このように汚染させたマメ科植物の根及び
茎の基部を蒸留水に浸潰させて前記汚染マメ科植物を生
育させておく。ダニの致死率９０％の濃度を測定する。
実施例 ２４接触による殺ダニ−殺卵効果 テトラニクス・テラリウスが侵入したマメ料植物の葉か
ら直径１００側の円板を採取する。

単為生殖卵３０〜１００を含む円板を被検生成物溶液に
１０秒間浸潰させ次にガラスプレートに固定する。円板
の外周から約５側の間隔を隔てて幅３〜５帆のワセリン
壕で円板を包囲する。拡大鏡を用い無傷卵の数Ｎを測定
する。プレートを２５００で７日間静暦する。ワセリン
環中で動かない昆虫の幼虫の数（ｎ）を測定する。卵の
致死率９０％（ＬＣ９０）の濃度（死亡卵の％＝ミニＸ
・ｏｏ）を測定する。実施例 ２５２−プロパルギルオ
キシーニトロベンゼン凶と２−プロ／ぐルギルオキシ−
５−クロローニトロベンゼン曲との併用｛ａ｝ 接触に
よる殺虫効果（／・ェ、トリポリウム）昆虫の致死率９
０％の濃度を測定する。

｛ｂー 接触による殺虫効果〔昆虫（ハヱ、コオロ
ギ）の局処処理〕【ｃー 接触摂取による殺虫効果（
浸債処理した葉にプルテルラ・マクリベニスの毛虫とピ
ェリス・ブラシカェの毛虫とを接触させる）実施例 ２
６ 本出願人は、２種の組成物、即ち活性物質５０％含有の
水和剤と活性物質２００タ′ク含有の濃縮乳剤とを用い
て野外試験をした結果、活性物質４０夕／ｈその用量の
化合物１がアブラムシ科の種々の昆虫に対しても同様に
有効であること、即ち前記昆虫を完全に抑制することを
知見した。

特に、ソラマメク。アブラムシ（アフイス・フアーバエ
Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ）、ミザクラクロアプラムシ（ミ
ズス・セラシＭｙｚ低ｃｅｒａｓｉ）、ハイイロリンゴ
アブラムシ（デイサフイス・プランタギネアＤ＄ａｐｈ
ｉｓｐｌａｎｔａｇｎｅａ）、力ンランアブラムシ（ブ
レビコリネ・ブラシカエＢｒｖｉｃｏｒ肌ｅｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）、バラアブラムシ（マクロシフイム・ロージ
ェＭａｃｒｏｓｉｐｈのｍｒｏｓａｅ）及びコムギアブ
ラムシ（シトピウム精Ｓ倣ｂｉｕｍｓｐ．）に有効であ
る。‐更に、活性物質６０夕／ｈその用量で使用すると
、若い幼虫期のナシキジラミ（プシルラ・ピリコラＰｓ
ｙｌｌａｐｉｒｉｃｏｌａ）を抑制する。使用した用量
に於いて、処理寄生虫の宿作物の選択性が良いことに注
目されたい。実施例 ２７ 温室に於ける穣触摂取による殺虫効果 浅鉢に栽培したブロッコリ植物（ブラシ力・オレアラセ
ァＢｒａｓｓｌｃａｏｌｅａｒａｃｅａ）に四つ葉の段
階で被検生成物の濃度２５％の乳濁性溶液を贋霧処理す
る。

処理植物を乾燥させ、次に各植物の葉を採取し円筒容器
に入れる。各容器に夫々プルテルフ・マクリベニスとピ
ェリス・ブラシカェの毛虫（第３期）１０匹を入れる。
（シリーズ０では）数時間後に死虫数を測定し、（シリ
ーズ＋２では）処理２日後に死虫数を測定する。夫々、
前記化合物Ａと、化合物８と化合物１とを用い、各試験
及び各濃度に対し実験を２回反復する。その結果得られ
た毛虫の致死率を次表に示す。この実施例により、最も
近似した公知の類似体に比較し、本発明の生成物の即効
性及び持続性効果が格段にすぐれていることが示される
。

本発明化合物の活性を更に明らかにすべく比較試験を行
なった。

比較例 比較化合物として前記樽閥昭４８一５８１４０に開示さ
れている次の３種の化合物を使用した。

比較化合物１： 比較化合物２： 比較化合物３： 尚、本発明化合物は実施例１〜４の化合物（本発明化合
物１〜４）を使用した。

／・ェ及びトリポリウムに対する接触による殺虫効果は
実施例２１に記載の方法で試験した。

昆虫の９０％を死に致らしめる濃度（ＣＬｏ）は仏タ／
泌で表わし次のように評価した。０ １００
０＜ＣＬ。

１ １００くＣＬＯＳＩ０００ ２ ３びくＣＬｏミ１００ ３ １０くＣＬ。

ミ３０４ ３．１＜ＣＬ的ＳＩ０ ５ １，１＜ＣＬ則ミ３．１ ６ ＣＬ。

ミ１．１接触摂取による殺虫効果（Ｐｌｕｔｅｌｌａｍ
岬ｃｕｌｉｐｅ皿ｉｓの幼虫、キャベツの葉は浸漬によ
り処理）は実施例２２に記載の方法で試験した。

幼虫の５０％を死に致らしめる濃度（ＣＬ５ｏ）はＡ夕
／私で表わし次のように評価した。０ １００
０くＣＬｏ １ ３０びくＣＬ。

ミ１０００２ １００＜Ｃら。

ミ３００３ ３０くＣら。

ＳＩ００４ １びくＣＬＯミ３０ ５ ３＜Ｃち。

ミ１０６ ＣＬＯＳ３ 接触摂取による殺ダニ効果（マメ科の植物の葉を浸漬処
理、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｎｉｃａｅ）は実施例２
３に記載の方法で試験した。

種々の濃度の活性物質に対して致死率（％）を決定した
。結果は次のように示す。濃 度（〃９／ｍ多）ｏ
致死率■ミ １０ ２０００１ １０＜〃＜ ８
０ ２０００ ２ ８０＜〃＜１００ ２０００ ３ １０＜〃＜８０ １０００ ４ ８０＜〃＜１００ １０００ ５ １０＜〃ミ８０ ３００ ６ ８０＜〃ＳＩ００ ３００ 結果を次の表に示す。

これらの比較結果から明らかなように本発明化合物１、
２及び４はいずれの比較化合物よりも総じて活性が高い
。

又、特に本発明化合物１は比較化合物に対して予期せぬ
高い活性を示すことが明らかである。

要約すると、／・ェに対する殺虫活性の場合、本発明化
合物１のＣ−ｏは３．１〜ｌｏｗ夕／泌であるが、比較
化合物１〜３のＣＬｏは３０〜１００一夕／私である。
即ち、本発明化合物１は比較化合物のいずれよりも確実
に３倍以上活性が高い。Ｔｒｉｂｏｌｉｍｍに対する毅
虫活性の場合も同機に、本発明化合物１は、比較化合物
２より確実に活性が高く、比較化合物１より３倍以上活
性が高く、比較化合物３よりは１の音以上も活性である
。

Ｐ１ｕに１１ａに対する殺虫活性の場合、本発明化合物
１は、比較化合物２よりも活性であり、比較化合物３よ
り３．３倍以上も活性が高く、比較化合物１よりは３３
倍以上も活性である。Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓに対する
殺ダニ活性の場合、本発明化合物１は、比較化合物３よ
り約２倍活性であり、比較化合物１及び２より２倍以上
活性が高い。以上のように、本発明化合物、特に１は、
比較化合物に比べて顕著に高い活性を示した。

本発明組成物は、活性物質０．０５〜８の重量％を含有
可能であり、本発明の活性物質以外に通常少くとも１種
の支持体及び／又は少くとも１種の界面活性剤を含有し
ている。

本発明書中の“支持体”なる用語は、植物、種子及び土
壌に対する適用並びにその持運び、取扱いを容易にする
ために活性物質と混合される有機性又は非有機性、天然
又は合成の物質を意味する。

支持体は固体（粘土、糟石のような天然シリケート又は
合成シリケート、蝦製マグネシア、珪藻±、燐酸三カル
シウム、コハク粉、吸収剤、木炭、樹脂、ろう、固体肥
料等）であってもよく、又は流体（水、アルコール、ケ
トン、石油分画、塩素化炭化水素又は液化ガス）であっ
てもよい。界面活性剤はイオン性又は非イオン性の乳化
剤、分散剤又は湿潤剤であれ‘ぎよい。界面活性剤は例
えば、ポリアクリル酸塩、リグニンスルホン酸塩、スル
ホリチノール酸塩、第四アンモニウム塩、脂肪アルコー
ル、脂肪酸もしくは脂肪アミンとエチレンオキシドとの
縮合物、特に、エチレンオキシドとオクチルフェ／ール
との縮合物のようなエチレンオキシドの縮合物を基剤と
する生成物、又はエチレンオキシドと縮合させ遊離ヒド
ロキシル基をエーテル化して可溶化した無水ソルピトー
ルの脂肪酸ェステルである。好ましくは、電解に強い非
イオン型試薬を使用する。本発明組成物を、水和剤、散
布用粉末、顎粒、溶液、濃縮乳剤、乳剤、濃縮懸濁剤及
びエアゾールとして調製し得る。本発明の活性物質２０
〜９５重量％を含有する水和剤を調製し得る。

このような水和剤は通常、分散剤３〜１の重量％を含有
しており、所要であれば１種以上の安定剤及び／又は他
の佐剤例えば浸透剤、接着剤もしくは凝固防止剤、染料
等を０〜１０重量％を含有している。水和剤の組成の１
例を下記に示す。

数字は重量％である。活性物質
５０％リグノ硫酸カルシウム（解豚剤）
５％ィソプロピルナフタレンスルホネート（湿潤剤
）１％凝固防止用シリカ ５％
陶土（充填剤） ３９％種子
処理用又は散布用粉末は、通常、水和剤と同機の組成で
あり分散剤を含まない濃縮粉末の形状で調製する。

このような粉末を補充量の流体支持体を用いて現場で希
釈し通常活性物質含有量０．５〜１０重量％であり且つ
処理すべき種子を容易に被覆し得る組成物を得る。種子
処理用粉末の組成の１例を下記に示す。

活性物質 ５０％非イ
オン性湿潤剤 １％凝固防止剤
６％陶土（充填剤）
４３％土壌面に適用される額粒は
通常、粒径０．１〜２柵に形成する。これらを凝集によ
り製造してもよく又は含浸により製造してもよい。滋粒
は通常、活性物質０．５〜２５％と添加剤例えば安定剤
、分離遅緩剤、結合剤、溶媒を０〜１の重量％含有する
であろう。噴霧用濃縮乳剤は通常、溶媒及び所望であれ
ば助溶媒に加え、活性物質１０〜５０％（重量／容量）
と適当な添加剤、例えば安定剤、浸透剤、腐食防止剤、
染料及び接着剤２〜２０％（重量／容量）とを含有して
いる。濃縮乳剤の組成の１例を下記に示す。

単位は夕／そを用いる。活性物質
４００夕／そドデシルベンゼンスルホネート
２４夕／Ｚ（エチレンオキシド）１０分子によ
りオキシェチル化した／ニルフエ／ール １
６夕／クシクロヘキサノン ２００
タ′夕芳香溶媒 総量１そにする量例
えば本発明の水和剤又は濃縮乳剤を水で希釈して調製し
た分散水溶液及び乳濁水溶液も本発明の全体範囲に含ま
れる。

これらの乳濁液は油水中型であってもよく水中油型であ
ってもよい。更に“マヨネーズ”の如き濃密な粘鋼度を
有していてもよい。極微液滴を噴霧する所謂“極微量”
使用の場合、活性物質含有率７０〜９９％の有機溶媒溶
液を調製する。

本発明の組成物は、他の成分例えば保護コロイド、接着
剤もしくは増粘剤、揺変剤、安定剤もしくは金属イオン
封鎖剤及び農薬性特に殺虫性もしくは殺菌性を有する公
知の他の活性物質を含有し得る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ５−メトキシ−３−（２−メトキシ−フエニル）−
   １・３・４−オキサジアゾリン−２−オン。