JPS60197236A - 排気ガス処理用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 る。詳しくは、本発明は担体と、一種、以上の白金鉱物
金属及び一種以上の追加金属から成る活性相とを有する
触媒の製造方法に関する。

一般に、内燃機関の排気ガス処理瑣の触媒は担体に活性
相を混和させて調製される。

担体に活性相を混和させるには種々の方法がある。担体
に例えば共沈法、共ゲル化法、イオン交換法又は含浸法
の技術により各金属を個々に又は全金属を一緒に混和さ
せることができる。

現在確かめられているところによると、排気ガス処理用
触媒の効率並びに寿命を触媒製造時に担体に活性相を特
殊の方法で混和させることにより増加できる。

本発明は、実際、 １）装入材料、結合剤、及び活性相の少なくとも一部を
混合し、 ２）混合物を成形し、 ３）乾燥し、場合によって焼成し、 ４）活性相の残部を導入し、 ５）乾燥し、次いで活性化する 工程から成るタイプの方法により、一種以上あ白金鉱物
金属及び一種以上の追加金属から成る活性相と、結合剤
及び装入材料の混合により得られる担体とを有するタイ
プの内燃機関の排気ガス処理用触媒の製造方法において
、大部分すなわち５０重量％以上の白金鉱物金属及び／
又は大部分の追加金属を第一工程において結合剤に導入
することを特徴とする方法に関する。

本発明の方法において使用できる白金鉱物金属は白金、
パラジウム、イリジウム、レジラム、ルテニウム、レニ
ウム、銀及び金から選ばれる。

本発明の方法に従う好適な触媒の処方によれば、白金及
び場合によってパラジウム、イリジウム及びレジラムの
少なくとも一種の金属から選ばれた白金鉱物金属が使用
される。

本発明の方法に従って製造される触媒の白金鉱物金属の
全含有量は一般に触媒に対してαＯＯＳ〜α８重量−で
ある。好適な触媒の処方によれば、白金及び場合によっ
てパラジウムの含有量は一般に触媒に対してα０４〜α
５重量％であり、場合によってトリジラム及びレジラム
の含有量は一般にα００２〜α１重量襲である。

本発明の方法に従って使用される追加金属はコバルト、
亜鉛、マンガン、ニッケル、タングステン、イツトリウ
ム、ランタニド類、鉄、銅、り賞ム、ジルコニウム、モ
リブデン、錫、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
、及び場合によって周期律表の第一、第二及び第三列の
遷移金属から選ばれる。

本発明の方法に従う好適な触媒の処方によれば、セリウ
ム、鉄、銅、ジルコニウム及びイツトリウムから選ばれ
た追加金属が使用される。特に好適な触媒の処方によれ
ば、セリウム及び／又は鉄が使用さ゛れる。

本発明の方法に従って製造される触媒の追加金属の全含
有量は一般に触媒に対してα１〜１０重量憾である。

本発明の方法に従う装入材料、結合剤及び活性相の一部
の混合の第一工程は活性相又はその前駆体の肖該一部分
を担体の製造時に添加することにより行なわれ−る。こ
の第一工程の際に白金鉱物金属の大部分及び／又は追加
金属の大部分が結合剤に導入される。

白金鉱物金属又は追加金属の大部分を結合剤に導入する
ために、装入材料と混合する前に結合剤にこれらの金属
又はそれらの前駆体を含浸又は混合する操作をする。

白金鉱物金属又は追加金属の大部分とは触媒に導入され
る全白金鉱物金属又は追加金属の総重量に対して５０重
量％以上、好ましくは７０重量−以上で゛あることをい
う。

白金鉱物金属の大部分を結合剤にｉ人するときは追加金
属は第一工程において導入するのが好ましい・この追加
金属の導入は大部分を結合剤に添加するか、大部分を装
入材料に添加するか、或いは同時に結合−剤と装入材料
の双方に添加することによって一寒施される。導入は結
合剤及び／又は装父材料に新線の金属又はそれらの前駆
体を含浸もしくはａｆＴるととにより行なわれる。

追加金属の大部分を結合剤に導入するときは、白金鉱物
金属は好ましくは第四工程において、乾燥し場合によっ
て焼成された成形混合物に所望の金属を含浸することに
より導入される。

本発明による触媒の担体を構成する結合剤と装入材料は
アルミニウム、珪素、チタン、ジルコニウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イツト
リウム、ランタニド類、ハフニウム、トリウム、ニオブ
、タンタル、クロム、モリブデン、タングステンの化合
物、一般に水酸化物又は酸化物から選ぶことができる。

本発明の好適な実施態様によれば、結合剤として水酸化
又は酸化アルミニウム及び装入材料として酸化アルミニ
ウムが使用される。

以下に結合剤とアルミナ装入材料の混合により得られる
アルミナ担体について説明する。

これらの担体は一般に、本質的に分散部分を構成する結
合剤と本質的に非分散部分を構成する装入材料とを有す
る水性アルミナ組成物から調製される。結合剤と装入材
料め混合の結果化じる組成物の水性分散液の量は１ＯＮ
８０重量％、好ましくは１５〜６０重量−が好都合であ
る。さらに、組成物の非分散部分の粒度分布がそれを構
成しているアルミナの平均粒径が１〜１５／Ｊであり、
これらの粒子の７０％以上が平均粒径の半分〜２倍の粒
径をもつようにするのが好適である。これは担体に所属
の多孔度を与えるためである。

分散体の量は組成物を遠心分離した後に全コロイド状懸
濁液中に存在するアルミナの割合として表わされる。分
散体のこの量は次のようにして測定することができる。

すなわち、アルミナの水性組成物をアルミナの全濃度が
１００ｆ／ｌに等しくなる、ように希釈し、この溶液の
１００−を１０分間激しく攪拌し、次いでこの溶液を５
００　Ｏｒｐｍの速度で遠心分離し、デカントされる部
分をアルミナのコロイド状分散体から成るデカントされ
ない部分から分離し、デカントされる部分を焼成して重
量を測定し、分散体の量を、組成物中の当初の全アルミ
ナ量からデカントされたアルミナの量を減じたものの組
成物中の当初の全アルミナ累に対する割合として表わす
。

組成物中の非分散部分は本質的に装入材料から構成され
ており、小部分が結合剤から由来していることがある。

組成物中の結合剤の重量比は１０〜８０重量％、好まし
くは１５〜６０重量％である。その結果、組成物中の装
入材料は２０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５％で
ある。

本発明に従って使用されるアルミナ担体において、アル
ミナ結合剤は本質的に分散されたアルミナの部分と場合
によって分散されないアルミナの小部分七から成り、分
散部分は結合剤の７０重量％以上を占めている。以下の
説明においては結合剤を分散部分（よしんば結合剤全部
が分散していなくても）及び装入材料を非分散部分（よ
しんば装入材料の一部分、装入材料の１０重量％未満ｙ
１＜；が分散された状態にあっても）と呼ぶことにｊ−
る。

使用されるアルミナ結合剤は熱的効果又は化学的効果に
よりゲル化もしくは、凝固し得るものでなければならな
い。

熱的効果によるゲル化又は凝固は当業者には周知であり
、結合剤を形成するア）Ｖミナの水性懸濁液もしくは分
散液の水を蒸発させることにより達成される。化学的効
果によるゲル化又は凝固も当業者に周知であり、結合剤
を形成するアルミナの水性懸濁液もしくは分散液のｐＨ
をアルミナの等電点に相当する９より高くすることによ
り達成できる。

本発明に従って使用できるアルミナ結合剤は特にコロイ
ド領域すなわち約２０００森１未満の粒径をもつ粒子か
ら成る微細もしくは超微細ベーマイトの水性懸濁液又は
分散液である。

微細又は超微細ベーマイトの水性懸濁液もしくは分散液
は周知のように水又は酸性にした水の中でこれらの生成
物を解膠することにより得られる。

本発明で使用される微細もしくは超微細ベーマイトは特
に仏間特許第１２ｔ５２．１８２号及び同第１．５８１
．２Ｂ２号又は欧州特軒出願第１５．１９．６号明細豐
に記載され木刀法に従って得られたちのでもよい。

仏間特許第’Ｌ２６２，１８２号明細書には特にアルミ
ナの水性分散液を一価の酸基の存在下に加熱することに
より微細もしくは超微細ベー゛マイトを製造する方法が
記載されているが、このアルミナの水性分散液は塩基性
塩化アルミニウム、壌基性硝醗アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、アルミナゲル又はコシイド溶液から得られ
たものである。

デュポン社により商標「ペイマルＪ　（Ｂａｙｍａｌ　
）で市販されているこの製品は、比表面積が一般に２５
０〜３５０　ｍ２／ｆの微細もしくは超微細な小繊維で
ある。

仏画特許第１．３８１２８２号明細書には特にＡｌ２Ｏ
，に換算して３５重量％以下のアルミナをと、Ａ１．０
．分子に換算したこのアルミナに対してα０５〜α５の
一価の醗イオンを含有する非晶質の水和アルミナゲルの
懸濁液もしくは塊を６ＯＮ１５０℃の温度で１５時間〜
１０日間変化させることから成る微細もしくは超微細ベ
ーマイトの製造方法が記載されている。この場合、塊は
アルミン酸ナトリウムと硝醗の溶液からｐＨ８〜９で連
続的に沈澱させたアルミナゲルを分離、洗浄及びア遇す
ることにより得られた。これらの生成物の比表面積は一
般に２００〜６００ｔｒＬ２／ｆである。

欧州特許出願第１ａ１９Ｓ号明細書には特にｐ′Ｈが９
未満の水性媒体中で、熱ガス流中でハイドラーギライト
を急速脱水することにより得られた活性アルミナ粉を処
理することにより少なくとも部分的に超微細ベーマイト
の形をしたベーマイトを製造する方法が記載されている
。

同様に、本発明による結合剤として、シェードベーマイ
ト、非晶質アルミナゲル、水酸化アルミニウムゲル又は
超微細ハイドラーギライトから得られる水性懸濁液又は
分散液を使用することもできる。

シュードベーマイトは特に米国特許第４６５０．６７０
号明細書に記載された方法に従って、アルミン酸アルカ
リ溶液と鉱酸溶液の反応により調製されたものでもよい
。シェードベーマイトはまた仏間特許第１．３５″１８
３０号明細書に記載されているように分散液中に約５ｏ
ｔ７ｔのアルミナが得られるような濃度の反応体からｐ
Ｈ９で周囲温度よりわずかに高い温度で沈澱させること
により得られたものでもよい。

非晶質アルミナゲルは特に［アルコア・ペーパー（Ａｌ
ｅｏａ　Ｐａｐｅｒ　）４１９　（１９７２）第９〜１
２頁」の論文に記載された方法、特にアルミン酸塩と酸
の反応、アルミニウム塩と塩基の反応、又はアルミン酸
塩とアルミニウム塩の反応、或いはアルミニウムアルコ
ラードの加水分解又は塩基性アルミニウム塩の加水分解
により調製されたものでもよい。

水酸化アルミニウムのゲルは特に米国特許第４２６８、
２９５号及びへ２４５，９１９号明細書に′記載された
先例に従って調製されたものでもよい。

超微細ハイドラーギライトは特に仏間特許第１３７４８
０８号明細書に記載された方法に従って、ペースト状で
ＡｌＩ３．分子に換算したアルミナに対してａ、１０の
一価の酸イオンを含有するアルミナゲルを周囲温度〜６
０’Ｃの温度で変化さｉることにより調製されたもので
もよい。

本発明で使用される担体において、アルミナ装入材料は
本質的に分散し得ない部分と組成物中に分散した分散し
得るアルミナの小部分とから成り、分散し得ない部分は
装入材料の９０ｆｆｉ量−以上を占めている。組成物中
の非分散部分、すなわち本質的に装入材料により構成さ
れる部分の粒度分布はそれを構成するアルミナ粒子の平
均粒径が１〜１５μであり、これらの粒子の７０％以上
が平均粒径の半分〜平均粒径の２倍の範囲の粒径をもつ
よ゛うにするのが好ましい。

使用されるアＨミナ装人材料はすべて以下に説明する特
性をもつアルミナ化合物であってもよい。

特に、ハイドラーギライト、ベイヤーライト、ベマイト
、シュードベーマイトのようなアルミナの水和化合物及
び非晶質又は本質的に非晶質のアルミナゲルを使用する
ことができる。同様に、遷移アルミナから成りｐｃａ−
）、χ（カイ）、η（エータ）、′ｒ（ガンマ）、に（
カッパ）、θ（テータ）、ａ（デルタ）、ｇ（アルファ
）より成る群から選ばれた少なくとも一禅の相を表わす
これらの化合物の脱水もしくは部分的脱水状態のものを
使用できる。

特に、場合によって粉砕し粒子を篩い分けした後下記の
方法のいずれか一つに従って得られたアルミナ装入材料
を使用するとともできる。

（＋）　アルミニウム塩の水溶液をアルミン酸アルカリ
で沈澱させ、得られた沈澱を粉砕し、次いでこれをｐ　
Ｈ４，５〜７の水溶液に再懸濁し、得られたアルミナの
スラリーを乾燥し、次いで生成物を洗浄し、乾燥し、焼
成する（米国特許第４５２　Ｑ、６５４号明細書に記載
の方法）。

（！ｔ）　ｐ　Ｈ７，５〜１１でアルミナゲルを沈澱パ
させ、生成物を洗浄し、分離し、再懸濁し、入口温度約
３５０〜１０００℃の熱ガス流中で急速脱水し、次いで
焼成する（仏間特許第２．２２１４０５号明細書に記載
の方法）。

（ｉｉｉ）　ｐ　Ｈ７〜１α５でアルミナゲルを沈澱門
せ、ｐＨ１０〜１１で沈澱を熟成し、得られたスラリー
をホモジナイズし、２５０−５５０’Ｃで噴霧し、次い
で焼成する（英国特許第８８８，７７２号明細書に記載
の方法）。

（ｉｖ）　ｓ　ａ〜７５℃の濃度でアルミン酸アルカリ
を鉱酸で沈澱させ、第二反応容器内で３５〜７゜’Ｃ１
ＰＨ約７で熟成し、得られたスラリーを混合反応容器に
再循環し、生成物をＩ過し、洗浄し、噴霧乾燥し、次い
で焼成する（米国特許第４６３　Ｃ１０７０号明細書に
記載の方法）。

（Ｖ）７＃ミエウムの水酸化物もしくはオキシ水酸化物
、特にハイドラーギライＦの熱ガス流中での急速脱水。

この脱水は熱ガス流の使用に適した任意の装置で、装置
入口温度が一般に４００〜１２００℃程度、水酸化物も
しくはオキシ水酸化物と熱ガス流との接触時間が数分の
一秒と４〜５秒の間である。活性アルミナ粉のこのよう
な調製方法は特に仏間特許第’Ｌ１０ａ０１１号明細書
に記載されている。

（Ｖｌ）ｐＨ９未満の水性媒体中で、熱ガス流中でハイ
ドラーギライトを急速脱水して得られた活性アルミナ粉
を処理し、噴霧乾燥し、次いで焼成する（欧州特許出願
第１５．１９５号明細書に記載の方法）。

これら種々の方法により得られたアルミナ装入材料は二
つの群に分けられる。第一群は乾燥及び場合によって焼
成の後に得られる一定量の分散を示す装入材料に関する
。これらの生成物はそのまま装入物として、場合によ？
て粉砕し篩い分けした後で使用できる。第二群は乾燥後
に得られる装入材料で第一群の装入材料の分散量よりも
低い分散量を示す装入材料に関する。これらの装入材料
が使用できるようにするためには′５００℃を超える温
度で焼成する工程を必要とし、そのときにはそれらは、
場合によって粉砕し篩い分けした後に、本発明で使用で
きる。

本発明に従えば、アルミナ担体は粉末状の装入材料と結
合剤の混合により得られるが、粉末状の結合剤は種々の
生成物：ベーマイト、シニー゛下ベーマイト、ベイヤー
ライト、非晶質アルミナゲル、水酸化アルミニウムゲル
、未解膠状態の超微細へイドラーギライトで構成しても
よい。次いで、この粉末混合物を水又は醸性にした水に
接触させる。

装入材料−緒合剤−水の混合物は組成物の最終ｐＨが４
未満であり、最終組成物中の分散量が１０〜８０％であ
るように達成される。

別の実施態様に従えば、粉末状の装入材料とアルミナの
懸濁液又は分散液を組成物中の分散量が１０〜８０％で
あり、最終組成物のｐＨが４未満となるような割合で混
合することもできる。

本発明の方法の第二工程に従う結合剤とアルミナ装入材
料と活性相の一部分との混合物の成形は任意の適当な手
段、例えば、押出し、回転溝縁（回転ボール、回転造粒
機等）と呼ばれる方法、打抜きによｉ集塊法、オイルド
ｉツブ法、特に欧州特許出願第１５，８０１号明細書に
記載の方法、金属もしくはセラミック基体上に装入材料
−結合剤の混合物を被覆する方法、特に欧州特許出願第
７４７０５号明細書に記載の方法により行なうことがで
きる。

混合物の成形後、本発明の方法の第三工程に従って、成
形物を乾燥する。乾燥温度は約１００〜２００℃である
。次いで、場合によって、２００〜７００℃の温度で焼
成する。

本発明の方法の第四工程に従って、活性相の残部が導入
される。

この導入は、成形し、乾燥し、場合によって焼成した混
合物に白金鉱物金属及び追加金属又はそれらの前駆体を
含浸することにより行なわれる＠本発明の方法の第五工
程に従って、得られた触媒を乾燥し、次いで空気流中で
約３００〜８゛００℃の温度で数時間活性化する。

触媒の活性化は還元性雰囲気で約２００〜７００℃の温
度で有利に実施することができ、還元剤として例えば水
素、−酸化炭素及び／又は硫化水素を使用できる。

好ましい触媒の処方に対して以下に本発明の方法の好ま
しい実ｍｓ様を説明する。これらの処方は、活性相を構
成する白金鉱物金属が白金、パラジウム、イリジウム及
びロジウムから選ばれた一種以上の金属であるものであ
り、かつ追加金属がセリウム及び／又は鉄並びに場合に
よってジルコニウム、銅及びイツトリウムから選ばれる
一種以上の金属であるものである。

この場合、セリウム及び／又は鉄並びに場合によってジ
ルコニウム、銅及びイツトリウムを第一工程において結
合剤に導入する。

白金、イリジウム及びロジウムから選ばれる白金鉱物金
属は第四工程において導入する。パラジウムはこの第四
工程に導入することもできるが第一工程において結合剤
に導入するのが好ましい。

上記金属を触媒に導入するのに役立つ種々の化合物をこ
れらの金属の前駆体の無機又は有機化合物から選ぶこと
ができる。

好ましい触媒の処方に対して鉄及び／又はセリウム化合
物として好ましくは鉄及び／又はセリウムの塩類、特に
好ましくは硝＃第二鉄、クエン酸鉄アンモニウム、塩化
第二鉄、硝酸第一七リウム、酢酸第一七リウム、塩化第
一七リウム、硝酸第二七リウムアンモニウム、解膠可能
な水酸化セリウムが使用される、。使用し得るｐジウム
化合物、白金化合物及びパラジウム化合物としては特に
水和三塩化ロジウム、塩化第二白金酸、塩化パラジウム
、硝酸パラジウム並びに二塩化ロジウム（ＩＩＩ）り四
ロペンタアンミン、二塩化白金（■）テトラアンミン及
び二塩化パラジウム（ＩＩ）テトラアンミンが挙げられ
る。

さらに、周知のように、本発明の方法で使用される担体
は良好な経時熱安定性が付与されるように処理するのが
有利である。これらの処理は特に酸化物安定化すなわち
支持体を構成する酸化物をアルカリ土類金属、シリカ及
び／又は希土類元素で被覆することから成る。

本発明の方法に従って得られた触媒は内燃機関の排気ガ
ス処理に対して実質的に改善された効能及び寿命を示す
とともに、これらの排気ガス中に含まれる一酸化炭素、
燃焼炭化水素及び場合によって窒素酸化物の大部分を除
去することができる。

実施例１ 先行技術の触媒図の調製 欧州特許出願筒１５，８０１号明細書に記載の方法に従
ってアルミナ球１００ｆを調製する。

これらの球は比表面積が１ＱＯ１ｎ”／ｆ、全気孔容積
ｔ　２０　ｓｇ”／　ｆ及び体積Ｑ、　４５　ｔｘ”／
　ｔで直径１０００Ａを超える大気孔により構成されて
いる。

これらの球はセリウムＮ５ｆ、鉄ｔｏｔ及び銅α５ｔを
含む硝酸第一七リウム、硝酸第二鉄及び硝酸第二銅の水
溶液１２０ｃＩｎ３を含浸する。

接触から３０分後、上記球を１５０’Ｃで乾燥し、次い
で空気中で５５０℃にて３時間焼成する。

次いで、これらの球に、白金１００ｖ、ロジウム１０り
及びパラジウム５０〜を含む大塩化第二白金酸、水和三
塩化胃ジウム及び硝酸パラジウムの水溶液を１１０ｏｎ
”含浸させる。

接触から３０分後、上記球を１５０’Ｃで乾燥し、次い
で３５０℃で３時間、２ｏ、ｏｔ／時で空気を循環させ
な・がら焼成する。

このようにし、て調製された触媒（４）は担体に対して
白金α１００重量％、ロジウム０．０１０重量％、パラ
ジウムα０５０重量、セリウム４５重量％、鉄ｔｏ重量
−及び銅α５重量％を含有している。

実施例２ 先行技術の触媒（Ｂ）の調製 欧州特許出願筒７３，７０３号明細書に記載の方法に従
ってアルミナの水性懸濁液を調製する。この懸濁液はコ
ーニング社により販売されているｔ９８ｔの一体式セラ
ミック構造体（４００個／Ｉｎ”の気孔）の被覆に使用
する。この’Ｌ９８Ｌの一枚方をＰＨ５，５のアルミナ
２４％を含有する懸濁液に浸漬する。

前記担体を水切りし、流路が空くように乾燥し、次いで
６００℃で３時間焼成する。このようにして被覆された
一枚方を硝酸ジルコニルと硝酸セリウムの水溶液に３０
分間浸漬し、次いで水切りし、１５０℃で乾燥し、５５
０℃で３時間焼成する。

硝酸ジルコニルと硝酸セリウムの水溶液中の濃度は、浸
漬及び焼成後、一枚方がジルコニウムを４０重量％及び
セリウムを２．０重量％含有するような濃度である。

この基体を次いで六塩化第二白金酸水溶液に浸漬するこ
とにより含浸する。

大塩化第二白金酸の濃度は一枚方が白金１５ｆを含浸さ
れるような濃度である。接触から３０分後、一枚方を水
切りし、１５０℃で送風乾燥し、次いで焼成炉で３５０
℃にて３時間活性化する。

このようにして調製された触媒（Ｂ）は一体式触媒に対
して、白金α１５０重量％、ジルコニウム４０重量％及
びセリウム２−０重量％を含有している。

実施例３ 先行技術の触媒（０の調製 欧州特許出願筒７３．７０３号明細書に記載の方法に従
ってアルミナの水性懸濁液を調製する。このアルミナ懸
濁液に硝酸セリウム、硝酸ジルコニル及びＤＵＯＬＩＴ
Ｅ　Ｃ４６４樹脂上で珪酸ナトリウム溶液を交換するこ
とにより新たに調製した珪酸の水溶液を添加する。

硝−セリウム、硝酸ジルコニル及び珪酸の濃度はアルミ
ナを２００重量％含有る懸濁液がアルミナに対してセリ
ウム８．０重量％、ジルコニウム４．０重量％及びシリ
カ４．０重量％を含有するような濃度である。この懸濁
液をｔ４８ｔの一体式セテミツク構造体（４００個／　
Ｉｎ”の気孔）の被覆に使用する。この一枚方をＰＨ＆
５の懸濁液に浸漬し、水切りし、送風乾燥して流路が空
（ようにし、次いでこれを６００℃で３時間焼成する。

次いで、この基体を六塩化第二白金酸及び硝酸パラジウ
ムの水溶液に浸漬することにより含浸する。六塩化第二
白金酸及び硝酸パラジウムの濃度はα６４Ｊ９の一枚方
が白金ｔ５ｆ及びパラジウム７５０ｗ！を含浸されるよ
うな濃度である。接触から５０分後、一枚方を水切りし
、１５０℃で送風乾燥し、次いで焼成炉で５５０℃にて
３時間活性化する。

このようにして調製された触媒（Ｃ）は一体式触媒に対
して白金α２３４重量外重量外ジウムα１１７重量％、
セリウム１重量−、ジルコニウム１５重量％及びシリカ
α５重量％を含有している。

実施例４ 先行技術の触媒（ロ）の調製 実施例３の操作方法に従ってアルミナの水性懸濁液を調
製する。今度は、硝酸第、二鉄、硝酸第＝セリウム及び
硝酸イツトリウムの水溶液でアルミナに対して鉄２．０
重量−、セリウム５．０重量％及びイツトリウムα０１
重量％を含有する水溶液を使用する。

この懸濁液は商標ＦＥＣＲＡＬＬＯＹで知られる金属箔
から製造される一体式金属構造体の被覆に使用する。ｔ
２Ａの一枚鈑をＰＨ３，５の懸濁液に浸漬し、次いでこ
れを水切りし、流路が空くように乾燥し、次いで６００
℃で３時間焼成する。次いで、この基体を六塩化第二白
金酸の水溶液に浸漬することにより含浸する。この場合
、濃度は１６への一枚鈑が白金２．Ｏｆを含浸されるよ
うな濃度である。接触から３０分後、一枚鈑を水切りし
、１５０℃の温度で送風乾燥し、次いで焼成炉で５５０
℃にて３時間活性化する。このようにして調製された触
媒（至）は一体技触媒に対して白金″α１２５重量％、
鉄（Ｌ１２５重量外、セリウムα３７５重量％及びイツ
トリウムα００．０６２５重量−をアルミナの被覆上に
付着している。

実施例５ 元灯授侑のＭｉ媒（６）の調製 欧州特許出願第７４７０５号明細書に記載の方法に従っ
てアルミナの水性懸濁液を調製する。このアルミナ懸濁
液に硝酸第一セリウム及び硝酸第二鉄の水溶液を添加す
る。

硝酸第一セリウム及び硝酸第二鉄の濃度はアルミナ２０
重量％を含有する懸濁液がアルミナに対してセリウム１
６０重量％及び鉄４０重量％を含有するような濃度であ
る。この懸濁液を１９８１の一体式セラミック構造体（
４００個／Ｉｎ２の気孔）を被覆するのに使用する。こ
の一枚方をｐＨ３，５のＭＥ液に浸漬し、次いでこれを
水切りし、送風して流路が空くように乾燥し、次いで６
００℃で３時間焼成する。

次いでこの基体な六塩化第二白金酸、硝酸パラジウム及
び三塩化ロジウムの水溶液に浸漬することにより含浸す
る。六塩化第二白金酸、硝酸パラジウム及び三塩化ロジ
ウムの濃度は一枚方が白金７５０岬、パラジウム１ｆ、
ロジウム７５ｗＩｇを含浸されるような濃度である。接
触から３０分後、この一枚方を水切りし、１５０’Ｃの
温度で送風乾燥し、次いで焼成炉で３５０℃にて３時間
活性化する。

このようにして調製された触媒（６）は一体式触媒に対
して白金α０７５重量％、パラジウムα１重量％、ｐジ
ウムα００７５岬、セリウム２重量％及び鉄ａ、５重量
％を含有している。

実施例６ 本発明に従う触媒（ト）の調製 欧州特許出願第１５，８０１号明細書に記載の超微細ベ
ーマイトゾルを調製する。

アルミン酸ナトリウム溶液を硝酸溶液で連続的に沈澱さ
せることによりアルミナゲルの塊を製造する。このゲル
塊を分離し、濾過し、洗浄し、次いで攪拌オートンレー
プ内で１１５℃にて２４時間処理する。得られた生成物
はＡ１．Ｏｓにて換算してアルミナを１２％含有するペ
ーストの形をしている。この生成物は電子顕微鏡写真に
より５００〜１．Ｇｏｏ、Ａの寸法の単結晶から成る完
全に小繊維状の超微細ベー・マイトで構成されているこ
とが示された。

入口温度が約８００℃、接触時間が約に秒の熱ガス流を
使用して脱水反応器内で７１イドラーギライトを急速脱
水することにより活性アルミナを調製する。このアルミ
ナは比表面積がＳ　ＯＯｍ”／ｆ。

燃焼損失が４％であり、Ｘ線回折図は遷移アルミナｒ１
η及びχに共通の２．４ＯＡと１４０Ａに拡散したスペ
クトルを顕著に示す結晶化度の低い構造のアルミナに関
係していることを示している。

粒子の大きさはその７０％が１７Ｐ未満の直径を持つよ
うな大きさである。

ｐＨα８５の硝酸水溶液を１ＯＬ含むオートクレーブに
活性アルミナ５００ｔを導入しＮ０３／Ａｌ２Ｏ８のモ
ル比がα３に等しくなるようにする。

オートクレーブは攪拌し、８時間１３０℃で加熱する。

転換率約４０％で小繊維状の超微細ベーマイトを含有す
るアルミナ懸濁液を得る。

得られた微細ベーマイトの懸濁液を希釈し１９Ｈが約９
になるようにアンモニア溶液で処１する。

このアルミナ懸濁液の透過率の電子顕微鏡検査により、
結晶化された部分については長さが約２．０００〜２．
５０ＯＡで他の二つの寸法が約２０〜５０Ａの細長い棒
から成る完全に小繊維の形をしり超微細ベーマイトが関
係していることが示され九〇 このアルミナ懸濁液を入口温度が約７００〜８００℃の
熱ガス流内に噴霧して乾燥する。

得られた球状粒子（ＩＩ）を次いで９５０℃で焼成する
と、アルミナは結晶化されて本質的に０相になる。生成
物の比表面積は１１ｏｍ”／ｙであり、気孔容積は１６
０　ｃｍ”　／　ｆである。その粒度分布は粒子の５０
％が平均値φつ＝７μの近傍の直播φをもつような分布
である。

アルミナゲｋ　（１）　２４０　ｔに硝酸パラジウム、
硝酸第一七リウム、硝酸第二鉄及び硝酸銅の水溶液を含
浸する。

得られた懸濁液はアルミナゲル（ＩＩＩ）から成、るが
、これを２５０℃で噴霧して乾燥し、粉末状にニする。

アルミナゲル（１）　２４０　ｆを蒸留水２，０００ｍ
に混合し、１０分間攪拌し、次いで球状粒子状アルミナ
（ＩＩ）　７６０　Ｆを添加する。

この懸濁液（Ｉ）の小滴を内径２．５−のメスシリンダ
ーを用いて形成する。濃度約２０９／Ｌのアンモニア溶
液上に浮遊する約６ａ１１厚の石油層を含む直径６００
■のカラムにこれらの小滴を滴下する。

アンモニア溶液中の粒子の滞留時間は約２分間である。

小滴は石油中で丸くなりアンモニア溶液中でゲル化する
。回収された球は非常に皇固であり容器移し変え操作を
しても変形しない。次いでこれらを乾燥１；６５０℃で
１時間焼成する。

ｌＩ！１００ｆを次いで白金１００■及びロジウム１０
岬を含有する大塩化第二白金酸及び三塩化冒ジウムの水
溶液１１０ａｎ’で含浸する。

接触から３０分後、上記球を１５０℃ア乾燥し、次いで
２０ａｔ１時で循環する空気流中で３５０℃で３時間焼
成する。

このようにして調製された触媒（ト）は担体に対して白
金α１００重量−１ｐジウムか０１０重量％、パラジウ
ムα０５０重量襲、セリウム１５重量％、鉄ｔｏ重量第
及び銅ａ５重量％を含有している。

実施例７ 本発明に従う触媒（ロ）の調製 欧州特許出願第７４７０３号明細書に記載の方法に従っ
て結合剤とアルミナ装入材料を調製する。

次の方法でアルミナ結合剤（Ｉ）を調製する。すなわち
、ハイドラーギライトを８００℃の熱ガス流中で１５秒
間脱水して得たアルミナ５，０００　ｔをｐＨ１の硝酸
溶液を含むオートクレーブに導入する。この懸濁液を１
８０℃で４時間攪拌しながら加熱する。得られた懸濁液
はアルミナ結合剤（１）であるが、これを１５０℃で噴
霧して乾燥して粉末にする。この粉末はＸｆａで検査す
ると小繊維状ベーマイト構造を示す。

この粉末の一部を空気中で６００℃にて２時間焼成して
アルミナ装入材料（ＩＩ）を得る。

上記結合剤と装入材料は次の分散量を示す。

分散量 アルミナ結合剤（Ｉ）　７５％ アルミナ装人材料（■）５％ アルミナ結合剤５００ｔに硝酸セリウム及び硝酸ジルコ
ニル（セリウム２０を及びジルコニウムＳａｔを含有）
の水溶液を含浸する。得られた懸濁液はアルミナ結合剤
（Ｉｌｌ）であるが、これを２５０℃で噴霧して乾燥し
て粉末にする。粉末状のアルミナ結合剤（１）を蒸留水
２．０ＯＯａ＋１”に分散し、１０分間攪拌し、次いで
アルミナ装入材料（Ｉ）を添加し、さらに１０分間攪拌
する。

得られた組成物の分散量は２４％であり、その粘度は６
５センチボイスである。

この懸濁液（ＩＩ）を４００個／　工ｎ２の気孔率を示
−ｆｔ９Ｂｔの一体式セラミック構造体の被覆に使用す
る。この−校訂をｐＨＮ３の懸濁液に浸漬する。前記担
体を水切りし、送風して乾燥して流路が空くようにし、
次いでこれを６００℃で３時間焼成する。

この基体を大塩化第二白金酸水溶液に浸漬することによ
り含浸する。六塩化第二白金酸の濃度は一枚方が白金１
５Ｆを含浸されるような濃度である。接触から６０分後
、−校訂を水切りし、１５０℃の温度で送風乾燥し、次
いで焼成炉で３５０℃にて３時間活性化する。

このようにして調製された触媒（Ｇ）は一体式触媒に対
して白金α１５０重量％、セリウム２重量％及びジルコ
ニウム３重量％を含有している。

実施例８ 本発明に従う触媒（６）の調製 実施例７に記載の方法に従って調製された結合剤（１）
　３　Ｄ　Ｏｔにパラジウムｔ１７９及びセリウム１０
９を含有する硝酸パラジウム及び硝酸第一セリウムの水
溶液を含浸する。得られた懸濁液はアルミナ結合剤（ｍ
Ｖ）を構成するが、これを２５０℃で噴霧して粉末にす
る。

次の方法でアｙｖミナ装人材料閏を調製する。すなわち
、仏閣特許第１．４４９．９０４号及び同第１．５８６
．５６４号明細書に記載の方法に従って調製されたｒ構
造のアルミナ球１１ｃｇを、活性アルミナ凝集塊を酸の
存在下でオー上クレーブし、乾燥し、焼成することによ
って調製する。得られたアルミナ球は比表面積が１１ｇ
ｍ”／ｙ、全気孔容積が０．９０ｍ’／ｆｑ体積がα４
０　ｃｍ”　／　ｔで直径が１００ＯＡを超える大気孔
から成る。これらの球を、ジルコニウム７１４を及び珪
素７ｔ４Ｆを含有する硝酸ジルコニル及び珪酸の水溶液
９０〇−で含浸する。

接触から３０分後、球を１５０℃で乾燥し、次いで空気
中６００℃で３時間焼成する。

次いで球を１時間ボールミｌｖで粉砕する。

得られたアルミナ装入材料（至）の特性は次の通りであ
る。

・分散量：　５％ ―粒度分布：　平均粒径は７μである。

粉末状のアルミナ結合剤ＣＶ）５００　ｆを蒸留水Ｚ　
０００　ａｗｌに分散させ、１０分間攪拌し、次いでア
ルミナ装入材料（７）７００ｔを添加し、さらに１０分
間攪拌する。得られた組成物の分散量は２５％であり、
その粘度は７〇七ンチボイズである。

この懸濁液（Ｉｌｌ）を４００個／　Ｉｎ２の気孔率を
示すｔ４８ｔの一体式セラミック構造体の被覆に使用す
る。この−校訂をｐＨＮ３で懸濁液に浸漬し、次いでこ
れを水切りし、送風し、流路が空くように乾燥し、次い
でこれを６００℃で３時間焼成する。

この基体を次いで大塩化第二白金酸水溶液に浸漬するこ
とにより含浸する。この場合、濃度は一枚方（Ｑ、６４
Ｊ９）が白金１ｓｔを含浸されるような濃度である。接
触から３０分後、−校訂を水切りし、１５０℃で送風乾
燥し、次いで焼成炉で５５０℃にて３時間活性化する。

このようにして調製された触媒（６）は一体式触媒に対
して白金０．２３４重量％、パラジウム１１１７重量％
、セリウム１重量°％、ジルコニウムα５重量％及びシ
リカα５重量％を含有している。

実施例９ 本発明に従う触媒（Ｉ）の調製 実施例７に記載の方法に従って調製された結合剤（Ｖｌ
）　３００　ｔを、セリウム５０ｆ及び白金１６．６６
９を含有する硝酸第一セリウム及び六塩化第二白金酸の
水溶液で含浸する。得られた懸濁液はアルミナ結合剤（
Ｖｌ）を構成するが、これを２５０℃で乾燥して粉末に
する。

次の方法によりアルミナ装入材料（■）を調製する。す
なわち、比表面積２５０ｍ”／ｆ及び全気孔容積α５５
　ｅｙｎ”　／　ｆをもつ活性アルミナ球１Ｊ９を、鉄
２＆３２及びイツトリウムα１５１５ｆを含有する硝酸
第二鉄及び硝酸イツトリウムの水溶液５５０ｃＩＩｌ”
で含浸する。接触から５０分後、球を１５０℃で乾燥し
、次いで空気中６００℃で３時間焼成する。次いでボー
ルミルで１時間球を粉砕する。得られたアルミナ装入材
料（■）の特性は次の通りである。

拳分散量：　４％ ・粒度分布：　粒子の平均直径は１３／Ｊである。

粉末状アルミナ結合剤（Ｖｌ）　５００　Ｆを蒸留水２
．０Ｏ０６Ｒ”に分散し、１０分間攪拌し、次いでアル
ミナ装入材料（■）７００ｔを添加し、さらに、１０分
間攪拌する。得られた組成物の分散量は２２％であり、
その粘度は６ｏセンチボイスである。

この懸濁物（ｍＶ）を商標ＦＫＣＲＡＬＬＯＹ”ｔ’知
られる金属箔から製造された１２ｔの一体式金属構造体
の被覆に使用する。この一枚鈑をｐ　ＨＡ５で懸濁液に
浸漬し、次いでこれを水切りし、送風乾燥して流路が空
くようにし、次いでこれを５００℃で３時間焼成する。

このようにして調製された触媒（１）は一体式触媒に対
して白金α１２５重量−１鉄α１２５重量％、セ９ウム
α５７５重量％及びイツトリウムαＤＯ（１６２５重量
％をアルミナ被覆上に付着している。

実施例１０ 本発明に従う触媒（Ｊ）の調製 実施例７に記載の方法に従って調製された結合剤３００
ｇを、パラジウム１０ｆ、セリウム５゜を及び鉄２５１
を含有する硝酸パラジウム、硝酸第一七リウム及び硝酸
第二鉄・の水溶液で含浸する。

得られた懸濁液はアルミナ装入材料（■）を構成するが
、これを２５０℃で噴霧して粉末にする。

次の方法によりアルミナ装入材料（Ｋ）を調製する。す
なわち、仏間特許第１４４９．９０４号及び同第１５８
６．５６４号明細書に記載の方法に従って調製された１
構造のアルミナ球１に９を、活性アルミナ凝集塊を酸の
存在下でオートクレーブし、乾燥し、焼成することによ
って調製する。得られたアルミナ球は比表面積が１００
９ｎ”／ｆ　、全気孔容積がα９０　ｃｍ”／　ｔ　％
体積が０．４０　ｃｍ”／　ｔで直径がｔｏｏｏＡを超
える大気孔から成る。これらの球を、セリウム１５０ｆ
及び鉄２５９を含有する硝酸第一セリウム及び硝酸第二
鉄の水溶液９００の３で含浸する。

接触から３０分後、球を１５０℃で乾燥し、次いで空気
中６００℃で３時間焼成する。

次いで球を１時間ボールミルで粉砕する。

得られたアルミナ装人材料閑の特性は次の通りである。

・分散量＝　５％ ・粒度分布：　粒子の平均直１径は７μである。

粉末状のアルミナ結合剤（■）３０１１１１Ｆを蒸留水
ＬＯＯＯａｌｌ”に分散し、１０分間攪拌し、次いでア
ルミナ装入材料（Ｋ）　７００　ｔを添加し、さらに１
０分間攪拌する。得られた組成物の分散量は２５％であ
り、その粘度は７０センチボイスであるＯ この懸濁液（Ｘ）を４００゛個／ニーの気孔率をもつ１
９８ｔの一体式セラミック構造体の被覆に使用する。こ
の一枚方をＰＲ＆５で懸濁液に浸漬し、次いでこれを水
切りし、送風乾燥して流路を空けるようにし、次いでこ
れを６００’Ｃで３時間焼成する。

、この基体を次いで大塩化第二白金酸及び三塩化ロジウ
ムの水溶液に浸漬して含浸する。この場合、濃度は一枚
方が白金７５０岬及びロジウム７５岬を含浸されるよう
な濃度である。接触から３０分後、この一枚方を水切り
し、１５０℃で送風乾燥し、次いで焼成炉で３５０’Ｃ
にて３時間活性化する。　′ このようにして調製された触媒（Ｊ）は一体式触媒に対
して白金１０７５重量％、パラジウム１０重量襲、田ジ
ウムα００７５重量％、セリウム２重量−及び鉄α５重
量％を含有している。

実施例１１ 自動車の排気ガス中の一酸化炭素、未燃焼炭化水素及び
窒素酸化物の同時除去に対する触媒Ａ１Ｂ、Ｆ及びＪの
初期活性 このテストに使用した自動車は、商標ＢＯ８ＣＨＬ−Ｊ
’ＥＴＲＯＮＩＣのガソリン噴射供給装置をもち。

酸素ゾンデにより調整され、かつ無鉛ガソリンで走行す
る１６４７ｃｌｎｓエンジンを備えたルノー１８タイプ
ＵＳＡである。

この自動車の排気の測定は米国連邦規格に適合するＣＶ
Ｓ−Ｃ／Ｈ法に従う回転台上で行なわれた。自動車の基
礎排気（触媒槽なし）は次の通りである。

Ｃ０＝１　＆１　ｆ／マイル、Ｈｃ＝２．ｑｔ／マイル
、Ｎ０ｘ＝４．９　ｆ／マイル 球状触媒の試験のために、仏閣特許第７４０６５９５号
明細書に記載の原理に従って実現される容積１７００ｃ
ｍ”の放射状循＊ｍの実験的触媒槽をエンジンからｔｄ
ｏｓの距離の排気管路に適合させた。一枚方上の触媒を
エンジンから約α８常の距離の排気管路に溶接設置され
た金属スリーブ内の自動車のメーカーにより最初に設け
られた場所に載置した。

下記表■は、実施例１．５．６及び１ｏに記載の触媒Ａ
ＳＥ、Ｆ及びＪを用い、試験直前に自動車を８０　ｋｍ
路上走行させて予め安定化した後に得られた結果を集め
たものである。

表■ 実施例　触媒　＃ｆｉ　（ｆ　／−＝ｒ４）＆）Ｃｏ　
ＨＣＮｏｘ 先行技術　Ｉ　Ａ　２−５５　（Ｌ５９　Ｇ、７２５　
Ｋ　２．４４　α５５　Ｇ、７７ 本発明　６　Ｆ　１９５　α３７　α４４１０　Ｊ　１
８８　［Ｌ２９　α４６ ４６本発明って調製された触媒の活性はすべての場合に
先行技術に従って調製された触媒の活性よりも、優れて
いることが確認された。

実施例１２ 自動車の排気ガス中の一酸化炭素及び未燃焼炭化水素の
酸化に対する触媒Ｂ、ＣＳＤ、Ｇ、Ｈ及びＩの初期活性 これらの試験に使用した自動車は、排気ガス再循環装置
及び排気ガス中に二次空気を補給するための脈動弁シス
テムをもち、無鉛ガンリンで走行するシリンダー容積１
９９５ｃｍ’のエンジンを備え九ルノー２０である。こ
の自動車の排気の測定は米国連邦基準に適合するＣＶＳ
−Ｃ／Ｈ法に従う回転台上で行なわれた。

触媒槽を取付けないが二次空気噴射を稼動させた自動車
の基礎排気は次の通りである。

Ｃ０＝２　Ｆ３．７　ｔ　／Ｙイ〃 ＨＣ−２．９ｔ／マイル Ｎ０＝２．６ｔ／マイル これらの試験のために、触媒はエンジンから約１１０ｆ
ｉの距離の排気管路に溶接載置された金属スリーブ内に
配置した。

下記表■は実施例２．３．４．７、（８及び９に記載の
触媒Ｂ、Ｃ，ＤＳＧＳＨ及び工を用いて得られた結果を
集めたものである。

表Ｉ 排気　ｔ／マイル 実施例　触媒　ＣＯＨＣ 先行技術　２　Ｂ　２．５５　α２７ ５　Ｃ２，０５（Ｌ１９ ４　Ｄ　２．４７　α２２ ２２本発明　７　Ｇ　２．１１　α２３８　Ｈｔ７４　
α１４ ９　Ｉ　２．２４　α１Ｂ 本発明に従って調製された触媒の活性はすべての場合に
先行技術に従って調製された触媒の活性よりも優れてい
ることが確認された。

実施例１３ 試験台上で豊富度１で機能するエンジンの排気ガス中の
一酸化炭素、未燃焼炭化水素及び窒素酸化物を同時に除
去するための触媒人、Ｉ、Ｆ及びＪの耐久性 これらの試験に使用したエンジンは、排気フレフタの出
口に配置された酸素ゾンデにより豊富度１に調整された
商標ＢＯ８ＣＨＬ−ＪＥＴＲＯＮＩＣのガソリン噴射供
給装置をもつ１６４７ｍ”のシリンダを備えたシノー１
８タイプＵＳＡエンジンである。

これらの試験においてエンジンにより消費された燃料は
無鉛ガソリン（ただし、すべての場合に残存鉛含有量を
００１５ｆ／ｌにしである。）である。

エンジンは動力ブレーキに連結されており、回転運動及
びエンジン負荷は排気ガス流量が８５Ｎｍ”／ｈ及び触
媒槽入口温度が４７５±１０℃となるように調節される
。

実施例１０で使用したものと同様の触穀槽で実施例１．
５．６及び１０に記載の触媒Ａ、Ｅ、Ｆ及びＪを含有す
る触媒槽をエンジンの排気管路に断斤狗社り十ス− 三つの汚染物質のそれぞれの除去量の測定は触媒槽の上
流波、び下流のガスの分析により定期的に行なう。

下記表■は試験開始時及び６００時間時間後に得られた
結果を集めたものである。

本発明に従って調製された触媒活性の安定性は先行技術
に従って調製された触媒のそれに比べて実質的に改善さ
れていることが確認された。

表■ 初期浄イしカ（％）　６ｏＯ時間後浄化カ（１） 実施例　触媒　ＣＯＥＣＮＯＣＯＨＣＮＯ先行波＊　Ｉ
　Ａ　ｔｐｔｓｔｓ　８９８９．８６ｅｔ４５　Ｋ　９
７．０９５　９１　８　８４　７θ８本発明　６　Ｆ　
９ａ５９　９　９　９［Ｌ１Ｂ４６１０　Ｊ　９７．７
９　９５　８５．８実施例１・３ 試験台上のエンジンの排気ガス中の一酸化炭素及び未燃
焼炭化水素の酸化に対する触媒Ｂ、Ｃ。

ＤＳＧ、Ｈ及びＩの耐久性 これらの試験に使用したエンジンは脈動弁により二次空
気を補給する装置を備えた全シリンダ容積１６４７ｃｍ
”のルノーＲ２０タイプ８４３／２０エンジンである。

これらの試験においてエンジンにより消費された燃料は
無鉛ガソリン（ただし、すべての場合に残存鉛含有量を
α０１５ｔ／ｌにしである。）である。

エンジンは動力ブレーキに連結されており、回転運動及
びエンジン負荷は排気ガス流量−が８５ＮＩｎ３／ｈ及
び触媒槽入口温度が４７５±ＩＯ’Ｃとなるように調節
される。

気化及び点火の調整はメーカーにより推奨されている通
りである。

実施例１１で使用されているのと同様の触媒槽で実施例
２．３．４．７．８及び９に記載の触媒Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｇ
ＳＨ及びＩを含有する触媒槽をエンジンの排気管路に順
次取付ける。

−酸化炭素及び未燃焼炭化水素の除去量の測定は触媒槽
の上流及び下流のガスの分析により定期的に行なわれる
。

下記表■は試験開始時及び８００時間時間後に得られた
結果を集めたものである。

」１［ 初期洗浄力（％）　８００時間後浄化 力（％） 実施例　触媒　ＣＯＨＣＣＯＨＣ 先行技術　２　Ｂ　９Ｂ、６　Ｂ９．５８４．５７６．
７５　Ｃ９４８９４２ＢｌＳ　８五１ ４　Ｄ　９７．９　９ｔ５　８２．５　７６．８本発明
　７　Ｇ　９９．９９Ｂ、６９２．１９１５８　Ｈ９ａ
５　９６．４　８８．６　８７．８９　Ｉ　９９．２９
８．２　８７．９　８９．９本発明に従って調製された
触媒の活性の安定性は先行技術に従って調整された触媒
のそれに比して実質的に改善されていることが確認され
た。

代理人の氏名　倉　内　基　＜％ 同　風　間　弘　ｔ

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の工程、すなわち １）装入材料、結合剤、及び活性相の少なくとも一部を
   混合し、 ２）混合物を成形し、 ３）乾燥し、場合によって焼成し、 ４）活性相の残部を導入し、 ５）乾燥し、次いで活性化する 工程から成るタイプの方法により、一種以上の白金鉱物
   金属及び一種以上の追加金属から成る活性相と、結合剤
   及び装入材料の混合により得られる担体とを有する内燃
   機関の排気ガス処理用触媒の製造方法において、大部分
   （５０重量−以上）の白金鉱物金属及び／又は大部分の
   追加金属を第一工程において結合剤に導入することを特
   徴とする方法。
2. （２）　上記白金鉱物金属又は追加金属を、装入材料と
   の混合に先立って、結合剤に上記金属もしくはその前駆
   体を含浸又は混合することにより、結合剤に導入するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）上記白金鉱物金属の大部分を結合剤に導入すると
   きは、上記追加金属を第一工程において導入し、該追加
   金属の導入はその大部分が結合剤に、その大部分が装入
   材料に、或いは同時に結合剤と装入材料に存在するよう
   に、結合剤及び／又は装入材料に上記所望の金属もしく
   はその前駆体を含浸又は混合することにより行なうこと
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
4. （４）上記追加金属の大部分を結合剤に導入するときは
   、上記白金鉱物金属を第四工程において、成形、乾燥及
   び場合によって焼成された混合物に所望の金属もしくは
   その前駆体を含浸することにより導入することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
5. （５）　上記結合剤と上記装入材料がアルミ＋ウム、珪
   素、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、力〃シウム
   、ストｐンチウム、バリウム、イツトリウム、ランタニ
   ド類、ハフニウム、トリウム、ニオブ、タンタル、すｐ
   ム、モリブデン、タングステンの水酸化物又は酸化物か
   ら選ばれ、装入材料に対する結合剤の割合が１０〜８０
   ％、好ましくは１５〜６０％であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の方法。
6. （６）上記白金鉱物金属が白金、パラジウム、イリジウ
   ム、レジラム、ルテニウム、銀及び金より成る群から選
   ばれ、触媒の白金鉱物金属の全含有量が触媒に対してｏ
   、ｏｏｓ〜α８重量％であルコとを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の方法。
7. （７）上記追加金属がコバルト、亜鉛、マンガン、ニッ
   ケル、タングステン、イツトリウム、ランタニド類、鉄
   、銅、レニウム、クレム、ジルコニウム、そリプデン、
   錫、カルシラ、ム、スト四ンチウム及びバリウムより成
   る群から選ばれ、触媒の追加金属の全含有量が触媒に対
   してａ１〜１０重量％であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の方法。
8. （８）上記活性相が、白金、パラジウム、イリジウ＾及
   びレジラムより成る群から選ばれる一種以上の白金鉱物
   金属並びにセリウム、鉄、ジルコニウム、爾及びイツト
   リウムより成る群より選ばれる一種以上の追加金属から
   成り、セリウム、鉄、ジルコニウム、銅及び／又はイツ
   トリウムを第一工程において結合剤に導入し、かつ白金
   、イリジウム及び／又はレジラムを第四工程において導
   入し、パラジウムは第一工程において結合剤に或いは第
   四工程において導入することを特徴とする特許請求の範
   囲第１．２．４．５．６及び７項のいずれか１項に記載
   の力鯵−