JPS6019889B2 - 歯石形成防止または歯垢を除去するための口腔内洗浄剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、歯石形成防止または歯垢を除去するための口
腔内洗浄剤に関する。

歯を美しくすることは、近代歯科医術の永年にわたる目
標である。

歯はその性質から自明の如く、容易に汚れ、効果的に清
浄化することが難しく、したがって有効な清浄化剤を使
用することが必要である。ところで既知の清浄化剤は、
歯の清浄化には有効であるが、歯科器具および附属品の
金属部分を腐蝕する傾向がある。

たとえば、次亜塩素酸ナトリウムの水溶液はこれまで歯
磨き剤として使用されてきたが、今日ではその腐蝕性、
し、なむしろその破壊的作用のために使用されていない
。本発明は、かかる従来の清浄化剤の欠点を除去するた
めになされたものである。

すなわち、本発明の目的は歯石形成防止または歯指を強
力に除去する作用を有すると共に、金属部分に腐蝕性を
与えない口腔内洗浄剤を提供することにある。

本発明のもう一つの目的は、個人の健康法として、（た
とえば日課として）歯から汚れを除き、そして汚れの蓄
積を防ぎ、それによって歯を美しくするために規則正し
く使用する歯磨き剤を提供することにある。

さらにもう一つの目的は、使用時に２種の成分を混合す
ることにより得られる、非毒性の水溶液からなり、かつ
歯を美しくするための、口腔内洗浄剤を提供することに
ある。

すなわち本発明は、 使用時に・ 一方の成分【ａーである、アルカリ金属次函ハロゲン酸
塩またはアルカリ士類金属の次亜ハロゲン酸塩と、他方
の成分【ｂ｝である、アミドスルホン酸、グリシン、サ
ルコシン、Ｑ−アミノィソ酪酸、タゥリン、、Ｎーアセ
チルグリシン、Ｑーアラニン、８ーアラニン、セリン、
フエニルアラニン、ノルバリン、ロイシン、イソロイシ
ン、ｗーアミノウンデカン酸、ァスパラギン酸、グルタ
ミン酸、アスパラギン、バリン、チロシン、スレオニン
、グルタミン、アルギニン、リシン、Ｑ−ァミノ酪酸、
ｙ−アミノ酪酸、Ｑ， ごージアミノピメリン酸、オル
ニチン、ヒドロキシリシン、アミノプロパンスルホン酸
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、アミノメ
タンスルホン酸、グリシルグリシン、グリシルグリシル
グリシン、およびＮ−オクタデカニルグリシン、からな
る群から選ばれた含窒素化合物とが、混合されて得られ
る非議性の水溶液からなり、必要により緩衝液系を含み
、ｐＨが８〜１２に維持された、歯右形成防止または歯
垢を除去するための口腔内洗浄剤に関する。

本発明において水溶液とは、たとえばＳｉ０２等の担体
が加えられて粘鋼化されたもの、さらに具体的には、ね
り歯みがきのようなペースト状態にしたものまでも包含
する。

また本発明の口腔内洗浄剤には、好ましくはｐＨ８〜１
２に保つに十分な量の緩衝液系が加えられる。このよう
な組成物水溶液は、口腔に適用されることによって、歯
石の形成防止または歯垢を強力に除去する作用を有する
。

本発明の口腔内洗浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ
士類金属の次亜ハロゲン酸塩（ここでいつハロゲンとは
３５〜１２７の原子量を有するものである）、好適には
次亜塩素酸塩を、含窒素化合物、好適にはアミノ酸化合
物と反応させて、製造される。

しかし得られる生成物が不安定であるので、使用時に前
記の２種の成分【ａ’，【ｂ｝を混合して、本発明の口
腔内洗浄剤を製造するのが好ましい。本発明に於て好適
な次亜ハロゲン酸塩（‘ａ｝成分）は、一般式ＭＯＸお
よび（または）Ｍ２×（ＯＸ）および（または）Ｍ２（
ＯＸ）２〔ただし式中ＭはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ、また
はＣｓであり、Ｍ２はＣａ，Ｓｒ、または軸であり、Ｘ
はＣ〆、Ｂｒおよび（または）１である〕を有するもの
である。

これらの好適な次亜ハロゲン酸塩の具体例としては、次
鞭塩素酸ナトリウム、次亜臭塩素酸ナトリウム、次亜ヨ
ウ素酸ナトリウム、次亜ヨウ素酸カリウム、次亜臭秦酸
カリウム、次亜塩素酸ルビジウム、次亜塩素酸セシウム
、次亜臭素酸カルシウム、次亜塩素酸ストロンチウム、
および次亜塩素酸バリウムが含まれる。本発明に於ては
、この一方の成分（ａ｝、すなわち次亜ハロゲン酸塩と
、他方の成分｛ｂ）、すなわち含窒素化合物とを反応さ
せて、水溶液中にＮ−ハロゲン化合物を生成させる。

前記【ｂ）成分としては、たとえばグリシン、サルコシ
ン、Ｑ−アミノィソ酪酸、タウリン、Ｎ−アセチルグリ
シン、Ｑーアラニン、８−アラニン、セリン、フエニル
アラニン、ノルバリン、ロイシン、イソロイシン、山一
アミノウンデカン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、
アスパラギン、バリン、チロシン、スレオニン、グルタ
ミン、アルギニン、リシン、Ｑーアミノ酪酸、ｙーアミ
ノ酪酸、Ｑ，■ージアミノピメリン酸、オルニチン、ヒ
ドロキシリシン、アミノプロパンスルホン酸、エチレン
ジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、アミノ
メタンスルホン酸、グリシルグリシン、グリシルグリシ
ルグリシンおよびＮーオクタデカニルグリシンが使用さ
れうる。

前記【ａ｝，‘ｂ）両成分の反応生成物（Ｎ−ハロゲン
化合物）の例としては、・例えば、一般式Ｘ−ＮＨ−Ｃ
馬−ＣＯＯ日（ただし、Ｘはハロゲン）で示されるＮー
クロルグリシン、Ｎーブロムグリシン、Ｎーヨードグリ
シン、Ｎークロルサルコシン、Ｎーフロムサルコシン、
Ｎ−ヨードサルコシン、Ｎ−クロルーＱーアミノィソ酪
酸、Ｎ−クロルタウリン、Ｎ−ブロムタウリン、Ｎーヨ
ードタウリン、Ｎ−クロルアミノメタンスルホン酸、Ｎ
ークロルーＮ一Ｎアセチルグリシン、Ｎ−ヨード一Ｎ−
アセチルグリシン、Ｎ−ブロムーＮーアセチルグリシン
、Ｎ−ブロムー８ーアラニン、Ｎークロルセリン、Ｎー
プロムセリン、Ｎーヨードセリン、ＮークロルーＮ−フ
エニルアラニン、Ｎークロルイソロイシン、Ｎ−クロル
ーノルバリン、Ｎークロルロイシン、Ｎーブロムロイシ
ン、Ｎ−ヨードロイシン、Ｎークロルヒドロキシプロリ
ン、Ｎ−クロル−の−アミノウンデカン酸、Ｎ−クロル
アスパラギン酸、Ｎ−ブロムアスパラギン酸、Ｎ−クロ
ルグルタミン酸、Ｎーョードグルタミン酸、Ｎ−クロル
バリン、Ｎ−クロルスレオニン、Ｎ−クロルアルギニン
、Ｎ−クロルグルタミン、Ｎーブロムグルタミン、Ｎー
クロルリシン、Ｎ−ク。

ルー２−ァミノ酪酸、Ｎ−クロル−Ｑ・の一ジアミノピ
メリン酸、Ｎークロルオルニチン、Ｎークロルヒドロキ
シリジン、Ｎ−クロルアミノプロパンスルホン酸、Ｎ−
クロルェチレンアミン四酢酸（この化合物において窒素
原子は見掛け上第４級窒素としての機能をもつ）が含ま
れる。Ｎ−ブロムおよびＮ−ヨード化合物が最も有効で
ある。しかしそれらはＮークロル化合物より短い半減期
を有し、それ故Ｎ−クロル化合物の使用が好ましい。そ
のＮ−ハロアミノ基が直接脂肪族炭素原子に結合してい
ることが特に好ましい。

不快臭を有する化合物は当然使用しないことが望ましい
。次亜塩素酸ナトリウムおよびその他の次亜塩素酸塩は
、口腔粘膜を刺激する。したがって最終溶液中には存在
しないことが望ましい。母体となる含窒素化合物すなわ
ち｛ｂ｝成分は、好適には過剰に存在せしめる。

たとえば、母体となる含窒素化合物とそこにあるＸ＋（
次亜塩素酸塩から由来）とのモル比は１：１またはそれ
以上であって、好適には２：１〜１５：１の範囲、最も
好適には７：１とすべきである。含窒素化合物の混合物
も使用可能である。そこで利用されうる活性Ｘ十の濃度
は好適には０．０１〜６％の間、さらに好適には０．０
５〜１％の範囲内とする。

本発明に於て水溶液は、８〜１２のｐＨ範囲、、さらに
好適には１０．５〜１１．５最も好適には１１〜１１．
５のｐＨ範囲で使用する。

好適なｐＨ範囲を保つためには（水溶液中でＮ−ハロゲ
ン化合物の分解中に水素イオンが発生するので）該水溶
液に緩衝液系の添加が望ましい。

この緩衝液系は、前記Ｎ−ハロゲン化合物と混和性であ
る必要がある。すなわち、それはＮーハロゲン化合物に
対して分解作用を全くもたないことが必要でしかも非毒
性でなくてはならない。ホゥ酸塩およびリン酸塩が、該
緩衝液系の生成に有効な混和性の塩の例である。

たとえばＮａ２，＆，０７は、他の系において通常さら
に低いｐＨで緩衝作用をもつにもかかわらず、ｐＨを１
０以上に保ちうるという特長を有するので本発明の緩衝
液として有効に使用しうる。本発明に於て‘ｂー成分と
して例えばアミノ酸（例えばグリシン）を用いる場合、
それを過剰に用いると、アミノ酸（次頭塩素酸塩と反応
していない未反応のもの）−ＮａＯＨ−ＮａＣそという
ような緩衝液系を好適に形成しうる。

前記に於て、緩衝液系が存在しなければ、【ａ｝，｛ｂ
’の両成分の反応生成分の分解中にＨ＋が生じｐＨが酸
性側に移行し、かつその酸性側では該反応生成物の活性
が抑えられるようになるので、歯石形成防止または歯垢
除去効果が低下する。

それ故、ｐＨをアルカリ側に維持することが必要であり
、そのため緩衝液系を存在せしめる意義がある。

一方、アルカリ性が強すぎると、すなわちＰＨ１２以上
になると、口腔内（生体）組織に対し有害になるので、
ＰＨＩ沙〆上にしない方がよい。

本発明に於ては、Ｎ−ハロゲン化合物の混合物を使用し
うる。しかしＮ−ハロゲン化合物の水溶液中での安定性
には限りがある。

Ｎーハロゲン化合物の安定性はその“半減期”という用
語で都合よく示しうる。

この用語は水溶液中に存在するＮーハロゲン化合物の半
分が分解するのに要した時間を意味している。歯石形成
防止、歯垢除去または溶解、または歯の美化に使用され
る溶液の“半減期”の値の例示的な範囲は、たとえば約
３〜６び分間の範囲が好ましく、有効なのは約１０〜２
０分間である。

本発明に於ては、それ故たとえばＮークロル化合物の半
減期を前記の型の、緩衝液系により適正な風に保ち調節
する。本発明の口腔内洗浄剤は、短時間だけ歯と効果的
に接触する水溶液だけを必要とする。

該水溶液は彼処理歯に流れとして供給すると、促進され
る。

また脈流を与えることによって促進されうる。この脈流
は力と緩和（松てｃｅ ａｎｄｒｅｌａｘａｔｉｏｎ）
とを交互に適用して、沈着物のメカニカルな疲労（ｆａ
ｔｉ趣ｅ）を生ぜしめ、沈着した歯垢部分を弱くする。
手作業器具の使用も歯垢の除去を助ける。本発明の口腔
内洗浄剤は、ペーストを形成するため適正な担体、たと
えばＳｉ０２のような増穂剤を添加することによって、
その溶液を歯ブラシなどのような塗布具を用いて一そう
容易に適用しうる。

このペーストは歯に１日１回以上適用しうる。水溶液を
使用する場合に、１種以上の固型物質をたとえば水また
は水溶液に溶解させることも可能である。

本発明の口腔内洗浄剤を用い、歯を磨いたり、歯垢を除
去したりするが、そのためには得られる溶液の一部を、
口中に加えるだけでよい。

成分【ａーおよび｛ｂーのいずれかの材料を、タブレツ
ト状で提供する場合でも、そのタブレット材料の溶解速
度を増するために、発泡物質を添加することが有利であ
る。

例をあげれば等量のアジピン酸と炭酸水素ナトリウムと
を該タブレットに加えると、溶解時に発泡がおこる。本
発明によるタブレットは、充填剤のような他の物質をも
、それが混和性であるかぎり包含しうる。

本発明の口腔内洗浄剤は、長時間たとえば４週間にわた
って繰返し使用し、歯を所望の美化度に達せしめ、歯垢
蓄積を阻げることができる。

その後も口内洗浄を毎日続けると、その歯の状態を維持
することができる。そしてそのことにより歯石形成が予
防される。以下、本発明を具体的に説明する。

特に断らない限り、すべての部数および百分率は重量に
よるものである。

本発明に於ては次の水溶液が有効と認められた例である
。

使用溶液しデータは水溶液１夕当りのモル数である）（
注１）※ 全破鯵繁容液のｐＨ値は少なくとも１時帝罰
だけは０．２ｐＨ単位内で一定であった。

し任２） 溶液０．８Ｆにおいてもァミノ化谷物．Ｈａ
ＯＨ．Ｎａｏその存在によって種鷺館系が形宛戊されて
いる。実施例 １等容積の０．２％次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液と０．３モルＥＤＴ〜溶液とを室温で混合して、
Ｎ−クロロ化合物を有効成分として含む活性溶液を製造
した。

その２０の‘をとり患者の口腔内の洗浄に用いた。その
溶液を約１分間使用した。上述の繰作を全洗浄時間２分
間でもう１回繰返した。この操作をその都度混合溶液と
して調整し、これを毎日繰返し継続したところ、歯垢が
除去され、洗浄された歯が美化された。

実施例 ２ 歯垢を除去するための口腔内洗浄剤を製造するために等
容積の次亜ハロゲン酸塩水溶液と含窒素化合物水溶液と
を混合した。

その混合液（洗浄剤）の最初のｐＨ値は水酸化ナトリウ
ム水溶液によって調節し、ｐＨｉｌ．０±０．５の範囲
とした。

かくて、製造されたＮ−ハロゲン化合物を有効成分とし
て含む洗浄剤は、具体的には第１表の通りであった。第
１ 表 この洗浄剤の有効性を評価するために簡単な評価テスト
を行った。

すなわち被験者３５人を得て、これを無作意に分割し、
各々５人づつのグループの、７群とした。直視し易く、
処理と観察の容易な被験者の上顎前歯６歯を対象に選び
、その唇面にェリスロシンの１％水溶液を塗布し、唇面
に付着する歯垢を赤く染めて歯垢の存在量と存在部位を
記録した。歯垢の存在量は、次の基準に従って、指数表
示した。

指数 存在量（赤染の程度） ５ 唇面全体が濃く赤梁した。

４ 歯冠側は薄く、歯顎側は濃く赤染した。

３ 歯冠部は薄く、歯顎部は濃く赤梁した。

２ 歯冠部は赤梁せず、歯顎部のみ濃く梁つた。

１ 歯冠部は赤梁せず、歯顎部のみ濃〈染つた。

０ 唇面全体が殆んど赤梁しなかった。

次いで、対象歯の右半側（中切歯、側切歯、犬歯）と左
半側とをランダムに実験側と対照側とし、実験側の３歯
には第１表の洗浄剤を３分間、対照側には生理的食塩水
を３分間、赤染を指標にして歯垢に直接噴射した。

尚、洗浄剤は、調整後１０分以内のものを用いた。

噴射方法は、パルス流として三本の対象歯上の歯垢（赤
染部）にまんべんなく噴射した。

その噴射後、対象歯を水洗し、再度ェリスロシンによる
赤梁（歯垢顕示）を行ない、前述の評価基準に従って、
歯垢の存在量を測定した。この操作を洗浄液毎に（ｉ）
群の５人の対象者についても行ない、対照側、実験側各
１５（３歯×５人）の平均指数を処理前と処理後につい
て求めた。

それぞれの洗浄剤についての結果を、次の表に整理して
示した。

いずれの洗浄剤についても対象である生理的食塩水に比
較し、優れた洗浄効果のあることが認められた。表 実施例 ３ 実施例２に示されていると同様な方法を繰返した。

た）、しその溶液は最終水溶液１夕当り、Ｃａ（ＯＣ〆
）２（０．００５モル）の固型タブレット１個およびグ
リシン（０．０５モル）とＮａＨＣ０３（０．０５モル
）とのタブレット１個との添加によってＮークロロ化合
物を含む洗浄剤が製造された点だけ異なっている。この
溶液を毎日新しく調整して継続的に歯に適用することに
よって、歯垢が除去され、歯が美化された。実施例 ４ 実施例２と同様な方法を繰返したが各溶液をＳｉ０２の
使用によって粘鋼化し、得られるペーストの等容積を混
合し、Ｎ−ハロゲン化合物を有効成分とする洗浄剤を得
て、これをブラッシで塗布した。

この溶液を毎日新しく調整して継続的に歯に適用するこ
とによって歯垢が除去され、歯が美化された。実施例
５ 実施例２と同様な方法を用いたが、次亜ハロゲン酸塩を
固型〔Ｃａ（ＯＣ〆）２ 、０．００４モル／〆〕で、
ｐＨを１１．２に調節されたグリシン（０．０秋）およ
びＮａＣ〆（０．０帆）の溶液に添加し、Ｎークロロ化
合物を有効成分とする溶液を得た点が異なる。

この溶液を毎日新しく調整して継続的に歯に適用するこ
とによって、歯垢が除去され、歯が美化された。実施例
６ 実施例２と同様な方法を用いたが、直前に製造されたＮ
ーハロゲン化合物の溶液を他の含窒素化合物の溶液に添
加してＮ−ハロゲン化合物を有効成分とする活性溶液を
調整した点が異なる。

得られたデータを第２表に示す。量は各初期溶液のモル
／そで示される。第２表 アミノ化合物が不斉炭素原子をもっときはＤＬ，Ｄ，Ｌ
型のいずれをも用いることができる。

特に断らない限りラセミ型を使用した。この溶液を毎日
新しく調整して継続的に歯に適用することにより歯垢が
除去され、歯が美化された。実施例 ７以下の実施例で
示す組成の溶液を調整することにより本発明に有用なＮ
−ハロゲン化合物を含む水溶液が得られた。

下記の表には参考までにその溶液中のＮ−ハロゲン化合
物の半減期（生成したＮ−ハロゲン化合物が５０％分解
する時間）を示した。尚ｈが時間、ｄが日を示す場合を
除いてはすべて分を示す。量はすべてモル／そである。
し任）※ 実瀕し２８）ではブトリヮム化合物の代りに
対応するりチヮム化合物しＬｉＯＨ，Ｌｉｏそ，Ｌｉ０
０のを．また実験し２９）ではナトリヮム塩の代りに対
応するカルシウム化合物〔０ａし○町）２，０ａ０そ２
，０ａし００の２〕を用いた。※※ 滴定不能ニェマル
ンョン形成 ※※※滴定不能：発色 本発明の口腔内洗浄剤は下記のような試験でその安全性
が確認された。

（ｉ）急性毒性テスト 第１表の（ｉ）に示す口腔内洗浄剤をねずみ（体重１２
０夕）に２０机【／の９（体重）投与しても異常が観察
されなかった。

（ｉｉ） 皮膚に対する刺激性 うさぎの皮膚について試験を行ったが、刺激性は観察さ
れなかった。

０ｉｉ） 口腔内粘膜への作用 ハムスターの口腔粘膜に１日１回５分間づつ、３日間上
記の口腔内洗浄剤を塗布した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 使用直前に、 一方の成分（ａ）である、アルカリ金属次亜ハロゲン
   酸塩またはアルカリ土類金属の次亜ハロゲン酸塩と、
   他方の成分（ｂ）である、アミドスルホン酸、グリシン
   、サルコシン、α−アミノイソ酪酸、タウリン、Ｎ−ア
   セチルグリシン、α−アラニン、β−アラニン、セリン
   、フエニルアラニン、ノルバリン、ロイシン、イソロイ
   シン、ω−アミノウンデカン酸、アスパラギン酸、グル
   タミン酸、アスパラギン、バリン、チロシン、スレオニ
   ン、グルタミン、アルギニン、リシン、α−アミノ酪酸
   、γ−アミノ酪酸、α、ε−ジアミノピメリン酸、オル
   ニチン、ヒドロキシリシン、アミノプロパンスルホン酸
   、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、アミノメ
   タンスルホン酸、グリシルグリシン、グリシルグリシル
   グリシン、およびＮ−オクタデカニルグリシン、からな
   る群から選ばれた含窒素化合物とが、 混合されて得ら
   れる非毒性の水溶液からなり、必要により緩衝液系を含
   み、ｐＨが８〜１２に維持された、歯石形成防止または
   歯垢を除去するための口腔内洗浄剤。