JPS6020042B2 - 原油エマルジヨンから水を分離する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、まず ‘ａ｝ アルカリ性触媒の存在下に５０なし、し８０ｏ
ｏの温度において１：１ないし３：１、好ましくは１．
８：１なし、し２．２：１のモル割合で脂肪族アルデヒ
ドのフェノールへの付加生成物を製造し、そしてそれと
は別個に、｛ｂ｝ アルカリ性触媒の存在下に３０なし
、し５の重量％、好ましくは３５なし、し４の重量％の
酸化エチレンの付加により、１５００ないし２５０Ｑ好
ましくは１７００なし、し２２００の分子量を有するポ
リプロピレングリコールから得られたブロック重合物を
製造し、そして次いで【ｃ｝‘ａ｝０．５なし１し４モ
ルと｛ｂ｝１モルとを予め中和した後に、場合によって
は不活性溶媒の存在下に８０なし・し１５０℃、好まし
くは１００ないし１３０午０において縮合し、そして生
成した反応水を除去することからなる方法にによって侍
られた新規縮合生成物２なし、し１０の風、好ましくは
５ないし５０脚を水または有機溶媒中に溶解したものを
、静止しているかまたは流動している原油ェマルジョン
に添加することを特徴とする、原油ェマルジョンから水
を分離する方法である。

原油ェマルジョンは、互いに不混和性の液体たる石油と
水との完全混和物である。その水は原油中に最も微細な
小摘として分散されており、ェマルジョンは同様にその
中に含まれた“天然の”乳化剤（これは水と油の界面に
豊富に存在する）によって安定化されているので、両相
は単純な沈降方法によっては経済的に分離することはで
きない。そのようなェマルジョンを分離するために、工
業的には単に約８０００に加熱し、遠心分離し、または
、電界を印加するほかに、最近では界面活性化合物、い
わゆる解乳化剤（Ｓｐａｌｔｅｒ）が使用される。

このものは静止しまたは流動しているェマルジョンに少
量添加される。この目的ですでに提案された多数の物質
のうちでなかんずく下記の型の化合物が実際に採用され
ている：｛１｝ ポリプロピレングリコールへの酸化エ
チレンの付加により得られるもののような酸化プロピレ
ンと酸化エチレンからのブロック重合物（米国特許第２
，６７４，６１計号およびドイツ特許公告第１，０１８
，１７ツ号参照）、■ 有機溶剤に可溶性でありかつそ
の遊離の水酸基が後に酸化エチレンおよび／または酸化
プロピレンと反応するアルキルフェノール樹脂（米国特
許第２，４９９，３６８号、第２，４９９，３７び号、
第２，５２４，８８ｙ号、第２，５６０，３３３号およ
び第２，５７４，５４３号参照）、‘３’上記‘１｝の
ブロック重合物または水溶性および水不溶性のポリアル
キレングリコールの混合物と脂肪族または芳香族のジイ
ソシアネートとの反応生成物（ドイツ特許第１，１２７
，雌２号およびドイツ特許公告第１，４９５ ８２７号
参照）、【４｝ 上記ｍおよび‘２｝に挙げた物質とジ
グリコール酸および無水マレイン酸のようなジカルポン
酸またはそれらの無水物との相互反応によって生成する
生成物（米国特許第３，２０２，６１４号および３，２
０２，６１５号参照）、風 ポリエチレングリコールと
疎水性のポリアルキレングリコールとの混合物およびジ
ィソシァネートからのアダクトとの、または水不溶性の
ポリアルキレングリコールへの酸化エチレンの付加生成
物ならびにｏ−およびｐ−位置の直鎖状または分枝鎖状
のアルキン基を有する二管能性のモノアルキルフェノー
ルおよびアルデヒドの縮合生成物（その遊離水酸基はェ
ポキシドと更に反応している）とのジィソシアネートの
反応生成物（ドイツ特許第１，６４２，８２５号参照）
。

上記の解乳化剤は、多かれ少なかれ著しい欠点を有し、
また所望の要求をそれぞれ部分的にしか満たさない。

自然に解乳化が始まる場合には、全部の分離が悪く塩の
分離が少ないか、あるいはなるほど塩および水の分離は
よいが初期の解乳化の過程が余りにも遅く経過するかい
ずれかである。時としてその使用も僅かな種類の油に特
定される。本発明者らは最初に挙げた生成物は、従来使
用された解乳化剤に比較して著しい利点を示すこと、す
なわちそれらは速やかに鱗乳化を開始し、付加的な熱の
供給を必要とすることなく極めて良好な塩排出において
高い分離量を示すことを発見した。

前記‘ａ｝の前生成物は、約５０なし、し８０ｏｏの温
度においてアルカリ性触媒の存在下に、例えばホルムア
ルデ十ヒド、／ぐラホルムアルテ′ヒド、アセトアルデ
ヒドのような低級脂肪族アルデヒドのフェノールへの付
加によりそれ自体公知の方法で製造される。

その際重要なことは上記温度をあまり超えないようにす
ることのみである。さもないと水酸基を失ないながらレ
ゾールまたはノポラック様の生成物への縮合の継続が起
りうるからである。フェノールとアルデヒドとのモル割
合は、約１：１ないし１：３、好ましくは１：１．８な
し、し１：２．２とすべきである。〔アンゲヴアンテ・
ヘミー（価繋ｗ．Ｃｈｅｍｉｅ）第７碇登、第３９０‐
３９８頁（１９球年）参照〕。

アルカリ性触媒としては、荷性ソーダ、苛性カリ、水酸
化カルシウムおよび第三アミン、例えばトリェチルアミ
ンが使用されうる。前記｛ｂ’の前生成物の製造は、周
知の如く、アルカリ性触媒、特に水酸化カリウムまたは
水酸化ナトリウムのような水酸化アルカリの存在下にポ
リプロピレングリコールへの酸化エチレンの付加により
行なわれる。その際、約１５００なし、し２５００好ま
し、は１７００ないし２２００の分子量を有するポリプ
ロピレングリコールから出発山、このものをポリプロピ
レングリコールに関して約３０なＬ・し５の重量％、好
ましくは３５なし、し４の重量％の酸化エチレンと反応
させる（米国特許第２，６７４，６１計号およびドイツ
特許公告第１，０１８，１７ｙ号参照）。前記‘ａ’お
よび【ｂ｝におけるアルカリ性反応生成物の続いてのエ
ーテル化は、適当な酸を用いてあるかじめ中和した後に
、場合によっては不活性溶媒の存在下に、約８０ないし
１５０００、好ましくは１００ないし１３０ｏｏの反応
温度において、例えば真空の適用または共沸蒸留による
、生成した反応水の同時的排出のもとに実施される。一
般に‘ａ｝の約０．５なし、し４モルが‘ｂ｝の１モル
と反応する。中和のためには、例えば酢酸のような有機
酸と同様に、鉱酸、例えば塩酸、硫酸およびリン酸が使
用されうる。酸の選択はなかんずく経済的観点から行な
われる。本発明による鱗乳化剤の製造は、それぞれの状
況に応じて、例えば水、メタ／′ール、ィソプロパノー
ルまたはイソブタノールのようなアルコール、更に芳香
族炭化水素、例えばベンゼンートルェンまたはキシレン
のような溶媒、または“ソルベント・ナフサ”（高級芳
香族化合物の混合物）のような市販の溶媒を用いて行な
われる。

本発明による解乳化剤の使用量は、それぞれの使用目的
に応じて２なし、し１０功地、好ましくは５ないし５瓜
血である。出発生成物および目的生成物は、例えばアル
カリ価、水酸価、濁り点の測定および粘度測定のような
特性値によって特徴づけられる。

本発明の方法によって得られる生成物を含む解乳化剤の
製造は、以下の例から明らかである。

例１術性ソーダ滴液０．１５モルの存在下に、フェノー
ル１モルをホルムアルデヒド（３５％の水溶液の形の）
２モルと共に５０ないし８０ｑ０において、遊離のホル
ムアルデヒドが最早や認められなくなるまで縄拝する。

水によく溶ける赤褐色の生成物（生成物ａｌ）が得られ
る。対応する量の苛性カリ溶液を用いて類似の結果が得
られる。それとは別個に２０００なし、し２２００の平
均分子量を有するポリプロピレングリコールを水酸化カ
リウムの存在下に総重量％の酸化エチレンと公知の方法
で反応せしめると、粘性の淡色の目的生成物が得られる
（生成物ｂｌ）。

生成物ｂｌ）５００の重量部を生成物ａｌ）９８０重量
部と混合し、リン酸で中和する。

８０ないし８５００の温度になるまで、ホルムアルデヒ
ド溶液から水を減圧にて蟹去し、次いで反応温度を１０
０なし、し１４０ｑＣに高めることによりエーテル化を
開始させ、その際生成した水を減圧下に除去する。

アルコールまたは炭化水素のような溶媒中に可溶性の赤
褐色の粘鋼な生成物が得られる。不活性溶媒の添加後に
水を共沸蒸留により除去するならば、類似の結果が得ら
れる。一方ではアルペンフオールラント （ＡＩｐｅｎｖｏｒｌａｎｄ）（アルプス北縁の高原地
方）産の原油に、他方ではヴェーゼル河（Ｗｅｓｅｒ）
とェムス河（Ｅｍｓ）との間の油田地帯産の原油にそれ
ぞれ２０または５脚添加した場合の、この生成物の解乳
化能力をドイツ特許第１，６４２，８２５号による網状
化樹脂解乳化剤に比較した図表を第１および第２図に示
す。

図中、曲線ａは本発明による解乳化剤に、曲線ｂはドイ
ツ特許第１，６４２，８２５号による解乳化剤にそれぞ
れ対応する。本発明による鱗乳化剤は、例えば２８％の
含水量を有するイラン産の原油のような外国産の原油ェ
マルジョンに対しても、次の比較データから明らかなよ
うに、すでに公知の組成を有する解乳化剤よりも実質的
によりすぐれた効果を示す。

十）ＰＴＢ二１０００バーレル当りのポンド数例２例１
の生成物ｂｌ）５００の重量部を例１の生成物ａｌ）３
７の重量部と混合し、例１と同様にして中和する。

存在する水は８０なし、し８５ｏｏにおいて減圧で除去
する。続いてのェーテ′：、′化は、１３０ないし１５
０００において行なわれ、その際水を減圧して除去する
。それは不活性溶媒を用いて共沸蒸留によっても除去さ
れうる。赤褐色の粘鋼な生成物が得られる。ェルべ何（
Ｅ１ｂｅ）北岸の油田地帯からの解乳化の困難な原油に
２Ｑ剛添加した場合の、本発明による解乳化剤のすぐれ
た効果は、第３図から認められる。

例３ １７００なし、し１８００の平均分子量を有するボリプ
ロピレングリコールを３の重量％の酸化エチレンと公知
の方法で反応させる。

その際淡黄色の生成物が得られる。（ｂ２）。生成物ｂ
２）３００の重量部を例１の生成物ａｌ）８１２重量部
と混合し、塩酸で中和する。

存在する水は８０ないし８６ｑｏにおいて減圧にて除去
する。続いて１２０ないし１３０ご○の温度において減
圧下にエーテル化を行なうと５０ｏｏにおいて９００な
し、し１００比Ｐの粘度を示す赤褐色の生成物が得られ
る。それは常用の溶剤によく溶解する。ェムスミュンド
ウング（Ｅｍｓｍ肌ｄｕｎｇ）附近の油田地帯からの原
油に３０または２の岬添加した場合の、絹状化樹脂解乳
化剤に比較した本発明による解乳化剤の効果は、次表に
示す比較データから明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１〜２図は本発明による解乳化剤の解乳化能力を公知
の解乳化剤のそれと比較した図であり、第３図は同じく
本発明による解乳化剤の解乳化能力を示す図である。 ＦＩＧ．ｌ ＦＩＧ．２ ＦＩＧ．３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ まず、 （ａ） アルカリ性触媒の存在下に約５０ないし８０℃
   の温度において約１：１ないし３：１、好ましくは１．
   ８：１ないし２．２：１のモル割合で脂肪族アルデヒド
   のフエノールへの付加生成物を製造し、そしてそれとは
   別個に、（ｂ） アルカリ性触媒の存在下に約３０ない
   し５０重量％、好ましくは３５ないし４０重量％の酸化
   エチレンの付加により、約１５００ないし２５００、好
   ましくは１７００ないし２２００の分子量を有するポリ
   プロピレングリコールから得られたブロツク重合物を製
   造し、そして次いで（ｃ）（ａ）約０．５ないし４モル
   と（ｂ）１モルとを、予め中和した後に、場合によつて
   は不活性溶媒の存在下に、８０ないし１５０℃、好まし
   くは１００ないし１３０℃において縮合し、そして生成
   した反応水を除去することからなる方法にによつて得ら
   れた縮合生成物を水または有機溶媒中に溶解したもの２
   ないし１００ｐｐｍ、好ましくは５ないし５０ｐｐｍを
   、静止しているかまたは流動している原油エマルジヨン
   に添加することを特徴とする、原油エマルジヨンから水
   を分離する方法。