JPS60202111A - Isopropenylphosphonic acid copolymer and use - Google Patents
Isopropenylphosphonic acid copolymer and useInfo
- Publication number
- JPS60202111A JPS60202111A JP59057183A JP5718384A JPS60202111A JP S60202111 A JPS60202111 A JP S60202111A JP 59057183 A JP59057183 A JP 59057183A JP 5718384 A JP5718384 A JP 5718384A JP S60202111 A JPS60202111 A JP S60202111A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- water
- item
- device system
- repeating unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 20
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 18
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 9
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-N cyclotriphosphoric acid Chemical compound OP1(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)O1 AZSFNUJOCKMOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrahydroxy-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound OP1(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 claims description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 3
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims 3
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M Chlorphonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IVHVNMLJNASKHW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 7
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 7
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 7
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical group [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- YOKDQEBPBYOXHX-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylphosphonic acid Chemical group CC(=C)P(O)(O)=O YOKDQEBPBYOXHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 150000005206 1,2-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAONEUNUMVOKNQ-UHFFFAOYSA-N 15-(4-iodophenyl)pentadecanoic acid Chemical group OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=C(I)C=C1 YAONEUNUMVOKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical class CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropanenitrile Chemical compound OCCC#N WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 240000005589 Calophyllum inophyllum Species 0.000 description 1
- 235000009590 Calophyllum inophyllum Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000030781 Ippa Species 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009319 Terminalia catappa Nutrition 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011276 addition treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L calcium chloride dihydrate Chemical compound O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] LLSDKQJKOVVTOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940052299 calcium chloride dihydrate Drugs 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals phosphonic acid derivative Drugs 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate Chemical class CCOP(O)(O)=O ZJXZSIYSNXKHEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000021148 sequestering of metal ion Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- COEZWFYORILMOM-UHFFFAOYSA-M sodium 4-[(2,4-dihydroxyphenyl)diazenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC1=CC(O)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 COEZWFYORILMOM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はインプロペニルホスホン酸共重合体とその用途
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to impropenylphosphonic acid copolymers and their uses.
更に詳しくは本発明はインプロペニルホスホン酸共重合
体、および該共重合体を使用して冷却系統、ボイラー系
統詔よびガス洗浄系統のような用水系統における腐食を
抑制し、かん石を形成するもととなる化合物の生成と沈
積を制御する方法に関する。More specifically, the present invention relates to impropenylphosphonic acid copolymers and the use of the copolymers to inhibit corrosion in water systems such as cooling systems, boiler systems, and gas scrubbing systems, and to form olivine. and a method for controlling the formation and deposition of such compounds.
用水系統における腐食、かん石の形成およびこれらに付
随する影響の問題が数年来、用水系統を悩ましている。Problems of corrosion, olivine formation and their attendant effects in water systems have been plaguing water systems for several years.
たとえばボイラー系統および冷却系統のような種々の用
水系統の内壁上にかん石を沈積し、これにより該系統の
操作効率を実質的に低下させる傾向がある。There is a tendency for olivine to deposit on the internal walls of various water systems, such as boiler systems and cooling systems, thereby substantially reducing the operating efficiency of the system.
熱交換装置などの系における沈積は数種の原因で起こる
ことがある。たとえば用水系統中に炭酸カルシウム、硫
酸カルシウムおよびリン酸カルシウムが沈殿し、この系
統を通して循環する流水と接触する金属表面に沿ってま
たはその周囲に上記のようなかん石を形成させる化合物
が凝集するようになる。このような様式により、特定の
系統の伝熱機能が著しく阻害される。Deposits in systems such as heat exchange equipment can occur for several reasons. For example, calcium carbonate, calcium sulfate, and calcium phosphate precipitate in the water system, leading to the agglomeration of these olivine-forming compounds along or around metal surfaces that come into contact with running water circulating through the system. . This manner severely inhibits the heat transfer function of a particular system.
他方に詔いて、腐食は金属とその環境との電気化学的分
解反応である。簡単に述べれば、これは精製された金属
のその自然の状態への逆戻りである。たとえば鉄鉱石は
酸化鉄である。酸化鉄を精製して鋼鉄を得る。鋼鉄が腐
食するとき、これが酸化鉄を形成し、もしこれを処置し
ないでそのままにしておけば、金属がその材質を低下し
、破壊され、特定の用水系統は必要な補修が行なわれる
までその機能を停止することになる。On the other hand, corrosion is an electrochemical decomposition reaction between a metal and its environment. Simply stated, this is a return of a refined metal to its natural state. For example, iron ore is iron oxide. Refining iron oxide to obtain steel. When steel corrodes, this forms iron oxides which, if left untreated, degrade and destroy the metal and prevent certain water systems from functioning until necessary repairs are made. will be stopped.
典型的に冷却用水系統において、就中、硫酸カルシウム
、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムなどは従来、冷却
用水系統の全効率に対して有害であることが認められて
いる。近年、系統用水と接触する金属表面の耐腐食性を
促進するための高濃度のオルトホスフェートを用いる冷
却処理の普及により、用水系統中に比較的高濃度のオル
トホスフェートを保持し、リン酸カルシウムの結晶化に
より引起こされる伝熱機能を阻止または妨害することな
くリン酸カルシウムの結晶化を抑制して所望の金属表面
耐腐食処理効果を達成することを可能ならしめることが
非常に重要となった。Typically in cooling water systems, calcium sulfate, calcium phosphate, calcium carbonate, among others, have been previously recognized to be detrimental to the overall efficiency of the cooling water system. In recent years, the widespread use of cooling treatments that use high concentrations of orthophosphate to promote corrosion resistance on metal surfaces that come into contact with water systems has resulted in the retention of relatively high concentrations of orthophosphate in water systems, resulting in the crystallization of calcium phosphate. It has become very important to be able to suppress the crystallization of calcium phosphate to achieve the desired metal surface anti-corrosion treatment effect without blocking or interfering with the heat transfer function caused by.
蒸気発生系統は冷却用水系統と幾らか異なるが、沈積物
形成に関して通常の問題を共に保有している。Although steam generation systems are somewhat different from cooling water systems, they both share the usual problems with deposit formation.
ペッツ・ハンドブック・オブ・インダストリアル争ウォ
ーター・コンデショニング(Betz Hand−bo
ok of Industrial Water C:
onditioning)第8版(1980年) Be
tz Laboratories、InclTrevo
se 、 PA 95〜96頁 に詳述されているよう
に、ボイラーの加熱表面にかん石と残滓の沈積物が形成
されることが蒸気発生中に出合う重要な問題である。最
近の産業用蒸気生産系統においてボイラー系統に給水す
る前にその水を精巧に外部的処理(たとえば水の凝集、
p過または軟化処理)する方法が用いられているが、こ
れらの処理は中程度の効果を有するに過ぎない。すべて
の場合において処理をのがれた一部のかす、残滓、沈積
物および硬度付与イオンが終局的に蒸気流発生系統に導
入されるので、外部処理はそれ自体適切な逃理方法を提
供するものではない。Betz Hand-bo of Industrial Water Conditioning
OK of Industrial Water C:
8th edition (1980) Be
tz Laboratories, InclTrevo
SE, PA pages 95-96, the formation of olivine and residue deposits on the heating surfaces of boilers is an important problem encountered during steam generation. In modern industrial steam production systems, the water undergoes sophisticated external treatments (e.g. water condensation,
However, these treatments have only moderate effectiveness. External treatment provides a suitable escape method in itself, since in all cases some of the dross, residue, deposits and hardening ions that escape the treatment will eventually be introduced into the steam flow generation system. It's not a thing.
かす、残滓または沈積物に起因する問題に加うるに、産
業はボイラーのかん石を克服せねばならなかった。外部
的処理として特に用水からカルシウムおよびマグネシウ
ムを除く試みが行なわれているが、残留硬度によるかん
石(すなわちカルシウム塩とマグネシウム塩)の形成は
常に経験されることである。それ故かん石形成の原因と
なる化合物の形成とその沈積を防止、減少および/また
は遅延させるために、内部処理(すなわち系統内に供給
した水の処理)をする必要がある。炭酸マグネシウムお
よび炭酸カル、シウムはかん石に関する問題の化合物で
あるばかりでなく、そのマグネシウムまたはカルシウム
および存在することもある鉄もしくは銅イオンが、用水
中に本来存在するかあるいは他の目的で添加された高濃
度のリン酸イオン、硫酸イオンおよび珪酸イオンと相互
に反応し、ボイラーのかん石として沈積する。蒸気発生
系統のそれぞれの構造部分上に沈積したかん石は循環を
悪化させ、熱伝導容量を低下させ、それ故全体的な効果
の損失となる。In addition to the problems caused by dross, residue or deposits, the industry has had to overcome olivine in boilers. Although attempts have been made to specifically remove calcium and magnesium from water supplies as external treatments, the formation of olivine (i.e. calcium and magnesium salts) due to residual hardness is always experienced. There is therefore a need for internal treatment (i.e. treatment of the water fed into the system) in order to prevent, reduce and/or delay the formation of compounds responsible for olivine formation and their deposition. Magnesium carbonate and calcium carbonate are not only the compounds of concern with olivine, but also the magnesium or calcium and possibly iron or copper ions present in the water or added for other purposes. It reacts with high concentrations of phosphate, sulfate and silicate ions, and is deposited as olivine in boilers. Granules deposited on the respective structural parts of the steam generation system impair the circulation and reduce the heat transfer capacity, thus resulting in a loss of overall efficiency.
本発明により、後記のように繰返し単位成分(a)と(
b)を含有する共重合体(I)は穏々の用水系統におけ
る鉱物性沈積物の形成を制御し、腐食を抑制するのに驚
くべき効果があることが見いだされた。According to the present invention, repeating unit component (a) and (
It has been found that copolymers (I) containing b) are surprisingly effective in controlling the formation of mineral deposits and inhibiting corrosion in mild irrigation systems.
オン)を表わす。〕、
キシ、アミド、およびその水溶性塩から選ばれる基(好
ましくはへは炭素数約2〜6のヒドロキシ化(低級)ア
ルキル)、−は炭素数1〜3のアルキルまたはHを表わ
す。〕
で示される構造(実験データに基づく好ましい繰返し単
位(b)はアクリル酸2−ヒドロキシプロピルである。on). ], a group selected from xy, amide, and a water-soluble salt thereof (preferably a hydroxylated (lower) alkyl having about 2 to 6 carbon atoms); - represents an alkyl having 1 to 3 carbon atoms or H; ] (The preferred repeating unit (b) based on experimental data is 2-hydroxypropyl acrylate.
)を有する。).
繰返し単位(b)から選ばれる異なる2種ないしそれ以
上の成分と繰返し単位(a)から選ばれる成分から成る
ターポリ=r −(terpolymer)も本発明の
範囲内に包含される。A terpolymer consisting of two or more different components selected from the repeating unit (b) and a component selected from the repeating unit (a) is also included within the scope of the present invention.
上記2種の必須繰返し単位(りおよび(b)に加つるに
、任意の第3の繰返し単位(C)を共重合体の/り・ツ
クボーン中に組合わせることができる。この第3の単位
(e)は好ましくはマレイン酸またはマレイン酸無水物
部分である。In addition to the above two types of essential repeating units (ri and (b)), an optional third repeating unit (C) can be combined into the /returning bone of the copolymer.This third unit (e) is preferably a maleic acid or maleic anhydride moiety.
前記一方の繰返し単位(a)に相応するホスホン酸単量
体(他方の繰返し単位(b)に相応する単量体1種ない
しそれ以上と共重合すべきm1の単量体)は、これをア
セトンのカルボニル基に三塩化リンを包接的に0加させ
ることを含む反応機構により製造することができる。た
とえばこの反応を次式に従って進行させることができる
:
上記方法において、前駆体アセトンが経済的に比較的低
コストであることにより、コスト的に最も効果的な方法
でインプロペニルホスホン酸単量体(a)を製造するこ
とができる。The phosphonic acid monomer corresponding to the one repeating unit (a) (the m1 monomer to be copolymerized with one or more monomers corresponding to the other repeating unit (b)) is It can be produced by a reaction mechanism that includes zero inclusive addition of phosphorus trichloride to the carbonyl group of acetone. For example, the reaction can proceed according to the following formula: In the above process, the relatively low cost of the precursor acetone allows the impropenylphosphonic acid monomer ( a) can be produced.
また米国特許jI2,365.466号に詳述されてい
るように2−ヒドロキシ−2−プロパンホスホン酸を約
125〜2506Cで加熱することにより、脱水処理を
経由して所望の単量体(−)を製造することができる。Further, as detailed in U.S. Pat. No. 2,365,466, the desired monomer (- ) can be manufactured.
単量体(b)に関し、アクリル酸ヒドロキシアルキル類
が好ましく、アクリル酸2−ヒドロキシプロピルが最も
好ましい。これらの成分はアクリル酸またはその誘導体
もしくは水溶性塩と所望のアルキルオキシド誘導体の付
加反応により容易に製造することができる。たとえばア
クリル酸とプロピレンオキシドを反応させてアクリル酸
2−ヒドロキシプロピルを製造することができる。Regarding monomer (b), hydroxyalkyl acrylates are preferred, and 2-hydroxypropyl acrylate is most preferred. These components can be easily produced by addition reaction of acrylic acid or a derivative or water-soluble salt thereof with a desired alkyl oxide derivative. For example, 2-hydroxypropyl acrylate can be produced by reacting acrylic acid and propylene oxide.
繰返し単位(b)に相応する他の可能な単量体に関し、
これらは公知化合物である。たとえばアクリル酸はエチ
レンシアノヒドリンから直接製造することができる。メ
タクリル酸はアセトンシアノヒドリンから製造すること
ができる。またアクリルアミド単量体はアクリロニトリ
ルを硫酸または塩酸で処理することにより得ることがで
きる。Regarding other possible monomers corresponding to repeat unit (b),
These are known compounds. For example, acrylic acid can be produced directly from ethylene cyanohydrin. Methacrylic acid can be produced from acetone cyanohydrin. Acrylamide monomers can also be obtained by treating acrylonitrile with sulfuric acid or hydrochloric acid.
必要に応じてマレイン酸またはその無水物のような第3
の単量体(C)を用いて本発明のターポリマーを製造す
ることができる。Optionally a tertiary acid such as maleic acid or its anhydride
The terpolymer of the present invention can be produced using monomer (C).
所望の単量体を製造した後、塊状重合、懸濁重合、乳化
重合、溶液重合、または熱重合の条件下に階段的反応操
作により共重合を行なうことができる。たとえば開始剤
として過硫酸アンモニウムを用い、水溶液系で行なうこ
とができる。過識化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニ
トリルまたは硫酸第一鉄のような開始剤を用いる他の標
準的共重合反応系を採用することもできる。第2アルコ
ール類(イソプロパツール)、メルカプタン類、ハロ炭
化水素類などのような標準的連鎖抑制剤を用いて共重合
体の分子量を制御することができる。After producing the desired monomer, copolymerization can be carried out by a stepwise reaction operation under bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, or thermal polymerization conditions. For example, it can be carried out in an aqueous solution system using ammonium persulfate as an initiator. Other standard copolymerization reaction systems using initiators such as hyperenriched benzoyl, azobisisobutyronitrile or ferrous sulfate may also be employed. Standard chain inhibitors such as secondary alcohols (isopropanol), mercaptans, halohydrocarbons, etc. can be used to control the molecular weight of the copolymer.
目的とする共重合体(I)はその成分のモル比(a:b
)を約3:lないし約0,5:l(最も好ましくは約2
:lないしl:l)とするのが最も有利である。 ・
この時点で得られた実験データに基づく好ましい共重合
体(りはイソプロペニルホスホン酸/アグリル酸2−ヒ
ドロキシプロピル(モル比a:b、=1:1)である。The target copolymer (I) has a molar ratio of its components (a:b
) from about 3:l to about 0.5:l (most preferably about 2:l)
:l to l:l) is most advantageous. - The preferred copolymer based on the experimental data obtained at this point is isopropenylphosphonic acid/2-hydroxypropyl agrilate (molar ratio a:b, = 1:1).
本発明により重合体が形成されるという事実は31PM
Rスペクトル分析法(有意な重合体生成を ゛示す約−
20〜−40ppm(オルトリン酸に対し)の広範囲の
吸収が知られている。)により実証される。The fact that polymers are formed according to the present invention is 31PM
R spectral analysis (approximately - indicating significant polymer formation)
A wide range of absorption from 20 to -40 ppm (relative to orthophosphoric acid) is known. ) is demonstrated by
本発明の共重合体(I)は、腐食を阻止するためおよび
/または沈積抑制活性が所望であるとき、当然これらの
目的に適合する有効量を用水系統に加えて使用する。こ
の量は処理すべき特定の系統に依存し、腐食される表面
積、pH1温度、用水の量、用水中の潜在的かん石のそ
れぞれの濃度および形成される沈積物の種類のような要
素の影響を受ける。大概の場合に、処理すべき装置系統
中に含まれる用水に対し約0.1〜500 ppm、好
ましくは約lθ〜20 ppmの濃度で本発明の共重合
体を使用するとき有効である。この共重合体を、水溶液
の状態の定められた量で連続的もしくは断続的に所望の
用水系統内に直接加えて使用すればよい。The copolymers (I) of the invention are of course used in water systems when corrosion inhibiting and/or deposit inhibiting activity is desired in effective amounts compatible with these purposes. This amount depends on the particular system to be treated and is influenced by factors such as the surface area to be eroded, the pH temperature, the amount of water used, the respective concentration of potential olivine in the water and the type of deposit formed. receive. In most cases, it will be effective to use the copolymers of the present invention at concentrations of about 0.1 to 500 ppm, preferably about lθ to 20 ppm, based on the water contained in the equipment system to be treated. This copolymer may be used by continuously or intermittently adding a predetermined amount of the copolymer in the form of an aqueous solution directly into a desired water system.
本発明の共重合体はある特定の部類の用水系統に使用す
るように限定されるものではない。たとえばボイラーお
よび冷却用水系統に加うるに、本発明の重合体を、腐食
詔よび/またはかん石を形成させる塩類の生成と沈積が
課題である洗浄系統などに対して効果的に使用すること
ができる。本発明の重合体を使用することができる他の
可能な環境は、熱分配型海水脱塩装置および鉄鋼製造業
における集じん系統を包含する。The copolymers of the present invention are not limited to use in any particular class of water systems. For example, in addition to boilers and cooling water systems, the polymers of the present invention can be effectively used in cleaning systems where formation and deposition of salts that lead to corrosion and/or olivine formation are a problem. can. Other possible environments in which the polymers of the present invention can be used include heat distribution seawater desalination equipment and dust collection systems in the steel manufacturing industry.
また本発明の共重合体は、その腐食防止性およびかん石
抑制性を増強するため他の成分を合して使用することが
できる。たとえば共重合体を、無機リン酸類、ホスホン
酸塩類、有機リン酸エステル類、および多価金属塩類か
ら選ばれる化合物1種ないしそれ以上と組合わせて使用
してもよい。The copolymers of the present invention can also be used in combination with other components to enhance their corrosion and olivine inhibiting properties. For example, the copolymer may be used in combination with one or more compounds selected from inorganic phosphoric acids, phosphonates, organic phosphoric esters, and polyvalent metal salts.
かかる無機リン酸に包含されるものとして濃リン酸類お
よびその水溶性塩類が例示される。リン酸類はオルトリ
ン酸、第一リン酸および第ニリン酸を包含する。無機濃
リン酸はビロリン酸、トリポリリン酸などのようなポリ
リン酸類、詔よびトリメタリン酸とテトラメタリン酸の
ようなメタリン酸類を包含する。Examples of such inorganic phosphoric acids include concentrated phosphoric acids and water-soluble salts thereof. Phosphoric acids include orthophosphoric acid, primary phosphoric acid, and diphosphoric acid. Inorganic concentrated phosphoric acids include polyphosphoric acids such as birophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, etc., metaphosphoric acids such as trimetaphosphoric acid and tetrametaphosphoric acid.
本発明の共重合体に追加して使用する他のホスホン酸誘
導体に関し、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸などのようなアミノ
ポリホスホン部類、メチレンジホスホン酸、ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、2−ホスホノブタ
ン−1,2,4−)リカルボン酸などを列挙することが
できる。Regarding other phosphonic acid derivatives used in addition to the copolymers of the present invention, the aminopolyphosphonic class such as aminotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, etc., methylene diphosphonic acid, hydroxyethylidene-1,1 -diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-)licarboxylic acid, and the like.
本発明の重合体と合して使用することができる有機リン
酸エステル類の例として、リン酸のアルキルアルコール
エステル
エステル、リン酸エチルエステルなど)、リン酸のメチ
ルセロソルブまたはエチルセロソルブエステル、オよヒ
クリセロール、マンニトール、ソルビトールのようなポ
リヒドロキシ化合物にエチレンオキシドを加えることに
より得られるポリオキシアルキル化ポリヒドロキシ化合
物のリン酸エステル類などがあげられる。他の適当な有
機リン酸エステル類はモノ、ジまたはトリエタノールア
ミンのようなアミノアルコール類のリン酸エステルであ
る。Examples of organic phosphate esters that can be used in conjunction with the polymers of the present invention include alkyl alcohol esters of phosphoric acid, ethyl phosphoric acid esters, etc.), methyl cellosolve or ethyl cellosolve esters of phosphoric acid, Examples include phosphoric acid esters of polyoxyalkylated polyhydroxy compounds obtained by adding ethylene oxide to polyhydroxy compounds such as hyclycerol, mannitol, and sorbitol. Other suitable organic phosphoric esters are phosphoric esters of amino alcohols such as mono-, di- or triethanolamine.
無機リン酸、ホスホン酸および有機リン酸エステル類は
それらの塩類、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アミン塩などであってよい。Inorganic phosphoric acids, phosphonic acids and organic phosphoric esters may be their salts, preferably alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like.
本発明の共重合体(I)と合して使用することができる
多価金属塩に包含されるものの例として、水中で多価金
属イオン(たとえばZn+1、Ni++など)を解離す
ることができる塩(塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硫酸ニッケル
、塩化ニッケルなどを包含する)があげられる。Examples of polyvalent metal salts that can be used in combination with the copolymer (I) of the present invention include salts that are capable of dissociating polyvalent metal ions (for example, Zn+1, Ni++, etc.) in water. (including zinc chloride, zinc sulfate, nickel sulfate, nickel chloride, etc.).
本発明の共重合体(I)を、無機リン酸類、ホスホン酸
類、有機リン酸エステル類またはこれらの水溶性塩類(
これらをすべて以下、リン酸化合物と呼称する。)およ
び多価金属塩類から選ばれる追加的成分と合して水系統
に添加して使用する場合に、一定量の共重合体(I)を
分離して水溶液の状態で用水系統に添加することができ
る。共重合体(I)はこれを連続的に添加しても断続的
に添加してもよい。あるいは共重合体(1)と前記リン
酸化合物または多価金属塩を混合し、これを水溶液の状
態で連続的にもしくは断続的に用水系統に添加すること
ができる。リン酸化合物または多価金属塩は、腐食とか
ん石を防止する目的のための通常の方法で使用すること
ができる。たとえばリン酸化合物または多価金属塩を、
必要濃度に保持されるように連続的にもしくは断続的に
用水系統に添加することができる。The copolymer (I) of the present invention can be mixed with inorganic phosphoric acids, phosphonic acids, organic phosphoric esters or water-soluble salts thereof (
All of these are hereinafter referred to as phosphoric acid compounds. ) and polyvalent metal salts and added to the water system, a certain amount of copolymer (I) is separated and added to the water system in the form of an aqueous solution. I can do it. Copolymer (I) may be added continuously or intermittently. Alternatively, the copolymer (1) and the phosphoric acid compound or polyvalent metal salt may be mixed, and this may be added to the water system continuously or intermittently in the form of an aqueous solution. Phosphate compounds or polyvalent metal salts can be used in the usual manner for the purpose of preventing corrosion and olivine. For example, phosphoric acid compounds or polyvalent metal salts,
It can be added to the water system continuously or intermittently to maintain the required concentration.
一般にリン酸化合物は約l〜l OOppm (PO4
として)の量で、または多価金属塩は約1〜50ppm
(金属カチオンとして)の量で用水系統中に存在せしめ
るべきである。Generally, phosphoric acid compounds are about 1 to 1 OOppm (PO4
or polyvalent metal salt in an amount of about 1 to 50 ppm
(as metal cations) in the water system.
通常行なわれているように、リン酸化合物または多価金
属塩はその処理前使用剤形として約20〜s o o
ppmの量を加えた後、その少量を維持量として用水系
統に加えることができる。As is commonly practiced, the phosphoric acid compound or polyvalent metal salt is used in its pre-processing dosage form in a dosage form of about 20 to 50 s o
After adding the ppm amount, a small amount can be added to the water system as a maintenance amount.
本発明の共重合体(I)は、鉄、鋼、銅、銅合金その他
の金属の腐食を抑制する通常の腐食防止剤、通常のかん
石および汚染の防止剤、金属イオン封鎖剤、詔よび他の
通常の水処理剤と組合わせて使用することができる。腐
食防止剤に含まれるものとして、クロム酸塩類、重クロ
ム酸塩類、タングステン酸塩類、モリブデン酸塩類、亜
硝酸塩類、ホウ酸塩類、珪酸塩類、オキシカルボン酸、
アミノ酸、カテコール類、脂肪族アミノ界面活性剤、ベ
ンゾトリアゾールおよびメルカプトベンゾチアゾールを
例示することができる。他のかん石詔よび汚染防止剤は
リグニン誘導体、タンニン酸類、殿粉、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリアクリル酸アミドなどを包含する。金
属イオン封鎖剤に包含されるものとして、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミンなどおよびポリアミノカル
ボン酸類にトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢
酸およびジエチレントリアミンペンタ酢酸を包含する。The copolymer (I) of the present invention is a conventional corrosion inhibitor, a conventional olivine and pollution inhibitor, a sequestering agent, a sequestering agent, and a metal ion sequestering agent that inhibits the corrosion of iron, steel, copper, copper alloys and other metals. It can be used in combination with other conventional water treatment agents. Corrosion inhibitors include chromates, dichromates, tungstates, molybdates, nitrites, borates, silicates, oxycarboxylic acids,
Examples include amino acids, catechols, aliphatic amino surfactants, benzotriazoles and mercaptobenzothiazoles. Other olivine and stain inhibitors include lignin derivatives, tannic acids, starch, sodium polyacrylate, polyacrylic acid amide, and the like. Sequestering agents include ethylenediamine, diethylenetriamine, and the like, and polyaminocarboxylic acids include trilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and diethylenetriaminepentaacetic acid.
)が例示される。) is exemplified.
次に実施例をあげて単量体および本発明の好ましい共重
合体の製造法を具体的に説明する。実施例は製造法の代
表例をあげて説明することのみに関するものであって本
発明の範囲を限定する目的をもつものではない。Next, the monomer and the method for producing the preferred copolymer of the present invention will be specifically explained with reference to Examples. The examples are only for illustrating and explaining typical manufacturing methods, and are not intended to limit the scope of the present invention.
イソプロペニル/ホスホン酸単量体の製造ニー磁気撹拌
機、温度計、圧力補正添加漏斗を付けた3j三頚フラス
コに、アセトン300F(5,2モル)を加える。添加
漏斗から三塩化リンフ30!i!(5,3モル)をすみ
やかに加える。添加によりわずかに発熱する。混合物を
4.5時間撹拌した後、酢酸1500t/を加え、フラ
スコに還流冷却器を付設する。混合物が混濁し、十分量
の塩化水素が放出されるように還流する。還流を止めた
後、溶液に塩化水素ガスを0.5時間通して発泡させる
。Preparation of Isopropenyl/Phosphonic Acid Monomer Acetone 300F (5.2 moles) is added to a 3J three-necked flask equipped with a magnetic stirrer, thermometer, and pressure-compensated addition funnel. 30 phosphorus trichloride from the addition funnel! i! (5.3 mol) is added immediately. Addition produces a slight exotherm. After stirring the mixture for 4.5 hours, 1500 t/l of acetic acid are added and the flask is fitted with a reflux condenser. The mixture becomes cloudy and is refluxed so that a sufficient amount of hydrogen chloride is released. After stopping the reflux, hydrogen chloride gas is bubbled through the solution for 0.5 hours.
この混合物を室温で一夜撹拌する。フラスコ内容物の蒸
留の準備を行ない、大気圧下にへ・ンド温度118°C
4こ達するまで蒸留して揮発分を除く。水流アスピレー
タを付属し、ポット温度が175°Cに達するまで蒸留
を続ける。−w l mHf1 の下に180〜190
°Cで残留揮発分を除く。生成物は粘稠な金色−黄色液
体571グ(9196)である。This mixture is stirred at room temperature overnight. Prepare the contents of the flask for distillation and bring it under atmospheric pressure to a temperature of 118°C.
Distill to remove volatile components. Attach a water aspirator and continue distilling until the pot temperature reaches 175°C. -w l mHf1 below 180-190
Remove residual volatiles at °C. The product is a viscous gold-yellow liquid, 571 g (9196).
混合物を冷やした後、充分量の水を加えて50%溶液に
する。水性生成物の13c、MRはδ=140.4、x
a2.7ppm(J=x72.1Hz): 129.9
.129.5PPm (J = 9.8 Hz ) :
19.4.18.9 ppm(J =13.48Z)
の二重線3個を示す。After the mixture has cooled, add enough water to make a 50% solution. 13c of the aqueous product, MR is δ = 140.4, x
a2.7ppm (J=x72.1Hz): 129.9
.. 129.5PPm (J = 9.8 Hz):
19.4.18.9 ppm (J = 13.48Z)
Shows three double lines.
31PMRスペクトルはδ=−19,0PPm におけ
る単一ピークを示す。痕跡量の無機リンネ鈍物が存在す
る。The 31 PMR spectrum shows a single peak at δ=-19,0 PPm. Traces of inorganic Linnean obtuse are present.
実施例1
イソプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル共重合体(モル比1:l)の製造ニー、機械的撹拌
機、温度計、圧力補正できる添加漏斗および還流冷却器
を設けた50〇−樹脂かまに。Example 1 Preparation of isopropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate copolymer (molar ratio 1:l) 500-resin equipped with knee, mechanical stirrer, thermometer, pressure-compensated addition funnel and reflux condenser Kamani.
アクリル酸ヒドロキシプロピル(26,6$1.0.2
モル)ヲ入れる。インプロペニルホスホン酸(25,4
F、0.2モル)を水154.25’に溶解し、素を0
.5時間注入する。過硫酸アンモニウム61これを上記
かまにすばやく添加する。混合物に窒を加え、窒素注入
を更に0.5時間紐ける。混合物 □□
べ(
を2時間加熱還流する。過硫酸アンモニウムを更 、に
61加えた後、混合物を2時間還流する。2回目の過硫
酸アンモニウムの添加後、明らかに粘度が増大する。黄
色生成物はpHl、QQを有し、更に精製することなく
次の試験を行なう。31PMRスペクトルは、広い重合
体吸収中心δ=32.9と−34,7ppm および少
量の単量体δ=−19,0ppmを示す。Hydroxypropyl acrylate (26,6 $1.0.2
Insert the mole). Impropenylphosphonic acid (25,4
F, 0.2 mol) was dissolved in 154.25' of water, and the element was 0.
.. Infuse for 5 hours. Ammonium Persulfate 61 Add this quickly to the kettle. Add nitrogen to the mixture and continue the nitrogen injection for an additional 0.5 hour. The mixture □□ Ba ( ) is heated under reflux for 2 hours. After addition of 61 more ammonium persulfates, the mixture is refluxed for 2 hours. After the second addition of ammonium persulfate, the viscosity increases noticeably. The yellow product is pHl, QQ and carry out the following tests without further purification. The 31 PMR spectrum shows broad polymeric absorption centers δ = 32.9 and -34,7 ppm and a small amount of monomer δ = -19,0 ppm. show.
実施例2
インプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル共重合体(モル比1:l)の製造ニーインプロペニ
ルホスホン酸の水溶液を反応がまに添加する前にpH2
,5に調節する。過硫酸アンモニウムの量を2.5fX
2回に減量して実施例1と同様に処理して共重合体を得
る。黄褐色溶液はpH1
2,55を有する。 PMRスペクトルは、重合体吸収
中心δ=−33,1,−31,0、−27,5および−
24,7PPmを示す。リン含有単量体存在の証拠はな
い。Example 2 Preparation of impropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate copolymer (molar ratio 1:l) Before adding the aqueous solution of impropenylphosphonic acid to the reaction kettle, the pH was 2.
,5. The amount of ammonium persulfate is 2.5fX
The amount was reduced twice and treated in the same manner as in Example 1 to obtain a copolymer. The yellow-brown solution has a pH of 1 2,55. The PMR spectrum shows polymer absorption centers δ = -33,1, -31,0, -27,5 and -
It shows 24,7PPm. There is no evidence of the presence of phosphorus-containing monomers.
実施例3
インプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル共重合体(モル比1:l)の製造ニー重合処理する
前にイソプロペニルホスホン酸溶液の声を4.0に調節
し、実施例2と同様に処理して共重合体生成物を得た。Example 3 Preparation of isopropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate copolymer (molar ratio 1:l) The volume of the isopropenylphosphonic acid solution was adjusted to 4.0 before the knee polymerization treatment, and the same as in Example 2 was carried out. A copolymer product was obtained.
黄色水性生成物は最終的に声3.67を有する。31F
MRスペクトルは重合体吸収中心−28,9および−2
2,9ppmを示す。痕跡量の無機リン酸塩が存在する
。The yellow aqueous product has a final voice of 3.67. 31F
MR spectra show polymer absorption centers -28,9 and -2
It shows 2.9 ppm. Trace amounts of inorganic phosphate are present.
実施例4
インプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル共重合体(モル比3:l)の製造ニー実施例1と同
様の重合装置を用い、アクリル酸ヒドロキシプロピル1
7.IP(0,13モル)とインプロペニルホスホン酸
49,8 f (0,41モル)を水202. s f
(PI(2,5scum ) 中、過硫酸アンモニウ
ム6ダと共に加熱還流する。2時間還流した後、更に開
始剤61を加えて2時間還流する。Example 4 Production of impropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate copolymer (mole ratio 3:l) Using the same polymerization apparatus as in Example 1, hydroxypropyl acrylate 1
7. IP (0.13 mol) and 49.8 f (0.41 mol) of impropenylphosphonic acid are mixed with 20.2 mol of water. s f
(In PI (2,5 scum), heat and reflux with 6 da of ammonium persulfate. After refluxing for 2 hours, initiator 61 is further added and refluxing for 2 hours.
褐色溶液の最終pHは2.7である。生成物の31FM
Rスペクトルは重合体吸収−30〜33ppmおよび−
24ppm を有する。The final pH of the brown solution is 2.7. 31FM of product
The R spectrum shows polymer absorption of -30 to 33 ppm and -
It has 24 ppm.
実施例5
インプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル共重合体(モル比2:l)の製造ニー実施例1に記
載の装置および操作を用いてインプロペニルホスホン酸
(61,6F、54%、0.27モル)、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル(16,6F、0.13モル)および
水121.8yを反応器に入れる。過硫酸アンモニウム
6fIを加え、1.5時間還流後、更に過硫酸アンモニ
ウム6yを加えて1.5時間還流する。黄色溶液の最終
用は0.72である。Example 5 Preparation of impropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate copolymer (2:l molar ratio) Impropenylphosphonic acid (61,6F, 54%, 0 .27 mol), hydroxypropyl acrylate (16,6F, 0.13 mol) and 121.8y of water are charged to the reactor. After adding 6fI of ammonium persulfate and refluxing for 1.5 hours, further adding 6y of ammonium persulfate and refluxing for 1.5 hours. The final value of the yellow solution is 0.72.
実施例6
インプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル共重合体(モル比0.5:l)の製造ニ −
インプロペニルホスホン酸(30,7F、54%、0.
14モル)、アクリル酸ヒドロキシプロピル(36,4
f、0.28モル)および水144.9Fを実施例5の
方法と同様に反応容器に入れて処理する。Example 6 Preparation of impropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate copolymer (molar ratio 0.5:l) - Impropenylphosphonic acid (30.7F, 54%, 0.5:l)
14 mol), hydroxypropyl acrylate (36,4
f, 0.28 mol) and 144.9 F of water are placed in a reaction vessel and treated similarly to the method of Example 5.
第1の還流時間内に重合体が結晶化する。これは水に不
溶性であることを見出した。The polymer crystallizes within the first reflux period. It was found to be insoluble in water.
実施例フ
インプロペニルホスホン酸/アクリルアミド共重合体(
モル比1:l)の製造ニー
前記同様の樹脂がま中、水性インプロペニルホスホン酸
(479,54s、 0.2モル)と水性アクリルアミ
ド(28y、50チ、0.2モル)を混合する。過硫酸
アンモニウム6yと更に水841を加える。この溶液に
窒素を0.5時間注入し、加熱還流する。1.5時間後
、更に開始剤61を加えて1.5時間還流する。水性生
成物は黄色、最終用1
1.3である。 PMRは重合体吸収δ=−30,2〜
−33,7ppmおよび−25〜−29ppmを示す。Examples Finpropenylphosphonic acid/acrylamide copolymer (
In a resin kettle similar to the above, aqueous impropenylphosphonic acid (479,54s, 0.2 mol) and aqueous acrylamide (28y, 50s, 0.2 mol) are mixed at a molar ratio of 1:1. Add 6y of ammonium persulfate and further 841ml of water. This solution is sparged with nitrogen for 0.5 hour and heated to reflux. After 1.5 hours, additional initiator 61 was added and the mixture was refluxed for 1.5 hours. The aqueous product is yellow, final grade 1 1.3. PMR is polymer absorption δ=-30,2 ~
−33.7 ppm and −25 to −29 ppm are shown.
実施例・8
インプロペニルホスホン酸/メタクリル酸ヒドロキシエ
チル共重合体(モル比3:l)の製造ニー樹脂がま中、
水性インプロペニルホスホン酸(71F、54チ、0.
3モル)およびメタクリル酸ヒドロキシエチル(13F
、0.1モル)を、水121.6Fと混合する。過硫酸
アンモニウム6yを加え、1.5時間還流後、更に開始
剤6yを加えて1.5時間還流する。最終生成物は−0
,68の黄色溶液である。31FMRは重合体吸収中心
δ=−29,5および−24,3ppm である。Example 8 Production of impropenylphosphonic acid/hydroxyethyl methacrylate copolymer (molar ratio 3:l) In a resin pot,
Aqueous impropenylphosphonic acid (71F, 54%, 0.
3 mol) and hydroxyethyl methacrylate (13F
, 0.1 mol) is mixed with 121.6 F of water. After adding ammonium persulfate 6y and refluxing for 1.5 hours, further add initiator 6y and refluxing for 1.5 hours. The final product is -0
, 68 is a yellow solution. 31FMR has polymer absorption centers δ=-29.5 and -24.3 ppm.
実施例9
インプロペニルホスホン酸/アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル/アクリル酸・ターポリマー(モル比4:4:l)
の製造ニー
窒素雰囲気下、樹脂がま中、水性インプロペニルホスホ
ン酸(47fI、54%、Q、 2 モル)、アクリル
酸ヒドロキシプロピル(26y、0.2モル)およびマ
レイン酸無水物(5f110.05モル、水50 mj
中テlf(5ICM節)を、水82.6fと混合する。Example 9 Impropenylphosphonic acid/hydroxypropyl acrylate/acrylic acid terpolymer (molar ratio 4:4:l)
Preparation of aqueous impropenylphosphonic acid (47fI, 54%, Q, 2 mol), hydroxypropyl acrylate (26y, 0.2 mol) and maleic anhydride (5f110.05) in a resin kettle under a nitrogen atmosphere. mole, water 50 mj
Mix medium terf (5 ICM sections) with 82.6 f of water.
過硫酸アンモニウム6グを加え、1.5時間還流する。Add 6 grams of ammonium persulfate and reflux for 1.5 hours.
更に上記と同一量の開始剤を加え、同一時間還流を繰返
えす。最終生成物はpHo、 99の黄色である。31
FMRは重合体吸収中心δ=−34、−32,3および
−28,8ppmを示す。Furthermore, the same amount of initiator as above is added and reflux is repeated for the same time. The final product is yellow with a pH of 99. 31
FMR shows polymer absorption centers δ = -34, -32,3 and -28,8 ppm.
実施例10
15:5:3)の製造ニー
水性インプロペニルホスホン酸(71F、54%、0.
3モル)、アクリル酸ヒドロキシプロピル(13F、0
.1モル)詔よびアクリル酸メチル(51!、 0.0
6−v−ル)ヲ、1fHjfEW1.アンモニウム61
含有の水121.6Fと混合する。窒素を0.5時間注
入した後、混合物を1.5時間加熱還流する。更に開始
剤61を加え、同一時間還流する。最終生成物は1f(
0,65を有する。”PMRは有意な重合体吸収−32
,4および−24,3ppmを示す。Example 10 Preparation of 15:5:3) aqueous impropenylphosphonic acid (71F, 54%, 0.
3 mol), hydroxypropyl acrylate (13F, 0
.. 1 mole) Yakuyo and methyl acrylate (51!, 0.0
6-v-ru)wo, 1fHjfEW1. ammonium 61
Mix with water containing 121.6F. After injecting nitrogen for 0.5 h, the mixture is heated to reflux for 1.5 h. Furthermore, initiator 61 is added and refluxed for the same time. The final product is 1f(
It has 0.65. ``PMR is a significant polymer absorption-32
,4 and -24,3 ppm.
実施例11
:1)(7)製。2− ′
水性インプロペニルホスホンff1(47F、54%、
0.2モル)、アクリル酸ヒドロキシプロピル<26f
、0.2モル)およびアクリル酸(5グ、0.07モル
、水5o−中FH5に調節)を、実施例8と同様に水8
2.6fを混合して重合させる。最終生成物はμm、o
8を有する。Example 11: Made by 1) (7). 2-' Aqueous impropenylphosphophone ff1 (47F, 54%,
0.2 mol), hydroxypropyl acrylate <26f
.
2.6f is mixed and polymerized. The final product is μm, o
It has 8.
実施例12
冷却水系統のための腐食防止剤および沈積抑制剤として
のイソプロペニルホスホン酸/アクリル酸2−ヒドロキ
シプロピル共重合体(実施例1の生成物)の効果を評価
するため、この共重合体を、通常Recirculat
or Te5tと呼ばれる操作に従って試験した。この
試験に従って軟鋼腐食試験クーポンとアドミラルティ腐
食試験クーポンを清浄にして秤量し、17/グラス内に
設置した模擬(siiuulated)冷却水浴中の回
転ホルダー上に置く。この系統の温度を約120°Fに
保持し、クーポンホルダーの回転速度を、クーポン通過
秒当り水流速度約1,3フイートとなるように調節する
。Example 12 To evaluate the effectiveness of isopropenylphosphonic acid/2-hydroxypropyl acrylate copolymer (product of Example 1) as a corrosion inhibitor and deposition inhibitor for cooling water systems, this copolymer was Recirculat usually
The test was performed according to a procedure called Te5t. According to this test, mild steel corrosion test coupons and Admiralty corrosion test coupons are cleaned, weighed, and placed on a rotating holder in a simulated cooling water bath placed in a 17/glass. The temperature of the system is maintained at about 120 degrees Fahrenheit and the rotational speed of the coupon holder is adjusted to provide a water flow rate of about 1.3 feet per second passing the coupon.
クーポンの一部をあらかじめポリリン酸亜鉛で処理し、
残余のクーポンはそのように処理しない。A portion of the coupon is pre-treated with zinc polyphosphate,
Remaining coupons are not treated as such.
この用水系統は新鮮な水と化学薬品およびブローダウン
の一定の組成を有する。伝熱表面上の腐食とかん石の結
果の研究を可能ならしめる系統内に伝熱管を存在せしめ
る。伝熱管の一端を、クーポンの前処理と同様の方法で
あらかじめ処理する。This water system has a fixed composition of fresh water, chemicals and blowdown. The presence of heat transfer tubes within the system allows for the study of the consequences of corrosion and olivine on heat transfer surfaces. One end of the heat transfer tube is pretreated in a manner similar to the coupon pretreatment.
腐食速度の測定は重量損失の測定により行なう。Corrosion rate is determined by measuring weight loss.
1日の終りに軟鋼クーポン1個、あらかじめ処理した軟
鋼クーポン1個およびアドミラルテイクーポンを浴から
取除き、それぞれ2回目の重量測定を行なう。試験行程
の終期に残りのクーポンを取出して清浄し、重量を測定
する。At the end of the day, one mild steel coupon, one pretreated mild steel coupon, and an Admiralty coupon are removed from the bath and each weighed a second time. At the end of the test run, the remaining coupons are removed, cleaned, and weighed.
次式に従って微分重量損失により、このクーポンの腐食
速度を計算する。Calculate the corrosion rate of this coupon by differential weight loss according to the following equation:
(ここにN=5または7)
模擬冷却用水は次の東件を与えるように製せられる:
炭酸カルシウムとしてCa+2600PPm:炭酸マグ
ネシウムとしてMg+2300 PP”:全ホスフェー
ト類aoppm;全無機ホスフェート類18PPm;オ
ルトホスフェ−Ill 2 PPm: pH== 7.
Q。(where N=5 or 7) The simulated cooling water is prepared to give the following conditions: Ca + 2600 PPm as calcium carbonate: Mg + 2300 PPm as magnesium carbonate: total phosphates aoppm; total inorganic phosphates 18PPm; orthophosphate. Ill2PPm: pH==7.
Q.
共重合体の儂度25 ppm (活性)における系統の
前処理段階は試験の初日に行なう。この系統の前処理の
第1日目抜、共重合体濃度を残余の試験のためlOpp
m(活性)に保持する。A pretreatment step of the strains at a copolymer strength of 25 ppm (activity) is carried out on the first day of the test. On the first day of pretreatment of this system, the copolymer concentration was determined by lOpp for residual testing.
m (active).
試験結果:
軟鋼クーポンとアドミラルティークーポンの平均腐食速
度はそれぞれ高度に許容されるt、smpyおよびQ、
3mP)’である。軟鋼クーポン上および伝熱管の非前
飽理端末上に未知組成物のブルーブラックフィルムを形
成する。Test Results: Average corrosion rates for mild steel coupons and Admiralty coupons are highly acceptable t, smpy and Q, respectively.
3mP)'. A blue-black film of unknown composition is formed on the mild steel coupon and on the non-presaturated end of the heat transfer tube.
共重合体の濃度25 ppmに怠いて系統用水は清エー
トの沈殿を完全に防止する。この観察は物理的または化
学的分析の双方により支持される。この系統の用水は0
,211mを通して容易に濾過し、ホスフェートの化学
分析はオルトホスフェートの損失を示さない。この共重
合体の処理濃度において、伝熱表面上に黒く強力な粘着
性の膜を形成する。この膜が伝熱を有意に減少させるこ
とは信じられない。By neglecting the copolymer concentration of 25 ppm, the system water completely prevents clear ate precipitation. This observation is supported by both physical and chemical analysis. The water usage of this system is 0
, 211m, and chemical analysis of the phosphate shows no loss of orthophosphate. At treatment concentrations of this copolymer, it forms a black, strongly sticky film on the heat transfer surface. It is incredible that this film significantly reduces heat transfer.
実施例14
物質の沈積抑制活性の評価方法として、塩が普通に沈殿
する条件において塩の多量相沈殿を防止する性能を測定
することから成る他の方法がある。Example 14 Another method for evaluating the deposition-inhibiting activity of a substance consists of measuring its ability to prevent mass phase precipitation of salts under conditions in which salts normally precipitate.
評価すべき物質を準化学量論的濃度で試験することを認
知することは更に重要である。すなわち沈殿するカチオ
ンの評価すべき物質に対する典型的モル比は20:lお
よびそれより非常に大である。It is further important to recognize that the substance being evaluated is tested at substoichiometric concentrations. Thus typical molar ratios of precipitated cation to substance to be evaluated are 20:l and much higher.
それ故化学量論を隔絶することは多量相沈殿を防止する
経路ではない。このようなよく知られた事柄は閾処理(
threshold treatmenりと呼び、種々
の表面上の形成からかん石(塩)沈殿の防止に関する水
処理技術において広範囲に実施されている。以下の試験
結果において、種々の条件下の産業用水系統で通常認め
られるリン酸カルシウムを沈殿剤として選択する。この
塩の沈殿の防止(すなわち結晶化の抑制)に関する本発
明の共重合体の性能を評価する。結果を抑制率チで表わ
し、正の値は、沈殿の形成を抑制したチを示す。反対の
記載を行なった個所を除き、リン酸カルシウムについて
下記の条件、溶液、試験方法を適用した。Therefore, isolating stoichiometry is not a route to preventing multiphase precipitation. This well-known fact is thresholding (
Threshold treatments are widely practiced in water treatment technology for preventing olivine (salt) precipitation from forming on various surfaces. In the following test results, calcium phosphate, which is commonly found in industrial water systems under various conditions, is chosen as the precipitant. The performance of the copolymers of the present invention in preventing precipitation of this salt (ie, inhibiting crystallization) is evaluated. The results are expressed as inhibition rate, and positive values indicate inhibition of precipitate formation. Except where stated to the contrary, the following conditions, solutions, and test methods were applied to calcium phosphate.
試験結果を彼我に示す。Show the test results to your partner.
リン酸カルシウム抑制方法
条件:
1270°C:p)IQ、5 : l 7時間平衡;C
Il+2#2250ppm(炭酸カルシウムとり、r)
: PO+−3=6PP。Calcium phosphate suppression method conditions: 1270°C: p) IQ, 5: l 7 hours equilibration; C
Il+2#2250ppm (calcium carbonate removed, r)
: PO+-3=6PP.
溶液二
36.76 C:aC/2−2H20/7DIH200
,4482PNλ2HPO,//DIH20試験方法:
(1)2/容のフラスコにDI水約1800rntに、
塩化カルシウム・二水和物20−1次いで濃塩酸2滴を
加える。Solution 2 36.76 C: aC/2-2H20/7DIH200
, 4482PNλ2HPO, //DIH20 Test method: (1) Approximately 1800 rnt of DI water in a 2/vol flask;
Calcium chloride dihydrate 20-1 and then 2 drops of concentrated hydrochloric acid are added.
(2)リン酸水素二ナトリウムm*40mtを加える。(2) Add m*40mt of disodium hydrogen phosphate.
(3)DI水で2E容にする。(3) Make up to 2E volume with DI water.
(41s液1 o o一部分を4オンスガラスとンに入
れる。(Pour one portion of the 41s solution into a 4-ounce glass jar.
(5)添加処理。(5) Addition treatment.
(6)所望のようにμIを調節する。(6) Adjust μI as desired.
+71700C水浴上に置き、17時間平衡させる。Place on +71700C water bath and equilibrate for 17 hours.
(8)試料を取り出し、加熱しながら0.2μP月に通
してp遇する。(8) Take out the sample and pass it through 0.2 μP while heating.
(9)室温に冷やし、ライフ(Leitり光度計(64
Qnm)を用いて吸光度を測定する。(9) Cool to room temperature, and
Absorbance is measured using Qnm).
ライフ光度計のための準備:
all’液5−
す、モリブデート試薬10m/
C1第一スズ試薬lディパー
d、1分間渦巻撹拌し、ライフ光度計のキュベツト中に
注ぎ、1分間待った後に示度を記録する。Preparation for the Rife Photometer: All 5-ml solution, 10 m of molybdate reagent/10 m of C1 stannous reagent, vortex for 1 minute, pour into Rife photometer cuvette, wait 1 minute, then read. Record.
+1[)電流検量曲線(current calibr
ation curve。+1 [) current calibration curve
ation curve.
POPO4−3(PPに対する吸光度)を用いて各試料
のpo473(ppm)を見出す。Find po473 (ppm) of each sample using POPO4-3 (absorbance for PP).
計算式:
%式%()
表1中、
◎=該共重合体を製造する実施例の番号で表示米=幾ら
かの開始剤と未反応単量体を含むIPPA−ホスホン酸
インプロペニル
HPA=アクリル酸ヒドロキシプロピル以上のように本
発明の主要事項を、その種々の態様に関して詳述したが
、言うまでもなく本発明は、その技術的思想および技術
的範囲のわく内において詳細な説明に記載に限定される
ことなく、特許請求の範囲内に記載事項である限り種々
の変法を実施することができる。Calculation formula: % formula % () In Table 1, ◎ = Indicated by the number of the example for producing the copolymer = IPPA containing some initiator and unreacted monomer - Impropenyl phosphonate HPA = Hydroxypropyl acrylate As described above, the main features of the present invention have been described in detail with respect to various aspects thereof, but it goes without saying that the present invention is limited to the detailed description within the scope of its technical idea and technical scope. Without limitation, various modifications may be made as long as they are within the scope of the claims.
特許出願人 ペッツ・インターナショナル・インコーホ
レイテッドPatent Applicant: Pez International, Inc.
Claims (1)
、アミドまたはこれらの水溶性塩を表わすコで示される
繰返し車位成分(b)を含む水溶性共重合体を含有する
物質。 2、更にマレイン酸またはマレイン酸無水物から選ばれ
るfJ3の繰返し単位成分(C)を含む第1項記載の物
質。 3、各成分のモル比a:bが約l=1ないし3:lであ
る第1項記載の物質。 4、共重合体が少なくとも2種の異なる繰返し単位成分
(b)を含む第1項記載の物質。 s、R2=H,R1=ヒドロキシ化アルコキシである第
1項記載の物質。 6゜R1=2−ヒドロキシプロピルである第5項記載の
物質。 7、R==C;Ha、R1=ヒドロキシ化アルコキシで
ある第1項記載の物質。 8、R1=ヒドロキシエチルであ′る第7項記載の物質
。 9、R2= H、R,= N l(2である第1項記載
の物質。 10、成分(b)のうちの1つがアクリル酸を含む第4
項記載の物質。 11、成分(b)のうちの1つがメタクリル酸ヒドロキ
シ化アルキルを含む第4項記載の物質。 12、成分(h)のうちの1つがアクリル酸メチルを含
む第4項記載の物質。 13、更に無機リン酸類とその水溶性塩、ホスホン酸類
とその水溶性塩、有機リン酸エステル類とその水溶性塩
、水中で多価金属イオンに解離することができる多価金
属塩から選ばれる腐食抑制化合や(勇の有効量を含む第
1項記載の物質。 14、無機リン酸類(n)がオルトリン酸、第一リン酸
、第ニリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタ
リン酸、テトラメタリン酸およびこれらの水溶性塩から
選ばれるものである第13項記載の物質。 工5.ホスホンill (n)がエチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸、メチレンジホスホン酸、ヒドロ
キシエチリデン−1,l−ジホスホン酸および2−ホス
ホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸から選ばれる
ものである第13項記載の物質。 16、多価金属塩が塩化亜鉛、塩化ニッケル、硫酸亜鉛
および硫酸ニッケルから選ばれるものである第13項記
載の物質。 17、沈積物形成条件下、かん面形成のもととなる沈殿
物を含む水性媒体に露出された装置系統の構造部分の表
面上に、かん面形成のもととなる沈殿物が沈積するのを
抑制する方法であって、該水〔式中、X=OHまたはO
M、Mはカチオンを表わす。〕 で示される繰返し単位成分―)と、 〔式中、−はHまたは炭素数約1〜3の低級アルキル、
へはヒドロキシ、ヒドロキシ化アルコキシ、アミドまた
はこれらの水溶性塩を表わす。〕で示される繰返し単位
成分(b)を含む水溶性共重合体(1)の上記抑制目的
のための有効量を添加することから成るかん石抑制方法
。 18、水性媒体に共重合体(1)を該水性媒体の約0.
1〜500 ppm の量で加えて使用する第17項記
載の方法。 19、装置系統が蒸気発生装置系である第18項記載の
方法。 4.20.装置系統が冷却用水装置系である第18項記
載の方法。 21、装置系統がガス洗浄装置系である第18項記載の
方法。 22、繰返し単位成分(b)中の−がヒドロキシ化アル
コキシ、繰返し単位成分(b)中のちがHである第17
項記載の方法。 23、繰返し単位成分中のへか2−ヒドロキシプロピル
である第22項記載の方法。 24、無機リン酸類とその水溶性塩類、ホスホン酸類と
その水溶性塩類、有機リン酸エステル類とその水溶性塩
類、水中で多価金属イオンに解離することができる多価
金属塩類から選ばれる化合物(n)の該装置系統中で使
用するための有効量を、更に該装置系統に加えて使用す
る第17項記載の方法。 25、無機リン酸(n)がオルトリン酸、第一リン酸、
第ニリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタリ
ン酸、テトラメタリン酸詔よびこれらの水溶性塩から選
ばれるものである第24項記載の方法。 26、ホスホン酸(Tl)がエチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸、メチレンジホスホン酸、ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸および2−ホスホノ
ブタン−1,2,4−)リカルボン酸から選ばれるもの
である第24項記載の方法。 27、多価金属塩が塩化亜鉛、塩化ニッケル、硫酸亜鉛
$よび硫酸ニッケルから選ばれるものである第24項記
載の方法。 28、化合物(II)を装置系統の約20〜5 Q Q
ppnの量で該装置系統に加えて使用する第24項記載
〔式中、X=OHまたはOM、 1lfllはカチオン
を表わす。〕 で示される繰返し単位成分(りと 〔式中、−はHまたは炭素数約1〜3の低級アルキル、
−はヒドロキシ、ヒドロキシ化アルコキシ、アミドまた
はこれらの水溶性塩を表わす。〕で示される繰返し単位
成分(b)を含む水溶性共重合体〔I〕の有効量を装置
系統に加えて使用することから成る用水装置系統の金属
部分の腐食を抑制する方法6 30、共重合体(I)を、水性媒体の約0.1〜500
ppmの量で該水性媒体に加えて使用する第29項記載
の方法。 31、装置系統が蒸気発生装置系である第30項記載の
方法。 32、装置系統が冷却用水装置系である第30項記載の
方法。 33、装置系統がガス洗浄装置系である第30項記載の
方法。 34、繰返し単位成分(b)中のへかヒドロキシ化アル
コキシ、単位成分(b)中の−がHである第29項記載
の方法。 35、繰返し単位成分(b)中のへか2−ヒドロキシプ
ロピルである第34項記載の方法。 36、無機リン酸類とその水炸性塩類、ホスホン酸類と
その水溶性塩類、有機リン酸エステル類とその水溶性塩
類、水中で多価金属イオンに解離することができる多価
金属塩類から選ばれる化合物(勇の装置系統の目的のた
めの有効量を、該装置系統に更に追加して使用する第2
9項記載の方法。 37、無機リン酸(II)がオルトリン酸、第一リン酸
、第ニリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメタ
リン酸、テトラメタリン酸およびこれらの水溶性塩類か
ら選ばれたものである第36項記載の方法。 38、ホスホン酸(勇がエチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸、メチレンジホスホン酸、ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸および2−ホスホノブタ
ン−1,2,4−)リカルボン酸から選ばれたものであ
る第36項記載の方法。 39、多価金属塩が塩化亜鉛、塩化ニッケル、硫酸亜鉛
および硫酸ニッケルから選ばれるものである第36項記
載の方法。 40、化合物(II)を、装置系統の約20〜500P
Pmの量で該装置系統に加えて使用する第36項記載の
方法。[Claims] [In the formula, X=OH or 0M1M represents a cation. ] A substance containing a water-soluble copolymer containing a repeating moiety (b) represented by alkyl, R1 representing hydroxy, hydroxylated alkoxy, amide, or a water-soluble salt thereof. 2. The substance according to item 1, further comprising an fJ3 repeating unit component (C) selected from maleic acid or maleic anhydride. 3. The substance according to item 1, wherein the molar ratio a:b of each component is about l=1 to 3:l. 4. The substance according to item 1, wherein the copolymer contains at least two different repeating unit components (b). s, R2 = H, R1 = hydroxylated alkoxy. 6. The substance according to claim 5, wherein 6°R1 = 2-hydroxypropyl. 7. The substance according to item 1, wherein R = = C; Ha, R1 = hydroxylated alkoxy. 8. The substance according to item 7, wherein R1 = hydroxyethyl. 9. The substance according to item 1, where R2 = H, R, = N l (2). 10. The substance according to item 1, in which one of the components (b) contains acrylic acid.
Substances listed in section. 11. The substance according to paragraph 4, wherein one of the components (b) comprises a hydroxylated alkyl methacrylate. 12. The substance according to item 4, wherein one of the components (h) contains methyl acrylate. 13. Further selected from inorganic phosphoric acids and their water-soluble salts, phosphonic acids and their water-soluble salts, organic phosphoric acid esters and their water-soluble salts, and polyvalent metal salts that can be dissociated into polyvalent metal ions in water. 14. The inorganic phosphoric acids (n) include orthophosphoric acid, monophosphoric acid, diphosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, and tetramethaline. The substance according to item 13, which is selected from acids and water-soluble salts thereof. 5. Phosphon ill (n) is ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, methylene diphosphonic acid, hydroxyethylidene-1,l-diphosphonic acid and 13. The substance according to item 13, which is selected from 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid. Substance according to item 13. 17. Under deposit-forming conditions, on the surface of a structural part of the equipment system exposed to an aqueous medium containing a precipitate that is the source of the formation of the surface. A method for suppressing precipitation of a precipitate, the method comprising:
M and M represent cations. [In the formula, - is H or lower alkyl having about 1 to 3 carbon atoms,
represents hydroxy, hydroxylated alkoxy, amide, or a water-soluble salt thereof. ] A method for suppressing olivine comprising adding an effective amount for the above-mentioned suppressing purpose of a water-soluble copolymer (1) containing a repeating unit component (b) shown in the following. 18. Copolymer (1) is added to an aqueous medium at a concentration of about 0.0% of the aqueous medium.
18. The method of claim 17, wherein the method is additionally used in an amount of 1 to 500 ppm. 19. The method according to item 18, wherein the device system is a steam generator system. 4.20. 19. The method according to item 18, wherein the device system is a cooling water device system. 21. The method according to item 18, wherein the device system is a gas cleaning device system. 22, the 17th compound in which - in the repeating unit component (b) is hydroxylated alkoxy, and the number in the repeating unit component (b) is H
The method described in section. 23. The method according to item 22, wherein the repeating unit component is heka-2-hydroxypropyl. 24. Compounds selected from inorganic phosphoric acids and their water-soluble salts, phosphonic acids and their water-soluble salts, organic phosphoric acid esters and their water-soluble salts, and polyvalent metal salts that can be dissociated into polyvalent metal ions in water. 18. The method of claim 17, wherein an effective amount of (n) for use in the device system is further used in the device system. 25, inorganic phosphoric acid (n) is orthophosphoric acid, primary phosphoric acid,
25. The method according to claim 24, wherein the method is selected from diphosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, and water-soluble salts thereof. 26. No. 24, wherein the phosphonic acid (Tl) is selected from ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, methylene diphosphonic acid, hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-)licarboxylic acid The method described in section. 27. The method according to item 24, wherein the polyvalent metal salt is selected from zinc chloride, nickel chloride, zinc sulfate and nickel sulfate. 28, Compound (II) is added to the device system about 20 to 5 Q Q
Item 24, wherein X=OH or OM, 1lfll represents a cation. ] The repeating unit component (rito [wherein - is H or lower alkyl having about 1 to 3 carbon atoms,
- represents hydroxy, hydroxylated alkoxy, amide or a water-soluble salt thereof. A method for suppressing corrosion of metal parts of a irrigation equipment system, which comprises adding to the equipment system an effective amount of a water-soluble copolymer [I] containing the repeating unit component (b) shown in 6.30. Polymer (I) in an aqueous medium of about 0.1 to 500
30. The method of claim 29, wherein the method is used in addition to the aqueous medium in an amount of ppm. 31. The method according to item 30, wherein the device system is a steam generator system. 32. The method according to item 30, wherein the device system is a cooling water device system. 33. The method according to item 30, wherein the device system is a gas cleaning device system. 34. The method according to item 29, wherein the hexahydroxylated alkoxy in the repeating unit component (b) is H, and - in the unit component (b) is H. 35. The method according to item 34, wherein the repeating unit component (b) is heka-2-hydroxypropyl. 36. Selected from inorganic phosphoric acids and their explosive salts, phosphonic acids and their water-soluble salts, organic phosphoric acid esters and their water-soluble salts, and polyvalent metal salts that can be dissociated into polyvalent metal ions in water. A second compound (effective amount for the purpose of the device system) is used in addition to the device system.
The method described in Section 9. 37. Item 36, wherein the inorganic phosphoric acid (II) is selected from orthophosphoric acid, primary phosphoric acid, diphosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, trimetaphosphoric acid, tetrametaphosphoric acid, and water-soluble salts thereof. the method of. 38, phosphonic acid (36) selected from ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, methylene diphosphonic acid, hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-)licarboxylic acid; The method described in section. 39. The method according to item 36, wherein the polyvalent metal salt is selected from zinc chloride, nickel chloride, zinc sulfate and nickel sulfate. 40, compound (II), about 20 to 500P of the device system
37. The method of claim 36, wherein the method is used in addition to said system of devices in an amount of Pm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/451,644 US4446028A (en) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | Isopropenyl phosphonic acid copolymers used to inhibit scale formation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202111A true JPS60202111A (en) | 1985-10-12 |
Family
ID=23793085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59057183A Pending JPS60202111A (en) | 1982-12-20 | 1984-03-23 | Isopropenylphosphonic acid copolymer and use |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202111A (en) |
| AU (1) | AU2458484A (en) |
| CA (1) | CA1181196A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007182531A (en) * | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Hitachi Chem Co Ltd | Phosphorus-containing compound, resin composition by using the same, method for forming photo sensitive film and resist pattern and printed wiring board |
| JP2007521955A (en) * | 2004-02-13 | 2007-08-09 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Desalination scale inhibitor |
| JP2008274003A (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Phosphorus-containing compound, resin composition containing the same, photosensitive film by using resin composition, method for forming resist pattern and printed wiring board |
| JP4856075B2 (en) * | 2004-08-20 | 2012-01-18 | イーストマン コダック カンパニー | Substrates for lithographic printing plate precursors |
-
1981
- 1981-12-04 CA CA000391573A patent/CA1181196A/en not_active Expired
-
1984
- 1984-02-14 AU AU24584/84A patent/AU2458484A/en not_active Abandoned
- 1984-03-23 JP JP59057183A patent/JPS60202111A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007521955A (en) * | 2004-02-13 | 2007-08-09 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Desalination scale inhibitor |
| JP4856075B2 (en) * | 2004-08-20 | 2012-01-18 | イーストマン コダック カンパニー | Substrates for lithographic printing plate precursors |
| JP2007182531A (en) * | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Hitachi Chem Co Ltd | Phosphorus-containing compound, resin composition by using the same, method for forming photo sensitive film and resist pattern and printed wiring board |
| JP2008274003A (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Phosphorus-containing compound, resin composition containing the same, photosensitive film by using resin composition, method for forming resist pattern and printed wiring board |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1181196A (en) | 1985-01-15 |
| AU2458484A (en) | 1985-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4446028A (en) | Isopropenyl phosphonic acid copolymers used to inhibit scale formation | |
| US4659481A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| US4659482A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| AU621250B2 (en) | Control of corrosion in aqueous systems using certain phosphonomethyl amines | |
| CA1234033A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| EP0033417B1 (en) | Method of and composition for inhibiting corrosion | |
| US4209398A (en) | Water treating process | |
| EP0516382B1 (en) | Polyether polyamino methylene phosphonates for high pH scale control | |
| US4443340A (en) | Control of iron induced fouling in water systems | |
| US4732698A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| US5575920A (en) | Method of inhibiting scale and controlling corrosion in cooling water systems | |
| US4717499A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| US4701262A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| US4759851A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| CA2106656C (en) | Method of inhibiting corrosion in aqueous systems | |
| US4446046A (en) | Poly (alkenyl) phosphonic acid and methods of use thereof | |
| JPS6253796A (en) | Acrylic acid/2-acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid/2-acrylamido-2-methylpropylphosphonic acid polymers as scale and corrosion inhibitors | |
| EP0460797A1 (en) | Methods of controlling scale formation in aqueous systems | |
| EP0077187B1 (en) | Method of inhibiting corrosion and controlling deposition in an aqueous medium | |
| US4944885A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| EP0118970A1 (en) | Deposit control method and composition | |
| US4869845A (en) | Water treatment compositions | |
| US4895663A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| US4895664A (en) | Water treatment polymers and methods of use thereof | |
| JPS60202111A (en) | Isopropenylphosphonic acid copolymer and use |