JPS60202535A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は磁気記録媒体に関し、詳しく唸、磁性層上に特
定の保饅層を設けるようにし大磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、フロッピーディスク、鉄道の改札外・定期
券、キャッシュカードなどマ代表される磁気記録媒体の
多くは、紙やプラスチックフィルムのごとき非磁性支持
体上に１１１性粒子及びバインダーを主成分とした磁性
層が設けられたものである。

ところで、この種の磁気記録媒体は、上記からうかがわ
れるように、種々の業務において使用されているが、記
録・再生時に磁気ヘッドあるいはガイド部材に激しく摺
動乃至は接触し、このため、それ程多数回の使用にもか
かわらず、磁性層が摩耗して再生出力が低下し誤作動の
原因を招き易いといった傾向が応々にして認められてい
た。

そうした不都合をできるだけ解消することを意図して、
磁性層中に例えば（イ）ＳＩＣ１Ａｎ、Ｏ，、Ｃｒ１Ｏ
Ｂなどの研磨剤を添加して磁気ヘッドの摩耗を促進させ
たシ、あるいは、（ロ）シリコーン、ワックスなどの潤
滑剤の添加も試みられているが、これら（イバロ）の手
段によったのでは磁性層被膜の軟化、ブリードアウト等
の現象があられれ中すいことから前記添加剤の使用量が
必然的に制限され、十分な効果をもたらし得ないのが実
情である。

また他の手段として、磁性層上に例えば（ハ）潤滑剤か
らなる保護層、に）樹脂バインダー中に研磨粒子を分散
した保護層、あるいは、（ホ）各種樹脂バインダーの積
層又は混合による保護層を設けることも提案されている
が、これらの手段においても依然として良好な結果は得
られていない。即ち、前記（／うでは保護層の寿命が短
かく、前記に）ではヘッドの摩耗が激しく、前記に）で
は耐摩耗性はよいものの耐衝撃性が劣っていたｐ又はそ
の逆であった抄、更には、耐久性がいまだ不十分である
。

目　的 本発明の目的は、上記のごとき欠陥を除去し、多数回の
記録・再生によっても再生出力の低下が著しく少なく、
かつ、耐久性にすぐれた良質の磁気記録材料を提供する
ものである。

構　成 本発明の磁気記録媒体線、非磁性支持体上に磁性層が設
けられ、ｊ！にその磁性層上に、ニトロセルロース樹脂
と、塩化に’ニル−酢酸−二ルービニルアルコール共重
合樹脂又は変性アクリル樹脂と、イソシアネート化合物
とを主成分とした保護層が設けられていることを特徴と
しでいる。

ちなみに、本発明者等はさきの目的を達成するために種
々検討した結果、磁性層上に特定樹脂の組み合わせから
なる保護層を設ければ、磁性層の電磁変換特性を損うこ
となく、しかも耐摩耗性・耐衝撃性にすぐれた良質の磁
気記録材料が得られることを見い出したのであり、本発
明はそうした知見に基づいて完成されたものである。

以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明に係わ
る保護層を除いた他の部分即ち非磁性支持体、磁性層自
体は従来のそれと何等異なるところはない。

従って、本発明磁気記録媒体における非磁性支持体とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、
プリイミドなどの樹脂フィルムや紙、合成紙、アルミニ
ウム箔などが例示できる。

磁性層を構成するものの一方である磁性粒子としては、
ｒ−Ｆｅ２０３　、Ｆｅ１０４　、　Ｃｏ含有ｒ　−Ｆ
ｅ１Ｏ１、Ｃｏ含有Ｆｓ３０４　、　Ｃｏ被着ｒ　−Ｆ
ｅ１０ｇなどが代表例としてあげられる。

磁性粒子ととも磁性層を構成するものの他の一方である
バインダーとしては、この分野で通常使用されているも
の、例えば塩化−二ルー酢酸ビニル共重合体、塩化−二
ルー塩化ｅニリデン共重合体、塩化−二ルーアクリロニ
Ｙリル共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ウレタンエラストマー、４リピニルゾチラール、セ
ルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、−
リエステル樹脂、スチレン−シタジエン共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体などが用いられる。

ｔた、電子線硬化性ノ署インダーを用いてもよい。電子
線硬化性バインダーを磁性層の形成に用いるようにした
磁気記録媒体の製造法によれ社、磁性塗料（ａ性層形成
ｗＬ）中の固形分の凝固切土及び４ツトライフの向上、
製造工程の簡略化、省エネ。

ルギー等の点で有利である。また、電子線硬化性ノ々イ
ンダーと熱硬化性ノ々インダーとの組み合わせたものも
有効に使用しうる。

前記の電子線硬化性バインダーの代表例としては、エス
テル骨格、エーテル骨格、ウレタン骨格、工鑓キシ骨格
等を有する化合−具体的にはアクリロイル基、メタアク
リロイル基のごときを有するオリゴマーあるいはゾレポ
リマー、例えにウレタンアクリレートオリゴマー、ポリ
エステル／アクリレートプレポリマー、？リエーテル／
アクリレートゾレーリマー、エポキシ／アクリレートゾ
レｌリマー、ポリエステル／ウレタン／アクリレートプ
レポリマー表どがあげられる。また、前記の熱硬化、性
バインダーとしては、ウレタン樹脂、工ｌキシ樹脂、繊
維素系樹脂あるい唸これらと塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂尋との混合物などがあげられる。

本発明の磁気記録材料にあっては、こうした磁性層上に
特定の保護層が設けられたものである。この保護層は、
比較的硬い被膜を形成するニトロセルロース樹脂と比較
的柔軟な被膜を形成する塩化ビニル−酢酸ピニルービニ
ルアルーール共重合樹脂又は変性アクリル樹脂とを主体
とし、これにイソシアネート化合物が共存されて架橋構
造がとられたことによって、耐摩耗性・耐衝撃性にすぐ
れ、加えて、耐熱性にもすぐれた強靭なものとなってい
る。

ニトロセルロース樹脂としてはイソシアネート化合物に
よって架橋が可能なものであればよく、市販品としては
例えばダイセル化学社製Ｒ８１／２があげられる。

塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合樹脂
としてはイソシアネート化合物によって架橋が可能なも
のであればよいが、望ましくは８０〜９１．１４〜６：
６〜３くらいの重合モル比で分子量８，０００〜５０，
０００（らいのものである。こうした塩化−ニル−酢酸
−二ルービニルアルコール共重合樹脂にはＵＣＣ社製Ｖ
ＡＧＨが例示できる。

ニトロセルロース樹脂とｔＪＫ化ヒニルー酢酸−二ルー
ピ；ルアルコール共重合樹脂との混合重量割合は、１／
９〜６／４がよく更に好ましくは３／７〜６／４である
。ニトロセルロース樹脂の混合割合が前記６／４以上に
なると被膜が硬くな９すぎるためかえって層がもろくな
シ耐久性紘低下する。逆に前記３／７以下になると被膜
が軟かくな〕耐久性が低下する。

イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート表どの二又は三量体からまるポリ
イソシアネートが好適である。イソシアネート化合物の
添加量社有機ノ饗インダー量の６〜２０重量％、好まし
くは１０〜１５重量％が適当である。

本発明に係る保護層においては、前記の塩化−ニル−酢
酸−二ルー♂ニルアルコール共重合樹脂に代えて変性ア
クリル樹脂が用いられてよい。変性アクリル樹脂は、ア
クリル樹脂に一〇Ｈ基を付加したものであり、市販品と
して例えばハニー工業社製ハニタン８６８３Ｂ々どがあ
げられる。

ただし、ニトロセルロース樹脂と変性アクリル樹脂との
混合重量割合は４／６〜７／３、好ましくは５１５〜６
／４が適当である。

実際に本発明の磁気記録材料をつくるには、別々に磁性
層形成液、保護層形成液を調製しておき、これらを支持
体上に順次塗布し乾燥（保膜層形成では乾燥に続き加熱
硬化）せしめればよい。これら形成液の調製のために使
用される溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン々どが例示できる。

また、塗布方法としてはグラ♂アコート、リバースロー
ルコート、ノ饗−コート、ナイフコート等が適当採用で
きる。

磁性層の厚さは１〜２０μ程度であｐｌこの分野で通常
使用される分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、研磨剤、硬化
剤表どが適宜添加されてぃてもよい。一方、保護層の厚
さは０．５〜６μ程度妃ある。

次に実施例及び比較例について説明する。なお部紘すべ
て重量部である。

実施例１ ｆ　−Ｆｅ１Ｏ１粉末７５部、レシチン３部、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体１５部、ポ
リウレタンエラストマー７部及びトルエン・メチルエチ
ルケトン混合溶媒（容量比１：１）１９０部からなる混
合物をゼールミルで２４時間分散した後、これに４リイ
ソシアネ一ト化合物３部を添加し混練して磁性塗料を調
製した。

１８８μ厚のぼりエステルフィルム（基体）上に上記の
磁性塗料を塗布し乾燥して、約１３μ厚の磁性層を形成
した。更に、この磁性層上に下記組成からなる塗料を塗
布乾燥後、熱処理して約３μ厚の保護層を形成し、得ら
れた磁気記録媒体を規定寸法に裁断し磁気カードとした
。

ニトロセルロース樹脂（ダイセル化学社＃Ｉｇｓ　１／
２　）４０　ｍ実施例２ 保護層塗゛料として ニトロセルローン樹脂（Ｒ８１／２）　５５部イソシア
ネート化合物　１５部 からなる組成のものを用い良風外は実施例１とまったく
同様にして磁気カードをつくった。

比較例１ 実施例１の保護層の代シに４リエチレンワツクスによる
保護層（約３μ厚）を設けて磁気カードをつくった。

比較例２ 実施例１の保護層の代〕にアクリル樹脂とニトロセルロ
ース樹脂との混合系（重量比１：１）からなる保護層を
設けて磁気カードをつくった。

これら４種の磁気カードの耐摩耗性尊び耐衝撃性につい
ての試験を行なったところ、表−１のごとき結果が得ら
れた。

表　１ した。

効　果 以上から明らかなように、本発明の磁気記録媒体はとく
に耐摩耗性及び耐衝撃性にすぐれている。これ社、表面
・保護層が特定樹脂の併用でかつ架橋構造となっている
ためと考えられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、非磁性支持体上に磁性層が形成され、更にその上に
   、ニトロセルｐ−ス樹脂と、塩化♂二＃−酢酸♂ニルー
   ビニルアルコール共重合樹脂又社変性アクリル樹脂と、
   イソシアネート化合物とを主成分とした保一層が設けら
   れていることを特徴とする磁気記録媒体。