JPS6020348B2 - ガラスケ−シング内での均衡熱間圧搾による、実際に孔の無い多結晶成形体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は粉状材料そのものまたはこれから予備成
形した表面に開孔を有する成形体をガラス・ケーシング
に入れて気密にシールし、高圧オートクレープ中で圧力
伝導煤質として不活性ガスを用いて均衡熱間圧搾するこ
とによる。

実際に孔のない多結晶材料成形体の製造方法に関する。
粉末状材料の予備成形体を均衡熱間圧搾によって高度に
圧縮するまたは再圧縮することによって理論密度の１０
０％までの密度を有する。実際に孔の無い多結晶成形体
を得ることは公知である。粉状材料そのものまたはこれ
から予備成形した閥孔を有するすなわち表面に開いた孔
を有する成形体に均衡熱間圧搾を行なう場合には、これ
らの材料を気密なケーシングで被覆し、圧力伝導媒質と
して用いたガスが侵入して圧縮を妨げないようにするこ
とが必要である。このために云わゆるガラスカプセル法
が開発されている。

この方法によると、内部のサイズが目的成形体の所望の
形状にほぼ等しいように予め製造したガラスカプセルま
たはガラス容器の中に、例えば粉状材料を菱入するが、
この方法で用いるガラスの選択は粉状材料を凝固するの
に必要な温度に依存する。次いで、粉状材料を充填した
ガラス容器を排気して、気密にシールする。次に、この
シールした容器のショックを減ずるために変形温度まで
予備加熱した後に、熱い溶融格に入れ、粉状材料が凝固
してかつ容器が軟化するのに必要な温度にまで、圧力下
で加熱する（米国再発行持許第２斑０１号明細書に相当
する、西ドイツ特許第１９０１７６６号明細書を参照）
。開孔を有する予備成形体も同様に、予め製造したガラ
スカプセルに袋入することができるが、このカプセルは
成形体のサイズに正確に適合する必要はなく（英国特許
第１４４１斑び自明細書に相当する西ドイツ公告第２乳
鼠９９号明細書と、英国特許第１５２２７０５号明細書
に相当する西ドイツ公開第２５４８７４び号公報とを参
照）、ガラスカプセルと予備成形体との間隙にはカプセ
ル自体よりも軟化温度の高いガラス粉末を充填すること
ができる（英国特許第１５２９９６６号明細書に相当す
る西ドイツ公告２６０１２処号明細書参照）。

均衡熱間圧搾を行なう前に、カプセルを内容物とともに
排気してから、次に気密にシールする。高圧オートクレ
ープ中での加熱過程間に、ガラスカプセルと必要に応じ
て存在するガラス粉末は軟化し、ガス圧の作用によって
予備成形体のサイズに適合するようになる。予め製造し
たガラスカプセルに装入する代りに、予備成形体に直接
ガラスまたはガラス様の材料を、例えばフレーム吹付け
、プラズマ吹付けまたは浸債によって被覆して、多孔質
表面層を形成することができる。この表面層は次に減圧
下で加熱することによって溶融し気密なケーシングを形
成することができる（英国特許第１３７４０３３号明細
書に相当する西ドイツ公告第２２０８２５び号明細書に
相当）。高い凝固温度を必要とする予備成形体の場合に
は、ケーシソグが早期に溶け去るまたは成形体中に侵入
するのを阻止するために、ケーシングを高融点のガラス
様材料から製造しなければならない。この方法は表面層
がかなり高い温度ではじめて気密になると云う欠点を有
している。それ故、高い凝固温度を必要とする例えば葵
化ケイ素から予備成形体を製造する場合には、予備成形
体上に２層の多孔質層を設ける方法が知られており、こ
の場合に内側の直接成形体に塗布する層は高融点のガラ
ス形成材料から成り、外側層は低融点のガラス形成材料
から成っている。減圧下で加熱すると先ず最初に外側層
が溶融して気密になる。次に温度を上昇すると共に圧力
を加えると、所望の凝固温度に達するまでおよび凝固温
度を保持する間成形体は常に気密なケーシングに封入さ
れていることになる（米国特許第４１１２１４３号明細
書に相当する西ドイツ公開第２７０２０７３号公報参照
）。しかしながら、このようなガラスケーシング法によ
っては予備成形体の気密な封入が実現しないことは明ら
かであるので、ガス浸透性ケーシングが圧力煤質に対し
て不浸透性のケーシングに転換する間、ガス圧を制御す
ることによってケーシング形成間の粉状体からのガス漏
出の阻止を達成しようとする試みを公知である（英国特
許出願第２０２４２５６号に相当する西ドイツ公開第２
９１５８３１号公報および英国特許出願２０２４２５５
号に相当する西ドイツ公開第２９１６２２３号公報参照
）。

ガラスカプセル法を用いるあらゆる場合に、予め製造し
たガラスカプセルを用いるかまたは成形体上にガラスケ
ーシングを製造するかに関係なく、ガラスケーシングの
溶離が早すぎると云う欠点があり、この欠点は公知の手
段によって解除することはできない。高い凝固温度すな
わち１７００ｏ０以上の凝固温度を必要とする材料に関
しては、例えばシリカガラスのような非常に高い軟化温
度を有する種類のガラスさえもケーシング材料として、
標準前提条件の点で問題にならないつごく小さい成形体
を製造する場合‘こは、熔解したガラスの支持作用によ
って高温においても、ガラスケーシングの完全な溶離を
かなり長い間、阻止することができるが、この場合には
成形体の上端部は非常に薄いガラス層で被覆されている
にすぎず、これに反して下端部は厚いガラス層の中に埋
設しており、均一な凝固を妨げている。

また、大きな成形体の場合には、ガラスケーシングが殆
んと完全に溶離する。それ故、本発明の目的は粉状材料
または表面に開孔を有する粉状材料の予備成形体をガラ
スケーシング内に気密に封入し、圧力伝導媒質として不
活性ガスを用いる高圧オートクレープ内で均衡熱間圧搾
することによって、実際に孔の無い多結晶成形体を製造
する方法を提供することである。

この方法の場合にはガラスケーシングの早期の溶離を生
ずることはない。この目的は、本発明によると、粉末ま
たは成形体を封入したガラスケーシングを圧力伝導嬢質
に対して浸透性で、均衡熱間圧搾過程の加熱処理間にガ
ラスケーシングが軟化した際にガラス表面に浸透し、適
用した圧搾温度においてガラスと反応して、ガラスを外
側から強化するような耐熱性粉状材料と接触させること
によって達成される。

本発明による方法では、ガラスケーシングの粘度が低い
場合にケーシングの溶離を阻止するために、ケーシング
を外側から強化するまたは支持して、凝固する粉末また
は予備成形体加熱間圧搾間に一様な厚さの被覆層で気密
に包囲されているようにする。本発明による方法による
と、例えばホウ化物、炭化物、窒化物および／またはケ
ィ化物のような、金属、金属性および非金属性硬質材料
である任意の種類および組成の粉状材料そのものまたは
粉状材料の予備成形体を、必要に応じて公知の金属結合
剤および／または暁綾助剤と共に均衡加熱によって凝固
させることができる。

金属性硬質材料とは、分子中に金属結合を持ち、導電性
等の金属性を有する物質であり、例えば、Ｔｉ＆のよう
なホゥ化物、ＴＩＣ，ＴａＣおよびＷＣのような炭化物
、ＴＩＮおよびＴａＮのような窒化物、ＭｏＳｉ２のよ
うなケイ化物、ならびにＷＣ−Ｃｏのような金属結合含
有焼結炭化物合金を挙げることができる。非金属性硬質
材料すなわちセラミックスは分子中に共有結合を有する
物質であり、例えば、ＡＩ２０３のような酸化物、＆Ｃ
，茂２ＣおよびＳＩＣのような炭化物ならびにＢＮ，Ｓ
ｉ３Ｎ４および山Ｎのような窒化物を挙げることができ
、これらは焼結助剤を含有していても良い。金属および
合金材料の例としては、ベリリウム、チタニウム、タン
タル、タングステン、ニオブ、レニウム、工具鋼および
超合金を挙げることができる。予備成形体を用いる場合
には例えば室温または昇溢下における、ダィ−圧搾、均
衡圧搾、射出成形、押出しまたは滑り鋳造、糠圧嫁結ま
たは簡単な熱間圧搾等の慣習的な公知の手段によって、
これらの予備成形体を製造することができる。製造後に
、予備成形体は少なくとも理論密度の５０％、望ましく
は少なくとも６０％の密度を有する必要がある。粉状材
料そのものを用いた場合は、ガラスケーシングとしてガ
ラスカプセルを予め製造する必要があるが、このガラス
の組成は必要な凝固温度に応じて選択する。

この予め製造したガラスカプセルは予備成形体にも用い
ることができるが、予備成形体は公知の方法の１つによ
って、溶融すると実際に気密になるガラスまたはガラス
様材料によって被覆することもできる。このような材料
の例は、低融点ホウケイ酸塩ガラス、アルミノケィ酸塩
ガラス、高融点の云わゆるバイコールガラス（約９６％
Ｓｉ０２十３％Ｂ０３）および純粋なシリカガラスであ
り、これらはポリピニルァルコールまたはステアリン酸
のような有機結合剤を加えた、水性ガラス粉末懸濁液と
して、浸積、散布、吹付け、刷毛塗りまたは塗付のよう
な慣習的な手段によって有利に塗付することができる。

予備成形体を用いた場合も、ガラスケーシングと予備成
形体との間に中間層を設けることが有利である。

予め製造したガラスカプセルを用いる場合には、中間層
として例えば窒化ホウ素のような不活性な粉末または例
えば黒鉛ホイルのようなホイルを用いることができる。
これに反して、ガラスまたはガラス様組成物の塗付によ
ってガラスケーシングを製造する場合には、常圧下で４
０ぴ０までの温度で分解または溶解する例えば有機ワッ
クスまたは樹脂様材料のような有機物質から成る、ある
いは少なくともその体積の季まで圧縮することのできる
、例えば酸化アルミニウム、炭素、黒鉛または窒化ホウ
素の繊維またはフェルトのような耐熱性材料から成る中
間層を、西ドイツ特許明細書（ｐ３００９２４０１１職
伍王３月１１日出願）に記載の方法に従がつて用いるこ
とが有利だと判明している。本発明による方法を実施す
るには、ガラス内に封入した粉末または予備成形体を、
ガラスケーシングを気密にシールした後に、定義によっ
て耐熱性で、圧力伝導ガス状煤質に対して浸透性である
粉状材料と接触させる。

この目的で、試料を封入したガラスケーシングを実際に
高圧のオートクレープ中の粉状材料の流動可能な堆積の
中に埋め込むことができるが、この埋め込みは粉状材料
を試料封入ガラスケーシング上にゆるく堆積させ、完全
に覆うことによって行なうことができる。

試料封入ガラスケーシングを完全に被覆するために、圧
力伝導ガス状媒質の自由な通過を妨げない容器の中に流
動可能な堆積を設けることもできる。ガラス表面に直接
付着する粉状材料のみが、軟化するガラスケーシングを
支持することができるので、粉末はガラスケーシングの
圧縮を開始することができ、ガラスケーシングの全表面
は熱間圧搾作業の間、粉末との接触を常に確実に保つこ
とができる。約０．１〜３肌、特に０．１〜１柵のかな
り粗大な粒度を有する粉末は、昇温下で流動性を保持し
易いので、この目的のために特に有利だと判明している
。しかしながら、試料封入ガラスケーシングを流動性堆
積に埋め込む代りに、試料封入ガラスケーシングを高圧
オートクレープ中に装入する前に、水または炭素原子１
〜６個を有するアセトンまたは脂肪族アルコールのよう
な有機溶媒に懸濁した懸濁液として、粉末材料の層をガ
ラスケーシングに塗布することもできる。

この懸濁液の層は乾燥すると、０．１〜３肋の厚さ、特
に０．３〜１肌の厚さの層を形成することができる。こ
の粉末層を良好に付着させるために、懸濁液を塗布する
前に、例えば砂吹付けによってガラス表面を粗面にする
ことができる。この方法を用いた場合は、粉末が実際に
付着する必要がないので、０．５〜１０岬の、特に１〜
３叫ｍの範囲の粒度を有する微細な粒末をこの目的に用
いることができる。このようにして被覆した試料封入ガ
ラスケーシングを次に高圧オートクレープに菱入する。
粉状材料がどのような手段によって試料封入ガラスケー
シングと接触するかに関係なく、この粉状材料はその機
能を果すことができる、すなわち用いたプレス処理温度
で外側からガラスケーシングを強化することができ、均
衡熱間圧搾処理間にガラス表面に浸透するかまたはガラ
ス表面と反応するかのどちらかによって、ガラスケーシ
ングが定義によって粘度の低い場合に、ケーシングの溶
離を阻止することができる。ガラスケーシングの表面に
浸透して、ガラスケーシングを強化する粉状材料とは、
適用した圧搾温度において熔融も焼結もせず、ガラスケ
ーシングと実際に反応しないような粉状材料を意味する
。

このような粉状材料の例は、例えばモリブデン、タング
ステンおよびタンタルのような高融点金属、例えば二ホ
ウ化チタンのような金属間化合物、黒鉛、および例えば
炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素および窒化ホウ素
のような非酸化性セラミック材料である。このような粉
状材料は単独でもまたは互いの混合物としても用いるこ
とができる。適用した圧搾温度において不活性な固体粉
末粒子を混入する結果、ガラスケーシングの強化を達成
することができる。この固体粉末粒子による作用は不活
性フィラーの強化作用に大体匹敵するものである。ガス
状圧力伝導煤質の圧力によってガラスケーシングは凝固
すべき粉末または予備成形体に強固に適合するので、ガ
ラスケーシングが溶解して内部に流入することは阻止さ
れ、均一な厚さのケーシング層が維持される。ガラスケ
ーシングの表面と反応して、ガラス表面を強化する粉状
材料とは、溶融相を介してガラスケーシングと結合して
、ガラスケーシング自体の粘度に比べて少なくとも同じ
かまたは高い粘度を有するガラス溶融物を形成するよう
な材料を意味する。

このような材料の例は、単独または混合物としての酸化
物系セラミック材、ガラス粉末またはガラス形成原料で
ある。これらの粉末の選択は、実際のガラスケーシング
の軟化温度または適用した圧搾温度における粘度に依存
する。すなわち、例えばソーダ石灰ガラスのような、低
い軟化温度を有するガラスケーシングには、例えば酸化
アルミニウム粉末を用いることができる；低い軟化温度
を有するガラスケーシングに対して、使用できる粉末の
別の例は、シリカガラス、アルミノケィ酸ガラスまたは
ホウケィ酸ガラスのガラス粉末、あるいはこのような種
類のガラスを形成する酸化物および酸化物混合物のそれ
ぞれの粉末である。これに反して、例えばシリカガラス
のような、高い軟化温度を有するガラスケーシングに対
しては、シリカガラス粉末または純粋なシリカ粉末のみ
を使用できるにすぎない。ガラスケーシングの表面と反
応するような粉状材料を用いた場合には、粉末の流動性
堆積の中に試料封入ガラスケーシングを埋め込むことに
よって、最も良い結果が得られた。この場合に、ガス状
圧力伝導媒質は堆積物の空隙中に浸透することができる
ので、ガラスケーシングに直接圧力を伝導することがで
きる。粉末が熔融すると、堆積物の浸透性は失なわれる
が、多数の気泡が点在するガラス溶融物が生成する、す
なわち一種のガラス泡が形成され、これが実際にガス圧
をガラスケーシングに伝導する。この場合に、温度と圧
力を別々に調節することが有利である、すなわちガラス
ケーシングの軟化時にのみガス圧を供給することが有利
である。この結果、ガラス泡内に形成されている気泡内
部のガス圧は外部のガス圧と大体同じになり、気泡が外
部の高い圧力によって圧縮されるのを阻止し、泡が早期
に崩壊するのを阻止する。これらの条件を維持すると、
生成した泡は約１ぴポィズのガラス溶融物粘度まで−般
に安定であり、通常１ぴポィズの粘度においてすでに熔
離し始めるガラスケーシングの強化はガラス泡の支持作
用によって達成される。形成されるガラス泡の安定性は
形成される気泡の数とサイズに依存している、すなわち
気泡の数が多くなり、気泡が小さくなるにつれて、ガラ
ス泡の安定性は増大する。

この目的は用いる粉末堆積物の粒度分布を狭く選択する
ことによって、有利に達成される。試料封入ガラスケー
シングの熱間均衡圧搾が完了した時点で、圧力と温度と
を別々に調節することが同様に有利である、すなわちガ
ラス泡が固化する場合にのみガス圧を減ずることが有利
であり、これは一般に約１び３ポイズのガラス粘度にお
いて行なわれる。

この結果、ガラス泡内の気泡の内部圧力が高くなるため
に、ガラス泡はガラスケーシングと共に崩壊するので、
熱間均衡法によって圧搾した多結晶成形体を取り出す費
用は非常に低いものとなる。それ故、窒化ケイ素または
特に炭化ケイ素のような、１７００℃より高い凝固温度
を必要とする粉状材料をシリカガラス製の高融点ガラス
ケーシングに入れて、簡単な方法で均衡熱間圧搾を行な
い、このようにして得られた多結晶成形体の一様な凝固
を形状とサイズに関係なく達成することが、本発明の方
法によって始めて可能であり、このことは今まで、少な
くとも１９００こ○の凝固温度を有する炭化ケイ素の場
合には絶対に不可能であったことであり、または少なく
とも１７５０ｏｏの凝固温度を有する窒化ケイ素の場合
には必要に応じて、費用のかかる手段を行なってのみ達
成されることである。

本発明による方法は、例えばホウ化チタンまたは酸化ア
ルミニウムのように、完全に凝固するのにあまり高い温
度を必要としないので、比較的低い軟化温度を有し、加
工し易く、価格の点でも都合の良いガラスケーシングに
入れて、均衡的に熱間圧搾することのできる粉状材料に
対しても同様に適している。

それ故、本発明による方法は広範囲に利用できるもので
ある、すなわち適用した圧搾温度において１ぴポィズよ
り低い粘度を有するような全ての種類のガラスの場合に
、ガラスケーシングの外部からの強化を達成することが
できる。

次の実施例において本発明による方法を更に詳細に説明
する。

実施例中で、ＴＤは理論密度を意味する。実施例 １ ａ 競結肋剤として１重量％のＭｇ０を有する粉状Ｎ２
０３を室温において均衡圧搾することによって、直径４
比凧、高さ６仇蚊のシリンダーを製造した；密度：２．
０６夕／均＝５１．５％ＴＯ．このシリンダーをアルミ
ノケィ酸ガラス（Ｓｉ０２５７．５重量％、Ｎ２０３２
の重量％、＆０３ ９％、Ｍｇ０ ８重量％、Ｃａ０
５重量％、Ｎａ２００．５重量％）がら予め製造したケ
ーシングに袋入し、ケーシングとシリンダーとの間の層
として、純粋なＢＮ−粉末（粒度４０〜１０叫の）を充
填し、ケーシングを真空内で気密にシールした。

ｂ ａによって製造してシリンダーを封入したケーシン
グを、底部に５肌の高さにＢＮ−粉末層を敷いた黒鉛る
つぼに装入して、次に、このるつぼにＢＮ−粉末を充填
し、このケーシングを完全に被覆した。

このＢＮ−粉末は０．１〜０．５帆の粒度を有するもの
であった。このるつぼを高圧オートクレープに入れ、真
空下で３０分間以内に１０００午０まで加熱した。次に
、温度とアルゴンガス圧を上昇させ、１５００バールの
ガス圧において１５５０℃の最終温度を２時間保持した
。その後、圧力と温度とを同時に下げ、それによって８
００ｏｏにおいてガス圧がわずかに２ルゞールになって
から、装置のスイッチを切った。砂吹付けによって．浄
化した成形体は３．９６夕／塊＝約９９％ＴＤを有した
。ｃ ａによって製造したシリンダーを封入したケーシ
ングを、底部に約５側の高さのシリカガラス粉末層を敷
いた黒鉛るつぼに装入した。

次に、試料を封入したケーシングが完全に被覆するまで
、るつぼにシリカガラス粉末を充填した。シリカガラス
粉末の粒度は０．８〜１肌であった。このるつぼを高圧
オートクレ一プに入れ、真空下で３０分間以内に１００
０ｏｏまで加熱した。次に、温度が１３０ぴＣに達する
までアルゴンガス圧を１５００午０に上昇させ、次に温
度を１５５０℃に上昇させ、２時間この温度に保持した
。次に、装置を８００ｑｏに冷却し、この時に始めて残
留圧力を放出して、装置のスイッチを切った。砂吹付け
によって浄化した成形体は３．斑夕／塊＝約９９．５％
ＴＤを有した。実施例 ２ ａ 焼結助剤として１．５重量％アルミニウムを有する
粉状Ｑ−ＳＩＣを、室温において均衡圧搾することによ
って、１辺の長さ４０肌、密度１．９２夕／地＝約５９
．８％ＴＤを有するキュープを製造した。

このキューブをシリカガラスから予め製造し、１凧厚さ
の黒鉛ホイルから成る中間層を備えたケーシング内に菱
入し、このケーシングを真空中で気密にシールした。ｂ
ａによって製造してキューブを封入したケーシングを
、底部に５側高さのＳＩＣ−粉末層を敷いた黒鉛るつぼ
内に袋入し、次にこのるつぼにＳＩＣ一粉末を満たし、
このケーシングが完全に被覆されるようにした。

ＳＩＣ−粉末の粒度は０．３〜０．６豚であった。この
るつぼを高圧オートクレープに入れ、真空下で４０分間
以内に１３００℃に加熱した。次に、温度とアルゴンガ
ス圧を同時に上昇させ、１９０ぴ○の最終温度を２００
０バールの圧力において、３時間保持した。次いで、圧
力と温度とを同時に下げ、１３００ｏｏにおいてガス圧
がわずか２０バールになってから、装置のスイッチを切
った。砂吹付けによって浄化した成形体は３．１８夕／
泳＝約９９．１％ＴＤを有した。ｃ ａによって製造し
てキューブを封入したケーシングを、底部に約５柳高さ
の石英チップ層を敷いた黒鉛るつぼに入れ、次いでこの
るつぼに石英チップを充填して、試料を封入したケーシ
ングが完全に被覆されるようにした。石英チップの粒度
は０．５〜１側であった。このるつぼを高圧オ−トクレ
ーブに入れ、真空下で４び分間以内に１３００ｏｏまで
に加熱した。アルゴンガスを２００ルゞールまで上昇さ
せて、１６００ｏｏの温度にした。次に温度を】９０ぴ
０まで上昇させ、この温度に３時間保持した。装置を１
２００００まで冷却した後、残留ガス圧を放出して、装
置のスイッチを切った。砂吹付けによって浄化した成形
体は３．１９夕／塊＝約９９．４％ＴＤの密度を有した
。実施例 ３ａ 競結助剤として３重量％のＭやを有す
る粉状Ｓｉ３Ｎ４から、室温において均衡圧搾すること
によって、直径３仇豚、高さ７仇吻を有するシリンダー
を製造した：密度：１．班夕／洲＝約６２％ＴＤ．この
シリンダーを溶融ワックス中に浸債することによって、
シリンダーに１帆厚さのパラフィンワックス第１層を塗
付し、この上に０．１側厚さで、バィコールガラス粉末
（Ｓｉ０２９７重量％、Ｂ２０３ ３重量％）懸濁液の
第２層を塗付した。

次に箱型炉内でワックスは孔質のガラス粉末を通って溶
離した。ｂ ａによって製造したシリンダーを封入した
ケーシングを、底部にＢＮ−ＳＩＣ−混合粉末から成る
５柵高さの層を敷いた黒鉛るつぼに入れ、次にこの黒鉛
るつぼにＢＮ−ＳＩＣ−混合粉末を充填し、このケーシ
ングが完全に被覆されるようにした。

ＳＩＣ粉末の粒度は０．３〜０．６柵であり、ＢＮ粉末
の粒度は０．１〜０．５柳であった。この粉末は１：１
の比で混合したものである。このるつぼを高圧オートク
レープ中に入れ、真空下で４の片間以内に１２００００
まで加熱した。２時間の保持時間の後に、ケーシングが
気密に溶融するまで温度と圧力を同時に上昇させた。

１７５ぴ０、２００ルゞールにおいて更に４時間の保持
時間をおき、その後圧力と温度を同時に下げて、１０５
０ｏｏにおいてガス圧がわずかに２０バールになってか
ら、装置のスイッチを切った。

砂吹付けによって浄化した成形体は３．１９夕／塊＝約
１００％ＴＤを有した。ｃ ａによって製造したシＩＪ
ンダーを封入したケーシングを、底部に５脇高さにシリ
カガラス粉末を敷いた黒鉛るつぼに入れ、次に、るつぼ
にシリカガラス粉末を満たして、ケーシングに封入した
標本が完全に被覆されるようにした。シリカガラス粉末
の粒度は０．８〜１風であった。このるつぼを高圧オー
トクレープに入れ、真空下で４０分間以内に１２００ｏ
ｏまで加熱し、この温度に２時間保持した。１３００ｏ
ｏの温度に達するように、アルゴンガス圧を２０００バ
ールまで上昇させ、次に温度を１７５０ｑｏまで上昇さ
せ、この温度に２時間保持した。

次に、装置を１０５０００まで冷却した後に、残留圧力
を放出して、装置のスイッチを切った。砂吹付けによっ
て浄化した成形体は３．１８夕／地＝約９９．７％ＴＤ
を有した。実施例 ４１肌厚さの黒鉛ホイルを入れて、
１面を閉塞したバィコールガラス製の管に、添加剤を含
まないＴｉＢ２粉末を充填し、黒鉛ホイルで被覆し、こ
のケーシングを真空中で気密にシールした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粉状材料または表面に開孔を有する予備成形体を真
   空気密にシールされるガラスケーシングに装入し、高圧
   オートクレーブ内で圧力伝導媒質として不活性ガスを用
   いて均衡熱間圧搾することによる、実際に孔の無い多結
   晶成形体の製造方法において、 粉状材料または予備成
   形体を封入したガラスケーシングを、均衡熱間圧搾にお
   ける加熱過程間にガラスケーシングが軟化するとガラス
   表面内に侵入してまたはガラス表面と反応して使用圧搾
   温度においてガラスケーシングを外部から強化するよう
   なガス状圧力伝導媒質に対して浸透性の耐熱性粉状材料
   と接触させることを特徴とする方法。 ２ 粉状材料または予備成形体を封入したガラスケーシ
   ングを、粉状材料の流動性堆積中に埋込むことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 粉状材料または予備成形体を封入したガラスケーシ
   ング上に、懸濁液状の粉状材料の層を塗付し、乾燥する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 使用圧搾温度においてガラスケーシングと反応しな
   いような粉状材料を用いることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ５ 粉状材料として高融点金属、金属間化合物、黒鉛ま
   たは非酸化物系セラミツク材を単独でまたは混合物とし
   て用いることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の
   方法。 ６ 使用圧搾温度においてガラスケーシングと反応して
   、ガラスケーシング自体の粘度と比べて少なくとも同じ
   かまたは高い粘度のガラス溶融物を形成するような粉状
   材料を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ７ 粉状材料として酸化物系セラミツク材、ガラス粉末
   またはガラス形成原料を、単独でまたは混合物として用
   いることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法
   。