JPS60203660A - オルガノゾル組成物とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はポリ塩化ビニル系のオルガノゾル組成物とそ
の製造方法に関する。

従来のこの種オルガノゾル組成物は、可塑剤中にポリ塩
化ビニル粉末を分散させこれに粘度調整の目的で上記ポ
リ塩化ビニル粉末を溶解させることのない有機溶剤を添
加混合し、さらに必要に応じて安定剤などの添加剤を加
えた構成からなっている。この組成物は、使用に際して
ロールコータやスプレなどの塗装機を用いて被塗物に塗
装したのち、加熱により溶融ゲル化させて皮膜化される
。

ところが、かかる方法にて形成される皮膜は、一般に鉄
、アルミニウムなどの被塗物に対する接着性に劣り、皮
膜形成後被塗物表面からＭ単に剥がれ落ちてしまうとい
う問題があった。そこで、この問題を解消するために、
上記オルガノゾル組成物中に塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、ニトリルゴム、ク
ロロプレンゴムなどの適宜の接着付与成分を粉末形態で
混入する試みがなされている。

上記接着付与成分はこれをそのままオルガノゾル組成物
中に混入すると、これの粒子径が一般に大きいため形成
される皮膜にフィッシュアイ　（ブッ）が生じて仕上が
り外観を悪くする。このため、通常上記接着付与成分を
前記粘度調整の目的で使用する有機溶剤に溶解させた形
態で混入させるようにしている。そして、上記有機溶剤
としては、トルエン、メチルイソブチルケトン、トリク
レン、酢酸エステルの如き接着付与成分をよ（熔解する
溶剤が選択使用されている。

ところが、上述の如き有機溶剤はポリ塩化ビニル粉末を
膨潤させる性質があり、これが原因で得られるオルガノ
ゾル組成物の粘度が経時的に増大し、前記塗装方式に通
した粘度が得られないという難点を有していた。

この発明者らは、上記難点を克服するために鋭意検討し
た結果、被塗物に対する接着性向上のための接着付与成
分として特定のものを使用するとともにこれを有ａ’ｆ
ｉｊ剤に溶解させる代わりにポリ塩化ビニル用の可塑剤
の一部もしくは全部に加熱溶解させてポリ塩化ビニル粉
末と混合させるようにしたときには、粘度調整の目的で
用いる前記有機溶剤として上記共重合体単独は溶解しな
いが可塑剤に熱溶解された上記共重合体とはよく相溶す
るとともにポリ塩化ビニル粉末を溶解および膨潤させる
ことのない溶剤を選択使用できることとなって、これに
より得られるオルガノゾル組成物の粘度安定性に非常に
好結果が得られることを知り、この発明を完成するに至
った。

すなわち、この発明は、ポリ塩化ビニル粉末と、可塑剤
と、この可塑剤の一部もしくは全部に熱溶解された塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体と、この熱溶
解された共重合体と相溶しかつ前記ポリ塩化ビニル粉末
を溶解および膨潤させることのない沸点が１３０〜２０
０℃の有機溶剤とを含むことを特徴とするオルガノゾル
組成物に係る第１の発明と、上記組成物を得るための方
法に係る第２の発明とからなるものである。

この発明のオルガノゾル組成物は、接着付与成分として
塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体を使用し
ているから、皮膜化したときの鉄。

アルミニウムなどの各種被塗物表面に対する接着性を向
上できるとともに、この共重合体を可塑剤の一部もしく
は全部に熱溶解させる構成として、粘度調整用の有機溶
剤として上記熱溶解された共重合体とよく相溶しかつポ
リ塩化ビニル粉末を溶解および膨潤させることのない溶
剤を用いるようにしているから、組成物の粘度が安定化
し経時的な増粘現象が大きく抑制されるため皮膜化時の
塗装作業を支障なく行えるという利点を有している。

この発明において使用するポリ塩化ビニル粉末としては
、二次粒子としての粒子径が１００μｍ以下、通常５〜
７０μｍ程度のものであって、一般に乳化重合法でつく
られたものが好ましく用いられる。市販品の例としては
、日本ゼオン社製商品名ゼオン１２１１三菱モンサンド
社製商品名ビンカＰ−４４０などが挙げられる。

このポリ塩化ビニル粉末の可塑剤としては、従来公知の
ものがいずれも使用可能であり、たとえばフタル酸のジ
アルキルエステル（アルキル基の炭素数４〜１１）、リ
ン酸のトリアルキル（ないしフェニル）エステル（アル
キル基の炭素数４〜１０）、Ｃ，Ｈｚ□ＩＣ００Ｃ１ｌ
Ｈ２１１００ＣＣ１ｌ■（ｔｎ◆＋（ｎ＝ａ〜１０）で
表される脂肪酸ジエステルなどが挙げられる。

たの発明において接着付与成分として用いる塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体としては、オストワ
ルド粘度法によって測定される平均重合度が３００〜６
００、好ましくは４００〜５００のものを使用するのが
よい。重合度が低すぎては接着付与機能などが低下し、
また高くなりすぎると可塑剤に対する溶解性が低下する
ため、いずれも好ましくない。

共重合体を構成する単量体組成としては、一般に塩化ビ
ニル８０〜９５重量％、好ましくは８８〜９２重量％、
酢酸ビニル１〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％、
マレイン酸（無水マレイン酸）１〜１０重量％、好まし
くは２〜６重量％であるのがよい。このような単量体組
成からなる共重合体の市販品の例としては、電気化学社
製商品名電化ビニル１００ＯＣ１日本ゼオン社製商品名
ゼオン４００Ｘ１１０Ａなどが挙げられる。

上記共重合体は可塑剤に熱溶解されるが、この可塑剤は
オルガノゾル組成物に配合するべき全量であってもよい
しその一部であってもよい。より好ましくは可塑剤全体
量の１〜２０重量％、特に望ましくは５〜１０重量％を
共重合体溶解用として用いるのがオルガノゾルの安定性
ないし分散混合性の面で推奨できる。

この発明において粘度調整の目的で使用する有機溶剤は
、上記共重合体を直接溶解しないが可塑剤に熱溶解され
た状態ではよく相溶しかつ前記ポリ塩化ビニル粉末を溶
解および膨潤させることのない沸点が１３０〜２００℃
のものであれば特に制限されない。上記好適な有機溶剤
としては、ミネラルスピリット、石油系ナフサなどが挙
げられる。

なお、有機溶剤の沸点を１３０〜２００℃に限定してい
る理由は、沸点が１３０℃未満のものではこれが組成物
の調製ないし保存時に揮散して調製作業や環境衛生を阻
害するばかりか経時的な粘度変化（増大）をきたしやす
いためであり、また２００℃を越えると皮膜化時にこの
溶剤を揮散させに（いため被膜形成作業を損なったり被
塗物に対して熱的損傷を与えるおそれがあるためである
。

この発明のオルガノゾル組成物は、上述したポリ塩化ビ
ニル粉末、可塑剤、共重合体および有機溶剤を必須成分
として含むものであるが、これら必須成分の配合割合と
しては以下の如き範囲であるのがよい。すなわち、ポリ
塩化ビニル粉末１００重量部に対して、可塑剤が３０〜
１００重量部、好ましくは４０〜７０重量部、共重合体
が０．１〜２０重量部、好ましくは１〜ＩＯ重量部、有
機溶剤が５〜４０重量部、好ましくは１５〜３０重量部
である。

この発明の上記オルガノゾル組成物には、上述の必須成
分のほか、従来公知の添加剤を配合してもよい。この添
加剤の代表的なものとしては、ジブチルチンラウレート
、ジブチルチンマレート、カルシウムや亜鉛などの金属
セッケンの如き安定剤がある。安定剤は一般にポリ塩化
ビニル粉末１００重量部に対して０．５〜５重量部の割
合で用いられる。

つぎに、上記配合成分からなるこの発明のオルガノゾル
組成物を得る方法としては、まず可塑剤の一部もしくは
全部に前記の共重合体を熱溶解させる。つまり、両者を
通常８０〜１２０℃に加熱しながら溶解混合する。つぎ
に、この溶解混合物にポリ塩化ビニル粉末またはこれと
残りの可塑剤とを加え、また安定剤などの添加剤を用い
るときはこの添加剤も加えて均一に混合分散させる。こ
のときの温度は５〜４０℃の範囲でよい。最後に、粘度
調整用の前記有機溶剤を加えて混合することにより、こ
の発明の目的とする粘度の経時変化の少ないオルガノゾ
ル組成物が得られる。

このようにして得られるこの発明のオルガノゾル組成物
は通常０．５〜１０ボイズ（２５℃）の粘度を有するも
のであり、この組成物によれば、たとえばロールコータ
やスプレなどの常用の塗工機を用いて４０℃以下の温度
下で被塗物に塗工したのち、２００〜３００℃の温度に
加熱溶融してゲル化させることにより、被塗物に対する
接着性にすぐれる皮膜を形成することができる。

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるのは重量部を意味す
るものとする。また以下に記載する粘度はＢＬ型回転粘
度計によって測定した値を意味する。

実施例１ ジオクチルフタレート８０部に塩化ビニル−酢酸ビニル
−マレイン酸共重合体（日本ゼオン社製商品名ゼオン４
００Ｘ１１０Ａ）２０部を約１゜０℃で溶解混合した。

この溶解混合物４０部に、２０℃下でポリ塩化ビニル粉
末（日本ゼオン社製商品名ゼオン１２１）１００部とジ
オクチルフタレート３４部とジブチルチンジラウレート
２部とを加え、攪拌機により均一に混合分散させた。し
かるのち、ミネラルスピリットを１ｏ部加えて、よく混
合することにより、２５℃で粘度５ポイズのこの発明の
オルガノゾル組成物を得た。

比較例１ メチルイソブチルケトン４０部とトルエン４０部との混
合溶剤に実施例１で用いた塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体２０部を溶解した。この溶解液４０部
に、２０℃以下で実施例１で用いたポリ塩化ビニル粉末
１．　Ｏ０部とジオクチルフタレート７０部とジブチル
チンジラウレート２部とを加え、攪拌機により均一に混
合分散させることにより、２５℃で粘度５ポイズの比較
用のオルガノゾル組成物を得た。

実施例２ トリクレジルフォスフェート８６部に実施例１で用いた
塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体１４部を
１２０℃下で溶解混合した。この溶解混合物３５部に、
２５℃下で実施例１で用いたポリ塩化ビニル粉末１００
部とトリクレジルフォスフェート２０部とジブチルマレ
エート１部とを加え、攪拌機により均一に混合分散させ
た。しかるのち、石油ナフサ（昭和石油社製商品名スヮ
ゾール＃１０００）を２０部加えて、よく混合すること
により、２５℃で粘度２ボイズのこの発明のオルガノゾ
ル組成物を得た。

比較例２ メチルイソブチルケトン３０部とトルエン５６部との混
合溶剤に実施例２で用いた塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体１４部を６５℃下で溶解混合した。こ
の溶解液３５部に、２５℃下で実施例２でそれぞれ使用
したポリ塩化ビニル粉末１００部とトリクレジルフォス
フェート５０部とジブチルマレエート１部とを加え、攪
拌機により均一に混合分散させることにより、２５°Ｃ
で粘度２ポイズの比較用のオルガノゾル組成物を得た。

実施例３ ジオクチルアジペート９５部に実施例１で用いた塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体５部を１１０°
Ｃ下で溶解混合した。この溶解混合物４０部に、３０℃
下で実施例１で用いたポリ塩化ビニル粉末１００部とジ
オクチルアジペート２２部とジブチルラウレート１部と
を加え、攪拌機により均一に混合分散させた。しかるの
ち、ミネラルスピリットを１５部加えて、よく混合する
ことにより、２５℃で粘度７ポイズのこの発明のオルガ
ノゾル組成物を得た。

比較例３ メチルイソブチルケトン５０部とトルエン４５部との混
合溶剤に実施例３で用いた塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体５部を７０　”ｃ下で溶解混合した。

この溶解液４０部に、３０”Ｃ下で実施例３でそれぞれ
使用したポリ塩化ビニル粉末１００部とジオクチルアジ
ペート６０部とジブチルラウレート１部とを加え、攪拌
機により均一に混合分散させることにより、２５℃で粘
度７ボイズの比較用のオルガノゾル組成物を得た。

上記実施例および比較例で得られた各オルガノゾル組成
物の粘度につきその経時変化（２５°Ｃ）を調べた結果
は、下記の表に示されるとおりであった。

上記の結果から明らかなように、この発明のオルガノゾ
ル組成物は、粘度の経時変化が従来のものに比し著しく
抑えられていることが判る。

特許出願人　日東電気工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ塩化ビニル粉末と、可塑剤と、この可塑剤の
   一部もしくは全部に熱溶解された塩化ビニル−酢酸ビニ
   ル−マレイン酸共重合体と、この熱溶解された共重合体
   と相溶しかつ前記ポリ塩化ビニル粉末を溶解および膨潤
   させることのない沸点が１３０〜２００℃の有ａ？９剤
   とを含むことを特徴とするオルガノゾル組成物。
2. （２）可塑剤の一部もしくは全部に塩化ビニル−酢酸ビ
   ニル−マレイン酸共重合体を熱溶解させ、これにポリ塩
   化ビニル粉末またはこれと残りの可塑剤とを加えて混合
   し、ついで上記熱溶解された共重合体と相溶しかつ前記
   ポリ塩化ビニル粉末を溶解および膨潤させることのない
   沸点が１３０〜２００°Ｃの有機溶剤を添加して混合す
   ることを特徴とするオルガノゾル組成物の製造方法。