JPS60203680A - 高温耐熱、断熱及び防錆性コ−テイング - Google Patents
高温耐熱、断熱及び防錆性コ−テイングInfo
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、高温耐熱、断熱性に優れ、しかも塩水、亜硫
酸ガスなどの鉄鋼など金属系部材の厳しい腐食環境下で
耐食性に優れた高温耐熱、断熱、防錆性コーティングに
関する。 断熱性素材は省資源、省エネルギーの観点から、重要な
素材であり、特に多くの場合鉄系部材からなる暖房機器
、厨房機器、加熱熱源、高温反応塔、更には熱輸送に用
いられる貯熱器、配管等の器壁は高温雰囲気下にあり、
更に多くの場合、塩水或いは亜硫酸ガス等の腐食性ガス
環境下におかれている。特に海浜地域のコンビナートの
高温反応塔、輸送パイプライン、貯熱器、ボイラー、高
炉プラント、焼却プラント等は塩分を含んだ潮風を直接
うけ、さらにオイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチ
ームパイプは海水をもろにかぶることもしばしばである
。又自動車の排気管は加熱、冷却を急速にくりかえす苛
酷な環境下にある。これら器壁からの熱放散の防止、過
熱事故の防止は省エネルギー、労働安全衛生更には防災
面に於て重要な課題であり、これらに適用出来る高温耐
熱性の優れた断熱材の開発が望まれていた。斯かる断熱
材にあっては200〜600℃の雰囲気下に耐える耐熱
性が必要であるため、有機質の適用は困難であるとされ
ており、無機質の断熱材が種々開発されている。 断熱材としての観点からみると、有機質断熱材にあって
はポリウレタン発泡体、ポリスチレン発泡体、ポリエチ
レン発泡体等、独立気泡構造を有する発泡体が種々開発
され、断熱素材として好適であるとされてはいるが、長
期間使用時の耐熱温度は150℃以下である。 他方、無機質断熱材にあっては珪酸カルシウム、珪酸ア
ルカリ等の無機質結合剤にアスベスト等のM&維質を充
填、一部発泡構造を有する断熱成形品、又は単にガラス
繊維、アスベスト、ロックウール等の無機質繊維を用い
、これらを器壁に接触被覆した断熱方法が採用されてい
るが、複雑な形状への適用が困難であり、断熱工事が現
場施工になりやすく、設計通りの施工が完全に実施され
ていることの確認を困難にしている。なお、高温耐熱性
の優れた塗料自体、特に結合剤の開発が塗料業界に於て
も大きな課題であり、斯かる結合剤としては無機質系結
合剤、例えば珪酸質結合剤、リン酸質結合剤があるが、
金属との接着、耐屈曲性、耐水性、耐薬品性、塩水、腐
食性ガス等の耐侵入性が不充分であり、一方有機質結合
剤は上記のように常用耐熱温度が150℃以下のものが
多いという問題点があった。 有機質結合剤としてオルガ/ポリシロキサン系結合剤は
200℃以上の高温耐熱性の優れた結合剤であることは
知られており、耐熱塗料として広(用いられているもの
ではあるが、適用条件に種々制限があり、高温耐熱塗料
として活用されているのみで、高温耐熱性が優れ且つ断
熱性を有し、更には鉄扇部材への防錆性能をも兼ね備え
た断熱防錆塗料の開発には至らなかった。 本発明者は先にチタン酸アルカリ金属、特にチタン酸カ
リを活用した断熱被覆材として太陽熱遮断被覆組成物、
耐火断熱被覆物に関する発明を完成し、特許出願中であ
るが省資源、省エネルギーの観点から高温耐熱性に優れ
、必要に上り器壁内面にも適用可能な断熱防錆塗料の開
発を図るに際し、塗料の桶成、断熱特性、耐熱性、特に
鉄系部材への防錆性、接着性等、実際に開発にあたった
者でなければ判らない改良点が存在することを知った。 本発明の目的は高温耐熱性、断熱性及び防錆性に優れた
コーティングを提供することにある。 また本発明の目的は器壁内面を被覆して器壁素材の熱伝
導による熱損失を低減し得る高温耐熱性、断熱性及び防
錆性に優れたコーティングを提供することにある。 本発明は被塗体にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合剤及
び防錆剤を含むプライマー塗料を塗付し、その上にチタ
ン酸塩及びシリコン樹脂系結合剤を含む上塗塗料を塗付
してなる高温耐熱、断熱及び防錆性コーティングに係る
。 即ち本発明者らは先にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合
剤及び防錆剤からなる高温耐熱、断熱、防錆塗料の発明
を完成し、特許出願中であり、この塗料はプライマーと
して単独でも優れた高温耐熱、断熱、および耐食機能を
発揮する。 しかしかかる塗装系をもってしても塩水、亜硫酸ガスな
どのヒユームやガスが低迷し、がっ250℃以上の高温
に置かれるような環境下では未だ充分な効果は期待し得
ない。 本発明者らは上記の点に鑑み鋭意研究を行った結果、被
塗体にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合剤及び防錆剤を
含むプライマー塗料を塗布し、その上にチタン酸塩及び
シリコン樹脂系結合剤を含む上塗塗料を塗布することに
より、上述のような苛酷な環境下でも充分に実用可能な
コーティングが得られることを見い出した。 本発明において被塗体としては前記した例えば暖房機器
、厨房機器、加熱熱源、高温反応塔、更には熱輸送に用
いられる貯熱器、配管等の器壁、輸送パイプライン、ボ
イラー、高炉プラント、焼却プラント、オイルタンカー
の蒸気、温水ラインのスチームパイプ、自動車の排気管
などを例示できる。 本発明においてチタン酸塩としでは M2O・nTiO2または L O−n T i O2
(Mはアルカリ金属、Lはアルカリ土類金属、nは8以
下の正の実数を示す)で表わされるチタン酸アルカリ金
属またはチタン酸アルカリ土類金属を例示できる。好ま
しい具体例はチタン酸リチウム、チタン酸ナトリウム、
チタン酸カリウム、チタン酸ルビジウム、チタン酸セシ
ウム、チタン酸7ランシウム、チタン酸ベリリウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸ラジウムな
どである。これらはいずれも繊維状結晶、結晶粉末、溶
融物の破砕品又はこれらの粉末等のいずれの形状のもの
を用いてもさしつかえないが、本発明にあっては、高屈
折率を示す繊維状のチタン酸塩が特に好適である。 更には、チタン酸塩の結晶を塩酸等の無機酸で処理後、
水洗、乾燥することのより、チタン酸塩からアルカリ原
子或いはアルカリ土類原子が一部抽出されたものが得ら
れるが、これを用いた塗料は、チタン酸塩を用いた塗料
に比して、高温耐熱性に優れ、塗膜物性の優れたもので
あった。 本発明に用いられるシリコン樹脂系結合剤とは、オルガ
ノポリシロキサン系結合剤、ポリアクリルオキシアルキ
ルアルフキジシラン系結合剤、ポリビニルシラン系結合
剤等であり、オルガノポリシロキサン系結合剤とは、水
素、ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、アミ7基、メルカプト基等の置換基
が少なくとも1個以上含まれているポリジメチルシロキ
サン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニル
シロキサン及びこれらの共重合体等のストレートシリコ
ン樹脂、ストレートシリコン樹脂とエポキシ樹脂を反応
させたエポキシ変性シリコン樹脂、ストレートシリコン
樹脂と多塩基酸及び多価アルコールの縮合物からなるポ
リエステル変性シリコン樹脂、ストレートシリコン樹脂
と脂肪酸、多塩基酸及び多価アルコールの縮合物又はス
トレートシリコン樹脂とアルキッド樹脂を反応させたア
ルキッド変性シリコーン樹脂、ストレートシリコン樹脂
とメラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等とホル
ムアルデヒドを反応させたグアナミン樹脂、及びフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂等の7ミノ樹脂とを反応させ
たアミ7樹脂変性シリコン樹脂等のストレートシリコン
134111?及び変性シリコン樹脂の一種又は二種以
上の混合物からなるシリコン樹脂系結合剤であり、ポリ
ジメチルシロキサン′糸結合剤にあってはCH3/Si
比が1.2以上、1.9以下、特に1.3〜1.7のも
のが好適であり、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサン及びこれらの共重合体ポリジメチ
ルシロキサンとポリジフェニルシロキサン及び/又はポ
リメチルフェニルシロキサンとの共重合体等のフェニル
基含有ポリシロキサン化合物は、これら単独でも本発明
の結合剤として供し得るが、エポキシ変性シリコン樹脂
、ポリエステル変性シリコン樹脂、アルキッド変性シリ
コン樹脂及びアミ7樹脂変性シリコン樹脂等の変性シリ
コン樹脂の一種又は二種以上の混合物を結合材として用
いると優れた耐熱接着強度、特に200〜300℃の耐
熱接着強度が向上した。尚変性シリコン樹脂又は変性シ
リコン樹脂とストレートシリコン樹脂の混合物を結合剤
として用いる場合にはポリシロキサン成分が20重重景
以上、好適には30重重景以上結合剤成分中に含まれて
いることが好ましく、ポリシロキサン成分20重量%以
上では200℃以上においても耐熱性が極めて優れてい
る。本発明のオルガノポリシロキサン系結合剤にあって
は一般に塗料用パイングーとして常用されているエポキ
シ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アミ/樹
脂、アクリル樹脂、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合
体等を結合剤中、ポリシロキサン成分が20重量%以下
にならない範囲であれば、本発明のオルガノポリシロキ
サン系結合剤と併用小米る。 ポリアクリルオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤
としでは、一般式 %式% (Rは炭素数1〜10の一価炭化水素基、Roは水素又
は炭素数1〜12の一価炭素水素基、R”は炭素数2〜
10の二価炭化水素基であり、aは1〜3の整数である
)で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラ
ン化合物の単独又はこれらのアクリルオキシアルキルア
ルコキシシラン化合物と一般式 CH2=C(X)(Y
) [XはH,CH3又はC1、Yは水素、CI、炭素数1
〜10の一価炭化水素基、ビニルフェニル基、ピリジル
基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、シOOO 選ばれる基、(但しRoは前記と同じ、ZはNH2、N
−メチロール基、N−アルコキシメチロール基から選ば
れる基)を示す1で表わされるα。 β−不飽和化合物又はその誘導体の一種又は二種以上の
混合物との遊離基開始剤および有眠溶媒の存在下におけ
る反応から得られた重合体を挙げることができる。 上記アクリルオキシアルキルアルコキシシラン化合物の
R,R’として適当な一価炭化水素の例としでは例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル等のアルキル基、フェニル、ナフ
チル、トリル、キシ+)tk、9メニル、エチルフェニ
ル等のアリール基、ベンジル、α−フェニルエチル、β
−フェニルエチル、α−フェニルブチル等の7ラルキル
基を、またR“として適当な二価炭化水素基の例として
はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメ
チレン、オクタメチレン等を例示できる。 ここで使用される一般式CH2=C(X)(Y)[X、
Yは前記と同じ]で示されるα、β−不飽和化合物又は
その誘導体として適当なものの例は、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ、ン
、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等のビニル化合物
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート
、2−エチルへキシルメタアクリレート、ラウリルメタ
アクリレート等のメタアクリル酸エステル類、アクリル
酸、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、
N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、グリシジルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、メタアクリル酸、メタアク
ル酸アミド、N−メチロールメタアクリルアミド、N−
メトキシメチルメタアクリルアミド、N−ブトキシメチ
ルメタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、
2−ヒドロキシエチルメタアクリレート等の反応基を有
するアクリル及びメタアクリル化合物等である。 ポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤
に於て、少なくともアクリロオキシアルキルアルコキシ
シラン化合物が結合剤中に20重量%、好適には30重
重量以上含まれていることが必要でアクリロオキシアル
キルアルコキシシラン化合物がこの範囲で特に耐熱性が
優れている。 又ポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系結合
剤に於て反応基を有するアクリル及びメタアクリル化合
物、特にN−メチロールアクリルアミド、N−メトキシ
メチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルア
ミド等のアクリルアミド及びその誘導体並びにグリシジ
ルメタアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート等が結合剤中に5〜20重量%含まれていると好
適であり、その他の化合物としてアクリロニトリルが5
〜30重景%重量れていると特に好適であった。 なおポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系結
合剤を用いる特徴は金属に対する接着性、塗膜の可撓性
、耐水性、耐沸騰水性、耐候性に好適な結果を与えるも
のであり、特に アクリロオキシアルキル 20〜50重景%ア重量キシ
シラン アクリロニトリル 5〜30〃 反応性アクリル化合物 5〜20〃 アクリル酸又はメタ 5〜60〃 アクリル酸のエステル の共重合組成からなり、30″Cツメチルホルムアミド
溶液中の極限粘度「η」が0.5〜2.0を示すポリア
クリロオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤が接着
性、耐水性、耐候性、耐熱性に於て好適であった。一般
式 %式% [aは1〜3の整数、BはOR’又はOR”−OR’(
R’、R”は前記と同じ)を示す]で表わされるビニル
シラン化合物もアクリルオキシアルキルアルフキジシラ
ン化合物同様、単独又はこれらとCH2=C(X)(’
/) [x、yは前記と同じ]で示されるa、β−不飽
和化合物又はその誘導体の一種又は二種以上の混合物と
の遊離基開始剤および。 有機溶媒の存在下における反応から重合体が得られ、こ
れらのビニルシラン化合物はアクリルオキシアルキルア
ルコキシシラン化合物と等価に置換して又は混合使用し
ても本発明の結合剤を得ることができる。尚本発明のビ
ニルシラン化合物として好適な例を示すと、R゛がメチ
ル、エチル、プロピル又はブチル基であり、R゛がエチ
レン、トリメチレン又はテトラメチレン基の化合物であ
る。 本発明で用いられる防錆剤としては各種の酸のpb%Z
n、Cr塩などを挙げることができる。酸の例としては
脂肪族−塩基酸もしくは二酸基酸、芳香族−塩基酸もし
くは二塩基酸、アミ/カルボン酸、1−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール、タンニン酸等が挙げられる。これら防
錆剤は1f!Ilまたは2種以上使用することができる
。 脂肪族−塩基酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等であり、脂肪族二
塩基酸の例は、スベl/ン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等である。更に芳香族−塩基酸の例は、o4 m、
p−ニトロ安息香酸、2,4−又は3,5−ジニトロ安
息香酸、Os 1llq 9−アミ7安息香酸、ケイ皮
酸、ニトロケイ皮酸、ol
酸ガスなどの鉄鋼など金属系部材の厳しい腐食環境下で
耐食性に優れた高温耐熱、断熱、防錆性コーティングに
関する。 断熱性素材は省資源、省エネルギーの観点から、重要な
素材であり、特に多くの場合鉄系部材からなる暖房機器
、厨房機器、加熱熱源、高温反応塔、更には熱輸送に用
いられる貯熱器、配管等の器壁は高温雰囲気下にあり、
更に多くの場合、塩水或いは亜硫酸ガス等の腐食性ガス
環境下におかれている。特に海浜地域のコンビナートの
高温反応塔、輸送パイプライン、貯熱器、ボイラー、高
炉プラント、焼却プラント等は塩分を含んだ潮風を直接
うけ、さらにオイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチ
ームパイプは海水をもろにかぶることもしばしばである
。又自動車の排気管は加熱、冷却を急速にくりかえす苛
酷な環境下にある。これら器壁からの熱放散の防止、過
熱事故の防止は省エネルギー、労働安全衛生更には防災
面に於て重要な課題であり、これらに適用出来る高温耐
熱性の優れた断熱材の開発が望まれていた。斯かる断熱
材にあっては200〜600℃の雰囲気下に耐える耐熱
性が必要であるため、有機質の適用は困難であるとされ
ており、無機質の断熱材が種々開発されている。 断熱材としての観点からみると、有機質断熱材にあって
はポリウレタン発泡体、ポリスチレン発泡体、ポリエチ
レン発泡体等、独立気泡構造を有する発泡体が種々開発
され、断熱素材として好適であるとされてはいるが、長
期間使用時の耐熱温度は150℃以下である。 他方、無機質断熱材にあっては珪酸カルシウム、珪酸ア
ルカリ等の無機質結合剤にアスベスト等のM&維質を充
填、一部発泡構造を有する断熱成形品、又は単にガラス
繊維、アスベスト、ロックウール等の無機質繊維を用い
、これらを器壁に接触被覆した断熱方法が採用されてい
るが、複雑な形状への適用が困難であり、断熱工事が現
場施工になりやすく、設計通りの施工が完全に実施され
ていることの確認を困難にしている。なお、高温耐熱性
の優れた塗料自体、特に結合剤の開発が塗料業界に於て
も大きな課題であり、斯かる結合剤としては無機質系結
合剤、例えば珪酸質結合剤、リン酸質結合剤があるが、
金属との接着、耐屈曲性、耐水性、耐薬品性、塩水、腐
食性ガス等の耐侵入性が不充分であり、一方有機質結合
剤は上記のように常用耐熱温度が150℃以下のものが
多いという問題点があった。 有機質結合剤としてオルガ/ポリシロキサン系結合剤は
200℃以上の高温耐熱性の優れた結合剤であることは
知られており、耐熱塗料として広(用いられているもの
ではあるが、適用条件に種々制限があり、高温耐熱塗料
として活用されているのみで、高温耐熱性が優れ且つ断
熱性を有し、更には鉄扇部材への防錆性能をも兼ね備え
た断熱防錆塗料の開発には至らなかった。 本発明者は先にチタン酸アルカリ金属、特にチタン酸カ
リを活用した断熱被覆材として太陽熱遮断被覆組成物、
耐火断熱被覆物に関する発明を完成し、特許出願中であ
るが省資源、省エネルギーの観点から高温耐熱性に優れ
、必要に上り器壁内面にも適用可能な断熱防錆塗料の開
発を図るに際し、塗料の桶成、断熱特性、耐熱性、特に
鉄系部材への防錆性、接着性等、実際に開発にあたった
者でなければ判らない改良点が存在することを知った。 本発明の目的は高温耐熱性、断熱性及び防錆性に優れた
コーティングを提供することにある。 また本発明の目的は器壁内面を被覆して器壁素材の熱伝
導による熱損失を低減し得る高温耐熱性、断熱性及び防
錆性に優れたコーティングを提供することにある。 本発明は被塗体にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合剤及
び防錆剤を含むプライマー塗料を塗付し、その上にチタ
ン酸塩及びシリコン樹脂系結合剤を含む上塗塗料を塗付
してなる高温耐熱、断熱及び防錆性コーティングに係る
。 即ち本発明者らは先にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合
剤及び防錆剤からなる高温耐熱、断熱、防錆塗料の発明
を完成し、特許出願中であり、この塗料はプライマーと
して単独でも優れた高温耐熱、断熱、および耐食機能を
発揮する。 しかしかかる塗装系をもってしても塩水、亜硫酸ガスな
どのヒユームやガスが低迷し、がっ250℃以上の高温
に置かれるような環境下では未だ充分な効果は期待し得
ない。 本発明者らは上記の点に鑑み鋭意研究を行った結果、被
塗体にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合剤及び防錆剤を
含むプライマー塗料を塗布し、その上にチタン酸塩及び
シリコン樹脂系結合剤を含む上塗塗料を塗布することに
より、上述のような苛酷な環境下でも充分に実用可能な
コーティングが得られることを見い出した。 本発明において被塗体としては前記した例えば暖房機器
、厨房機器、加熱熱源、高温反応塔、更には熱輸送に用
いられる貯熱器、配管等の器壁、輸送パイプライン、ボ
イラー、高炉プラント、焼却プラント、オイルタンカー
の蒸気、温水ラインのスチームパイプ、自動車の排気管
などを例示できる。 本発明においてチタン酸塩としでは M2O・nTiO2または L O−n T i O2
(Mはアルカリ金属、Lはアルカリ土類金属、nは8以
下の正の実数を示す)で表わされるチタン酸アルカリ金
属またはチタン酸アルカリ土類金属を例示できる。好ま
しい具体例はチタン酸リチウム、チタン酸ナトリウム、
チタン酸カリウム、チタン酸ルビジウム、チタン酸セシ
ウム、チタン酸7ランシウム、チタン酸ベリリウム、チ
タン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸ラジウムな
どである。これらはいずれも繊維状結晶、結晶粉末、溶
融物の破砕品又はこれらの粉末等のいずれの形状のもの
を用いてもさしつかえないが、本発明にあっては、高屈
折率を示す繊維状のチタン酸塩が特に好適である。 更には、チタン酸塩の結晶を塩酸等の無機酸で処理後、
水洗、乾燥することのより、チタン酸塩からアルカリ原
子或いはアルカリ土類原子が一部抽出されたものが得ら
れるが、これを用いた塗料は、チタン酸塩を用いた塗料
に比して、高温耐熱性に優れ、塗膜物性の優れたもので
あった。 本発明に用いられるシリコン樹脂系結合剤とは、オルガ
ノポリシロキサン系結合剤、ポリアクリルオキシアルキ
ルアルフキジシラン系結合剤、ポリビニルシラン系結合
剤等であり、オルガノポリシロキサン系結合剤とは、水
素、ビニル基、アリル基、ヒドロキシル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、アミ7基、メルカプト基等の置換基
が少なくとも1個以上含まれているポリジメチルシロキ
サン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニル
シロキサン及びこれらの共重合体等のストレートシリコ
ン樹脂、ストレートシリコン樹脂とエポキシ樹脂を反応
させたエポキシ変性シリコン樹脂、ストレートシリコン
樹脂と多塩基酸及び多価アルコールの縮合物からなるポ
リエステル変性シリコン樹脂、ストレートシリコン樹脂
と脂肪酸、多塩基酸及び多価アルコールの縮合物又はス
トレートシリコン樹脂とアルキッド樹脂を反応させたア
ルキッド変性シリコーン樹脂、ストレートシリコン樹脂
とメラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等とホル
ムアルデヒドを反応させたグアナミン樹脂、及びフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂等の7ミノ樹脂とを反応させ
たアミ7樹脂変性シリコン樹脂等のストレートシリコン
134111?及び変性シリコン樹脂の一種又は二種以
上の混合物からなるシリコン樹脂系結合剤であり、ポリ
ジメチルシロキサン′糸結合剤にあってはCH3/Si
比が1.2以上、1.9以下、特に1.3〜1.7のも
のが好適であり、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチ
ルフェニルシロキサン及びこれらの共重合体ポリジメチ
ルシロキサンとポリジフェニルシロキサン及び/又はポ
リメチルフェニルシロキサンとの共重合体等のフェニル
基含有ポリシロキサン化合物は、これら単独でも本発明
の結合剤として供し得るが、エポキシ変性シリコン樹脂
、ポリエステル変性シリコン樹脂、アルキッド変性シリ
コン樹脂及びアミ7樹脂変性シリコン樹脂等の変性シリ
コン樹脂の一種又は二種以上の混合物を結合材として用
いると優れた耐熱接着強度、特に200〜300℃の耐
熱接着強度が向上した。尚変性シリコン樹脂又は変性シ
リコン樹脂とストレートシリコン樹脂の混合物を結合剤
として用いる場合にはポリシロキサン成分が20重重景
以上、好適には30重重景以上結合剤成分中に含まれて
いることが好ましく、ポリシロキサン成分20重量%以
上では200℃以上においても耐熱性が極めて優れてい
る。本発明のオルガノポリシロキサン系結合剤にあって
は一般に塗料用パイングーとして常用されているエポキ
シ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、アミ/樹
脂、アクリル樹脂、更にはエチレン−酢酸ビニル共重合
体等を結合剤中、ポリシロキサン成分が20重量%以下
にならない範囲であれば、本発明のオルガノポリシロキ
サン系結合剤と併用小米る。 ポリアクリルオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤
としでは、一般式 %式% (Rは炭素数1〜10の一価炭化水素基、Roは水素又
は炭素数1〜12の一価炭素水素基、R”は炭素数2〜
10の二価炭化水素基であり、aは1〜3の整数である
)で表わされるアクリルオキシアルキルアルコキシシラ
ン化合物の単独又はこれらのアクリルオキシアルキルア
ルコキシシラン化合物と一般式 CH2=C(X)(Y
) [XはH,CH3又はC1、Yは水素、CI、炭素数1
〜10の一価炭化水素基、ビニルフェニル基、ピリジル
基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、シOOO 選ばれる基、(但しRoは前記と同じ、ZはNH2、N
−メチロール基、N−アルコキシメチロール基から選ば
れる基)を示す1で表わされるα。 β−不飽和化合物又はその誘導体の一種又は二種以上の
混合物との遊離基開始剤および有眠溶媒の存在下におけ
る反応から得られた重合体を挙げることができる。 上記アクリルオキシアルキルアルコキシシラン化合物の
R,R’として適当な一価炭化水素の例としでは例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル、デシル等のアルキル基、フェニル、ナフ
チル、トリル、キシ+)tk、9メニル、エチルフェニ
ル等のアリール基、ベンジル、α−フェニルエチル、β
−フェニルエチル、α−フェニルブチル等の7ラルキル
基を、またR“として適当な二価炭化水素基の例として
はエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメ
チレン、オクタメチレン等を例示できる。 ここで使用される一般式CH2=C(X)(Y)[X、
Yは前記と同じ]で示されるα、β−不飽和化合物又は
その誘導体として適当なものの例は、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼ、ン
、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等のビニル化合物
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレー
ト、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート
、2−エチルへキシルメタアクリレート、ラウリルメタ
アクリレート等のメタアクリル酸エステル類、アクリル
酸、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、
N−メトキシメチルアクリルアミド、N−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、グリシジルアクリレート、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、メタアクリル酸、メタアク
ル酸アミド、N−メチロールメタアクリルアミド、N−
メトキシメチルメタアクリルアミド、N−ブトキシメチ
ルメタアクリルアミド、グリシジルメタアクリレート、
2−ヒドロキシエチルメタアクリレート等の反応基を有
するアクリル及びメタアクリル化合物等である。 ポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤
に於て、少なくともアクリロオキシアルキルアルコキシ
シラン化合物が結合剤中に20重量%、好適には30重
重量以上含まれていることが必要でアクリロオキシアル
キルアルコキシシラン化合物がこの範囲で特に耐熱性が
優れている。 又ポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系結合
剤に於て反応基を有するアクリル及びメタアクリル化合
物、特にN−メチロールアクリルアミド、N−メトキシ
メチルアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルア
ミド等のアクリルアミド及びその誘導体並びにグリシジ
ルメタアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタアクリ
レート等が結合剤中に5〜20重量%含まれていると好
適であり、その他の化合物としてアクリロニトリルが5
〜30重景%重量れていると特に好適であった。 なおポリアクリロオキシアルキルアルコキシシラン系結
合剤を用いる特徴は金属に対する接着性、塗膜の可撓性
、耐水性、耐沸騰水性、耐候性に好適な結果を与えるも
のであり、特に アクリロオキシアルキル 20〜50重景%ア重量キシ
シラン アクリロニトリル 5〜30〃 反応性アクリル化合物 5〜20〃 アクリル酸又はメタ 5〜60〃 アクリル酸のエステル の共重合組成からなり、30″Cツメチルホルムアミド
溶液中の極限粘度「η」が0.5〜2.0を示すポリア
クリロオキシアルキルアルコキシシラン系結合剤が接着
性、耐水性、耐候性、耐熱性に於て好適であった。一般
式 %式% [aは1〜3の整数、BはOR’又はOR”−OR’(
R’、R”は前記と同じ)を示す]で表わされるビニル
シラン化合物もアクリルオキシアルキルアルフキジシラ
ン化合物同様、単独又はこれらとCH2=C(X)(’
/) [x、yは前記と同じ]で示されるa、β−不飽
和化合物又はその誘導体の一種又は二種以上の混合物と
の遊離基開始剤および。 有機溶媒の存在下における反応から重合体が得られ、こ
れらのビニルシラン化合物はアクリルオキシアルキルア
ルコキシシラン化合物と等価に置換して又は混合使用し
ても本発明の結合剤を得ることができる。尚本発明のビ
ニルシラン化合物として好適な例を示すと、R゛がメチ
ル、エチル、プロピル又はブチル基であり、R゛がエチ
レン、トリメチレン又はテトラメチレン基の化合物であ
る。 本発明で用いられる防錆剤としては各種の酸のpb%Z
n、Cr塩などを挙げることができる。酸の例としては
脂肪族−塩基酸もしくは二酸基酸、芳香族−塩基酸もし
くは二塩基酸、アミ/カルボン酸、1−ヒドロキシベン
ゾトリアゾール、タンニン酸等が挙げられる。これら防
錆剤は1f!Ilまたは2種以上使用することができる
。 脂肪族−塩基酸の例は、カプロン酸、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等であり、脂肪族二
塩基酸の例は、スベl/ン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等である。更に芳香族−塩基酸の例は、o4 m、
p−ニトロ安息香酸、2,4−又は3,5−ジニトロ安
息香酸、Os 1llq 9−アミ7安息香酸、ケイ皮
酸、ニトロケイ皮酸、ol
【1.1】−トルイル酸、ク
ミン酸、p、 LerL−ブチル安息香酸等であη、芳
香族二塩基酸の例は、7タル酸、ニトロ7タル酸等であ
る。 又、アミ7カルボシ酸の例は、2−エチルへキシルアミ
ノプロピオン酸、シクロヘキシルアミノプロピオン酸、
アミノラウリン酸、アミ7ミリスチン酸、アミ7カプリ
ル酸、アミ7カブリン酸、アミノパルミチン酸等である
。 これら防錆剤の配合された塗料は鉄系部材への侵透型防
錆塗料であり、未発錆の鉄扇部材はもとより、既に発錆
の見られる部材で、且つ完全にケレン(除錆)されてい
ない場合でも、高温雰囲気下、塩水及び或いは腐食性ガ
スの存在下、充分に防錆性能を有するものである。 本発明のプライマー塗料及び/又は上塗塗料には更に必
要に応じ無機質充填剤、着色剤及び有機溶媒の1種以上
を併用することができる。特に無機質充填剤として高密
度充填剤、高屈折率充填剤及び板状鉱物質充填剤を併用
すると好適である。 高密度充填剤とは特に比重2.8以上のもの、例えばド
ロマイト(苦灰石)、アラブナイト(あられ、5)、7
パタイト(燐灰石)、スピネル、フランダム、ジルコン
系鉱物又は合成鉱物の粉末及び固溶体として溶成燐肥又
はこれと同法で製造される類似組成物、7リツト、更に
は高密度ガラスの粉末粒状物、繊維及び発泡体がある。 又高屈折率充填剤としでは屈折率1.50以上のものが
好適であり、上記に例示した高密度充填剤は全て屈折率
が1.50以上であり、本発明の好適な無機質充填剤で
ある。 斯かる高密度、高屈折率充填剤としてはドロマイト (
SG ’2.8〜2.L’ n ’1.50−1.68
)マグネサイト(SG 3.0−3.1. n 1.5
1−1.72)アラゴナイト(SG 2,93.0.
n 1.’53−1.68)アパタイト (SG 3.
1−3.2.’n 1.63〜1.6’4)スピネル
(S G 3.5−3.6. n 1.72−1.73
) ’コランダム (SG’3.9〜4.0. n 1
,76〜1.77)ジルコン (SG 3.9〜4,1
. +i 1,79〜1.81)炭化珪素 (SG 3
.17. n 2.65”2.69)の天然及び合成鉱
物の破砕品の粉末が、又固溶体としては溶成燐肥が好適
であった。又板状鉱物質充填剤としては、粘土質、雲母
質等の鉱物があるが特に天然及び合成の雲母粉末が好適
であった。 次に無機質充填剤は単独又は任意の割合で混合して使用
出来るが、特にアパタイト、ジルコンサンド、ジルコン
フラワー、合成スピネル及びフランダム等は比較的安価
に供給可能なものであり、固溶体としては7リツトは容
易に入手出来るもの “として、又溶成燐肥又はその類
似物は安価な素材であり、更に粒状、繊維状及び発泡体
として加工出来、断熱性の向上及び塗膜の補強に好適で
あった。 又無機質充填剤として一般に常用されている着色顔料、
体質顔料等の通常の充填剤の併用も可能であるが、シラ
スバルーン、アルミナバルーン等の高屈折率の無俄質徽
小中空体の併用も効果的であった。 本発明に用いられるプライマー塗料はチタン酸塩、シリ
コン樹脂系結合剤、防錆剤及び必要により着色剤、無機
質充填剤及び有機溶媒等を併用することを特徴とするも
のであり、チタン酸塩とシリコン樹脂系結合剤の割合(
以下特記しない限り重量で示す)はチタン酸塩100部
に対し、シリコン樹脂系結合剤が25〜2000部、特
に50〜1000部、更には100〜500部用いるこ
とが好適であった。これらの混合割合は使用するシリコ
ン樹脂系結合剤の種類により厳格に特定できないが、一
般にチタン酸塩100部に対しシリコン樹脂系結合剤が
上記25〜2000部の範囲では結合剤の結合力が高く
塗膜としての機能が十分に発揮され、断熱効果も優れて
おり好ましい。又、チタン酸塩と防錆剤の割合はチタン
酸塩100部に対し、防錆剤を1〜100部、特に3〜
90部用いるのが好適である。上記範囲では優れた防錆
性と経済性を得ることができる。 無機質充填剤を用いる場合にはチタン酸塩10〜90部
、無機質充填剤90〜10部の範囲で、これらの合計1
00部に対し結合剤が25〜2000部、特に50〜1
000部、更には100〜500部が好適であった。尚
チタン酸塩と無機質充填剤の配合割合には交互作用があ
り、特にチタン酸塩20〜70部、無機質充填剤80〜
30部の配合の時優れた断熱性を示した。 本発明の上塗塗料におけるチタン酸塩、シリコン樹脂系
結合剤及び必要により用いられる無機質充填剤の割合は
、上記プライマー塗料と同様の範囲が好ましい。 本発明に使用されるプライマー塗料及び上塗塗料の製法
としては例えばシリコン樹脂系結合剤の有機溶媒溶液と
チタン酸塩、防錆剤(プライマー塗料の場合)、無機質
充填剤、着色剤、更には常用されているシリコン樹脂系
結合剤の硬化助剤、分散剤、粘度′I!4整剤等を混合
後、これらを高速度回転混合機、a−ルミル、ボールミ
ル、サンドミル等で混合分散することにより!!!!造
でべろ。 また塗膜の形成方法としては、通常用いられている塗装
方法、ハケ塗り、エアスプレー塗装、エアレススプレー
塗装、更には浸漬塗装法等が適用出来、この時必要によ
り希釈溶媒を添加しても良い。斯かる方法で塗装したも
のを室温又は必要により、150〜200℃、20〜1
20分程度加熱乾燥することにより、本発明の塗料の塗
膜が得られる。 本発明においては上記プライマー塗料及び/又は上塗塗
料を塗付した後に、その塗付部分を織布または不織布を
用いて圧着被覆(テーピング)するのが好ましく、これ
により一層優れた性能のコーティングを得ることがで外
る。 本発明に使用される織布の例としては、シュート麻布、
ポリエステルM&MF布、ポリアミド繊維布などの有機
質繊維布;がラス繊維布、石綿MIL維布、アルミナ繊
維布、カーボンN&維布、ステンレススチールM&維布
などの無機質繊維布を、また不織布の例としては、フレ
ロック、コーネツクス、バイクフエルト、カイノールフ
ェルトなどの有機質不織布;炭素M&維系不織布(パイ
ロメツラスフエルト200など)、シリカアルミナ系不
織布(ファインフレックス1300など)等の無機質不
織布を挙げることができ、これらは1種又は2種以上使
用することができる。 更に本発明においてはプライマー塗料は被塗体に1回以
上塗布することも可能であり、同様に上塗塗料も1回以
上塗布することができる。このように複数回塗布するこ
とにより、より優れた高温耐熱、断熱及び耐食性を得る
ことができる。 又本発明では上塗塗料を塗付してテーピングした後に再
度不腐塗料を塗付することもできる。 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。 なお本発明に使用した塗料の配合例は下記の通りである
。 塗料配合例1 (1)プライマー 繊維状チタン酸カリウム(大塚化学製、テイスモし)7
0重量部(以下同じ)、アゼライン酸亜鉛90部、ジル
コンサンド19部、エアロジルR972(1部)を付加
重合型シリコーン樹脂(SP7268、不揮発分99.
3%、トーレシリコーン株式会社製)82部に加え、さ
らにキシレン101部を加えて、ディスパーにより約3
0分間プレミキシングを行なった。次いで水冷式3本ロ
ールミルにより本分散を行なった後、さらにキシレン4
0部を加え、ディスパーを用いて均一になるまで溶解し
、プライマーの主剤を得た。 上記プライマーは使用前に主剤403部に対し、硬化触
媒1.6部を添加した。 (2)上塗塗料 テイスモL(15部)、チタン白J R602(4部)
、ハイシライトH32(60部)をS P7268(8
0部)に加え、さらにアンチゲル1部およびキシレン1
20部を加えて、上記に準じてディスパーにJ:り分散
し、その後、ロールミルにより本分散を行なった。次ν
1でキシレン70部を追加してディスパーを用り1て均
一になるまで溶解し上塗塗料の主剤を得た。 上記上塗塗料は主剤350部に対し、硬化触媒1.6部
を添加した。 尚、上記のアゼライン酸亜鉛は下記に従って調製した。 (1)苛性ソーブ 4’O0重量部 (2)脱イオン水 5600 (3)アゼライン酸 941 (4)塩化亜鉛 682 (含量90%) (5)脱イオン水 2320 (1)と(2)により苛性ソーダの溶液を作り、この溶
液に、撹拌下に(3)を徐々に加え溶解し透明液を得た
。調製した(3)のアルカリ溶液に、撹拌下に(4)、
(5)により得られすこ水溶液を徐々に加え、白い沈澱
物を得た。この沈澱物を減圧下で0別、さらにその沈澱
を脱イオン水により洗浄、0別を繰返し、硝酸銀水溶液
で口演に白い沈澱反応が痕跡程度より認めなくなるまで
継続した。 かくして得られた沈澱物を熱風乾燥器中で減量が恒量に
なるまで乾燥させた。収量1240部。 塗料配合例2 (1)プライマー 繊維状チタン酸カリウム(大塚化学製、テイスモD)8
081S、タンニン酸クロム50部、WGマイカ325
(10部)、7リツトXD10A1?(1,2Off5
)ヲT S R194(東芝シリコーン株式会社製、エ
ポキシ変性シリコーン樹脂、不揮発分50%)210部
に加え、更にキシレン100部を加えて、塗料配合例1
に準じてディスパーでプレミキシングを行なった。 次いでロールミルにより本分散を行ない、キシレン50
部を添加し、ディスパーで溶解してプライマーを得た。 (2)上塗塗料 テイスモD(15部)、エアロノルR972(1部)、
アルペースト100M5R(18部)、アルペースト3
00M(18部)をキシレン144部中に投入し、ディ
スパーにて約60分撹拌分散させた後、S P7268
(40部)を加えて約15分間溶解を行ない上塗塗料の
主剤を得た。 使用の際上記主剤236部に対し硬化触媒0.8部を添
加した。 (1)7リツトXDIOAPは日本7エロー株式会社製 (2)アルペースト100M5Rおよび300 Mは東
洋アルミ株式会社製 実施例1 オイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチームパイプに
(直径47 m +n、表面温度180℃)に下記工程
により、配合例1の塗料の塗工を行ない試験した。 (1)素地面の調製 老朽化した旧塗膜および浮いた錆は除去し、キシレンを
含ませたウェスで拭いて素地面を整えた。 (2)プライマーの塗工 配合例1のプライマーにキシレンを加えて粘度調整した
ものを塗付量が原液換算で、110〜120g/ll1
2になるようにエアスプレーで一回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約5時間後、上記(2)のプライマーを上記(2)に従
って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工 配合例1の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で120〜1410 B / +
n ’になるように1回塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 約24時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って
塗付量が原液換算で約120〜130 g / m 2
になるよう塗付した。 比較例1 実施例1に準じて素地面のfl整を行い配合例1のプラ
イマーを塗付量が原液換算で120〜13087m2に
なるように刷毛で1回塗付し、約5時間後、同じプライ
マーを同様に塗付した。 比較例2 比較例1に更に同様のプライマーを1回塗り重ねた。 比較例3 市販塩化ゴム素マリン塗料のプライマーおよび上塗塗料
(ライトグレー色)を用いて実施例1に従って塗工して
仕上げた。 プライマーの塗膜」景 原液換ff、 120−130
g/m2塗付回数 2回 上塗塗料の塗膜τ1景 原液換W、 1.20−130
g/m2塗付回数 8回 実施例2 乗用車(排気量1,600cc)のエキゾーストパイプ
の外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工を行
なって試験した。 (1)素地面の調整 剥れかけた塗膜および浮いた錆は除き、キシレンを含ま
せたウェスで拭い素地面を整えた。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプNo、4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で120〜130Fl/cm2になるようエ
アスプレーで1回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約1時間後、上記(2)のプライマーを上記(2)に従
って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工 配合例2の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗(”I景が原液換算で100〜]、 1 (l
g / m 2になるようにエアスプレーで塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 (4)の工程終了約2時間後、(4)に従って再度上塗
塗料を塗布した。 実施例3 乗用車(排気量1,600cc)のエキゾーストパイプ
の外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工を行
なって試験をした。 (1)素地面の調整・ 実施例2と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプNo、4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で120〜130g/cm2になるようエア
スプレーで1回塗付した。 (3)上塗塗料の塗工 配合例2の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で200〜220g/m2になる
ようにウェットオンウェットでエアスプレー塗付した。 比較例4 実施例2に準じ素地面の調製を行ない、配合例2のプラ
イマーを塗付量が原液換算で120〜130g/In2
になるようにエアスプレーで1回塗工し、約1時間後に
同じプライマーを同様に塗付した。 比較例5 比較例4に更に同様のプライマーを1回塗り重ねた。 実施例4 オイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチームパイプに
(直径47 m m s表面温度180℃)に下記工程
により、配合例1の塗料の塗工とテーピングを行ない試
験した。 (1)素地面の調製 実施例1と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例1のプライマーにキシレンを加えて粘度調整した
ものを塗付量が原液換算で、140〜150g/l11
2になるように刷毛で一回塗付した。 (3)プライマーの塗工ならびにテーピング約5時間後
、上記(2)のプライマーを上記(2)に −従って塗
付し、約30分画いて、ガラステープ(日東紡績株式会
社製、WL−110:厚さ0.1mm、中10CI11
)をラップ率50%で捲きつけた。 (4)上塗塗料の塗工 配合例1の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で180〜200g/n+2にな
るように刷毛で1回塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 約24時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って
、塗布量が原液換算で約200〜220g/l112に
なる」:うに塗付した。 (6)上塗塗料の塗工 約8時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って原
液換算で約180〜200H/m2になるよう塗付し仕
上げた。 実施例5 オイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチームパイプに
(直径471n、表面温度180’C)に下記工程によ
り、配合例1の塗料の塗工とテーピングを行ない試験し
た。 (1)素地面の調製 実施例1と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例1のプライマーにキシレンを加えて粘度調整した
ものを塗付量が原液換算で、140〜1.50g/ll
I2になるように刷毛で一回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約5時間後、上記(2)のプライマーを−tz記(2)
に従って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工ならびにテーピング配合例1の上
塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したものを塗付量が
原液換算で180〜200H/m2になるように刷毛で
1回塗付、約30分画いて、実施例4で用いたガラステ
ープをラップ率50%で捲きつけた。 (5) 上塗塗料の塗工 約24時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って
捲きつけたテープの上から、塗布量が原液換算で約20
0〜220 g / m 2になるよう塗付した。 (6)上塗塗料の塗工 約8時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って原
液換算で約180〜200g/1112になるよう塗付
し仕上げた。 比較例6 市販塩化ゴム系マリン塗料のプライマーおよび上塗塗料
(ライトグレー色)を用いて上述に従って塗工、テーピ
ングを行ない仕上げた。 実施例6 乗用車(排気量1’、600cc)のエキゾーストパイ
プの外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工と
テーピングを行なって仕上げ試験を行なった。 (1)素地面の調整 実施例2と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプ10.4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で110〜120 B / c +n 2に
なるようエアスプレーで1回塗付した。 (3)プライマーの塗工ならびにテーピング約1時間後
、上記(2)のプライマーを上記(2)に従って塗付し
、実施例4で用いたガラステープをラップ率50%で捲
きつけた。 (4)上塗塗料の塗工 配合例2の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で140〜150 g / +n
2になるように刷毛で塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 (4)の工程終了約2時間後、配合例2の上塗塗料にキ
シレンを加え、粘度を15秒(7オードカツプNo、4
)に調整し、エアスプレーで塗付量が原液換算で160
〜]、 8 (l g/ m 2(ウェットオンウェッ
トで)になるよう塗工し仕上げた。 実施例7 乗用車(排気量1,600cc)のエキゾーストパイプ
の外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工とテ
ーピングを行なって仕上げ試験を行なった。 (1)素地面の調整 実施例2と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプNo、4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で1’lO〜120g/cm2になるようエ
アスプレーで1回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約1時間後、上記(2)のプライマーを上記(2)に従
って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工ならびにテーピング配合例2の上
塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したものを塗付量が
原液換算で140〜150 B / m 2になるよう
に刷毛で塗付、約20分後、実施例4で用いたガラステ
ープをラップ率50%で捲きつけた。 (5)上塗塗料の塗工 (4)の工程終了約2時間後、配合例2の上塗塗料にキ
シレンを加え、粘度を15秒(7オー(−カップNo、
4 )に調整し、エアスプレーで塗(;) 景が原液換
W、160〜180g/l112(ウェットオンウェッ
トで)になるよう塗工し仕上げた。 比較例7 市販シリコーン樹脂系耐熱シルバーペイントを実施例7
に準じて塗工、テーピングを行なって仕上げた。 比較例8 比較例7で用いたシルバーペイントをテーピングせず、
単独で3回エアスプレー塗工して仕上げ−た。 次に実施例および比較例の試験結果を第1表及びj@2
表に示す。 表において、表面温度は就航または走行約6カ月後、表
面温度計(安立計器株式会社製)ID−80)を用(1
て計測した。 表より本発明の優位性は極めて明白であり、高温耐熱、
断熱および耐食性に優れていることが立証されている。
ミン酸、p、 LerL−ブチル安息香酸等であη、芳
香族二塩基酸の例は、7タル酸、ニトロ7タル酸等であ
る。 又、アミ7カルボシ酸の例は、2−エチルへキシルアミ
ノプロピオン酸、シクロヘキシルアミノプロピオン酸、
アミノラウリン酸、アミ7ミリスチン酸、アミ7カプリ
ル酸、アミ7カブリン酸、アミノパルミチン酸等である
。 これら防錆剤の配合された塗料は鉄系部材への侵透型防
錆塗料であり、未発錆の鉄扇部材はもとより、既に発錆
の見られる部材で、且つ完全にケレン(除錆)されてい
ない場合でも、高温雰囲気下、塩水及び或いは腐食性ガ
スの存在下、充分に防錆性能を有するものである。 本発明のプライマー塗料及び/又は上塗塗料には更に必
要に応じ無機質充填剤、着色剤及び有機溶媒の1種以上
を併用することができる。特に無機質充填剤として高密
度充填剤、高屈折率充填剤及び板状鉱物質充填剤を併用
すると好適である。 高密度充填剤とは特に比重2.8以上のもの、例えばド
ロマイト(苦灰石)、アラブナイト(あられ、5)、7
パタイト(燐灰石)、スピネル、フランダム、ジルコン
系鉱物又は合成鉱物の粉末及び固溶体として溶成燐肥又
はこれと同法で製造される類似組成物、7リツト、更に
は高密度ガラスの粉末粒状物、繊維及び発泡体がある。 又高屈折率充填剤としでは屈折率1.50以上のものが
好適であり、上記に例示した高密度充填剤は全て屈折率
が1.50以上であり、本発明の好適な無機質充填剤で
ある。 斯かる高密度、高屈折率充填剤としてはドロマイト (
SG ’2.8〜2.L’ n ’1.50−1.68
)マグネサイト(SG 3.0−3.1. n 1.5
1−1.72)アラゴナイト(SG 2,93.0.
n 1.’53−1.68)アパタイト (SG 3.
1−3.2.’n 1.63〜1.6’4)スピネル
(S G 3.5−3.6. n 1.72−1.73
) ’コランダム (SG’3.9〜4.0. n 1
,76〜1.77)ジルコン (SG 3.9〜4,1
. +i 1,79〜1.81)炭化珪素 (SG 3
.17. n 2.65”2.69)の天然及び合成鉱
物の破砕品の粉末が、又固溶体としては溶成燐肥が好適
であった。又板状鉱物質充填剤としては、粘土質、雲母
質等の鉱物があるが特に天然及び合成の雲母粉末が好適
であった。 次に無機質充填剤は単独又は任意の割合で混合して使用
出来るが、特にアパタイト、ジルコンサンド、ジルコン
フラワー、合成スピネル及びフランダム等は比較的安価
に供給可能なものであり、固溶体としては7リツトは容
易に入手出来るもの “として、又溶成燐肥又はその類
似物は安価な素材であり、更に粒状、繊維状及び発泡体
として加工出来、断熱性の向上及び塗膜の補強に好適で
あった。 又無機質充填剤として一般に常用されている着色顔料、
体質顔料等の通常の充填剤の併用も可能であるが、シラ
スバルーン、アルミナバルーン等の高屈折率の無俄質徽
小中空体の併用も効果的であった。 本発明に用いられるプライマー塗料はチタン酸塩、シリ
コン樹脂系結合剤、防錆剤及び必要により着色剤、無機
質充填剤及び有機溶媒等を併用することを特徴とするも
のであり、チタン酸塩とシリコン樹脂系結合剤の割合(
以下特記しない限り重量で示す)はチタン酸塩100部
に対し、シリコン樹脂系結合剤が25〜2000部、特
に50〜1000部、更には100〜500部用いるこ
とが好適であった。これらの混合割合は使用するシリコ
ン樹脂系結合剤の種類により厳格に特定できないが、一
般にチタン酸塩100部に対しシリコン樹脂系結合剤が
上記25〜2000部の範囲では結合剤の結合力が高く
塗膜としての機能が十分に発揮され、断熱効果も優れて
おり好ましい。又、チタン酸塩と防錆剤の割合はチタン
酸塩100部に対し、防錆剤を1〜100部、特に3〜
90部用いるのが好適である。上記範囲では優れた防錆
性と経済性を得ることができる。 無機質充填剤を用いる場合にはチタン酸塩10〜90部
、無機質充填剤90〜10部の範囲で、これらの合計1
00部に対し結合剤が25〜2000部、特に50〜1
000部、更には100〜500部が好適であった。尚
チタン酸塩と無機質充填剤の配合割合には交互作用があ
り、特にチタン酸塩20〜70部、無機質充填剤80〜
30部の配合の時優れた断熱性を示した。 本発明の上塗塗料におけるチタン酸塩、シリコン樹脂系
結合剤及び必要により用いられる無機質充填剤の割合は
、上記プライマー塗料と同様の範囲が好ましい。 本発明に使用されるプライマー塗料及び上塗塗料の製法
としては例えばシリコン樹脂系結合剤の有機溶媒溶液と
チタン酸塩、防錆剤(プライマー塗料の場合)、無機質
充填剤、着色剤、更には常用されているシリコン樹脂系
結合剤の硬化助剤、分散剤、粘度′I!4整剤等を混合
後、これらを高速度回転混合機、a−ルミル、ボールミ
ル、サンドミル等で混合分散することにより!!!!造
でべろ。 また塗膜の形成方法としては、通常用いられている塗装
方法、ハケ塗り、エアスプレー塗装、エアレススプレー
塗装、更には浸漬塗装法等が適用出来、この時必要によ
り希釈溶媒を添加しても良い。斯かる方法で塗装したも
のを室温又は必要により、150〜200℃、20〜1
20分程度加熱乾燥することにより、本発明の塗料の塗
膜が得られる。 本発明においては上記プライマー塗料及び/又は上塗塗
料を塗付した後に、その塗付部分を織布または不織布を
用いて圧着被覆(テーピング)するのが好ましく、これ
により一層優れた性能のコーティングを得ることがで外
る。 本発明に使用される織布の例としては、シュート麻布、
ポリエステルM&MF布、ポリアミド繊維布などの有機
質繊維布;がラス繊維布、石綿MIL維布、アルミナ繊
維布、カーボンN&維布、ステンレススチールM&維布
などの無機質繊維布を、また不織布の例としては、フレ
ロック、コーネツクス、バイクフエルト、カイノールフ
ェルトなどの有機質不織布;炭素M&維系不織布(パイ
ロメツラスフエルト200など)、シリカアルミナ系不
織布(ファインフレックス1300など)等の無機質不
織布を挙げることができ、これらは1種又は2種以上使
用することができる。 更に本発明においてはプライマー塗料は被塗体に1回以
上塗布することも可能であり、同様に上塗塗料も1回以
上塗布することができる。このように複数回塗布するこ
とにより、より優れた高温耐熱、断熱及び耐食性を得る
ことができる。 又本発明では上塗塗料を塗付してテーピングした後に再
度不腐塗料を塗付することもできる。 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。 なお本発明に使用した塗料の配合例は下記の通りである
。 塗料配合例1 (1)プライマー 繊維状チタン酸カリウム(大塚化学製、テイスモし)7
0重量部(以下同じ)、アゼライン酸亜鉛90部、ジル
コンサンド19部、エアロジルR972(1部)を付加
重合型シリコーン樹脂(SP7268、不揮発分99.
3%、トーレシリコーン株式会社製)82部に加え、さ
らにキシレン101部を加えて、ディスパーにより約3
0分間プレミキシングを行なった。次いで水冷式3本ロ
ールミルにより本分散を行なった後、さらにキシレン4
0部を加え、ディスパーを用いて均一になるまで溶解し
、プライマーの主剤を得た。 上記プライマーは使用前に主剤403部に対し、硬化触
媒1.6部を添加した。 (2)上塗塗料 テイスモL(15部)、チタン白J R602(4部)
、ハイシライトH32(60部)をS P7268(8
0部)に加え、さらにアンチゲル1部およびキシレン1
20部を加えて、上記に準じてディスパーにJ:り分散
し、その後、ロールミルにより本分散を行なった。次ν
1でキシレン70部を追加してディスパーを用り1て均
一になるまで溶解し上塗塗料の主剤を得た。 上記上塗塗料は主剤350部に対し、硬化触媒1.6部
を添加した。 尚、上記のアゼライン酸亜鉛は下記に従って調製した。 (1)苛性ソーブ 4’O0重量部 (2)脱イオン水 5600 (3)アゼライン酸 941 (4)塩化亜鉛 682 (含量90%) (5)脱イオン水 2320 (1)と(2)により苛性ソーダの溶液を作り、この溶
液に、撹拌下に(3)を徐々に加え溶解し透明液を得た
。調製した(3)のアルカリ溶液に、撹拌下に(4)、
(5)により得られすこ水溶液を徐々に加え、白い沈澱
物を得た。この沈澱物を減圧下で0別、さらにその沈澱
を脱イオン水により洗浄、0別を繰返し、硝酸銀水溶液
で口演に白い沈澱反応が痕跡程度より認めなくなるまで
継続した。 かくして得られた沈澱物を熱風乾燥器中で減量が恒量に
なるまで乾燥させた。収量1240部。 塗料配合例2 (1)プライマー 繊維状チタン酸カリウム(大塚化学製、テイスモD)8
081S、タンニン酸クロム50部、WGマイカ325
(10部)、7リツトXD10A1?(1,2Off5
)ヲT S R194(東芝シリコーン株式会社製、エ
ポキシ変性シリコーン樹脂、不揮発分50%)210部
に加え、更にキシレン100部を加えて、塗料配合例1
に準じてディスパーでプレミキシングを行なった。 次いでロールミルにより本分散を行ない、キシレン50
部を添加し、ディスパーで溶解してプライマーを得た。 (2)上塗塗料 テイスモD(15部)、エアロノルR972(1部)、
アルペースト100M5R(18部)、アルペースト3
00M(18部)をキシレン144部中に投入し、ディ
スパーにて約60分撹拌分散させた後、S P7268
(40部)を加えて約15分間溶解を行ない上塗塗料の
主剤を得た。 使用の際上記主剤236部に対し硬化触媒0.8部を添
加した。 (1)7リツトXDIOAPは日本7エロー株式会社製 (2)アルペースト100M5Rおよび300 Mは東
洋アルミ株式会社製 実施例1 オイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチームパイプに
(直径47 m +n、表面温度180℃)に下記工程
により、配合例1の塗料の塗工を行ない試験した。 (1)素地面の調製 老朽化した旧塗膜および浮いた錆は除去し、キシレンを
含ませたウェスで拭いて素地面を整えた。 (2)プライマーの塗工 配合例1のプライマーにキシレンを加えて粘度調整した
ものを塗付量が原液換算で、110〜120g/ll1
2になるようにエアスプレーで一回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約5時間後、上記(2)のプライマーを上記(2)に従
って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工 配合例1の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で120〜1410 B / +
n ’になるように1回塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 約24時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って
塗付量が原液換算で約120〜130 g / m 2
になるよう塗付した。 比較例1 実施例1に準じて素地面のfl整を行い配合例1のプラ
イマーを塗付量が原液換算で120〜13087m2に
なるように刷毛で1回塗付し、約5時間後、同じプライ
マーを同様に塗付した。 比較例2 比較例1に更に同様のプライマーを1回塗り重ねた。 比較例3 市販塩化ゴム素マリン塗料のプライマーおよび上塗塗料
(ライトグレー色)を用いて実施例1に従って塗工して
仕上げた。 プライマーの塗膜」景 原液換ff、 120−130
g/m2塗付回数 2回 上塗塗料の塗膜τ1景 原液換W、 1.20−130
g/m2塗付回数 8回 実施例2 乗用車(排気量1,600cc)のエキゾーストパイプ
の外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工を行
なって試験した。 (1)素地面の調整 剥れかけた塗膜および浮いた錆は除き、キシレンを含ま
せたウェスで拭い素地面を整えた。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプNo、4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で120〜130Fl/cm2になるようエ
アスプレーで1回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約1時間後、上記(2)のプライマーを上記(2)に従
って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工 配合例2の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗(”I景が原液換算で100〜]、 1 (l
g / m 2になるようにエアスプレーで塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 (4)の工程終了約2時間後、(4)に従って再度上塗
塗料を塗布した。 実施例3 乗用車(排気量1,600cc)のエキゾーストパイプ
の外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工を行
なって試験をした。 (1)素地面の調整・ 実施例2と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプNo、4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で120〜130g/cm2になるようエア
スプレーで1回塗付した。 (3)上塗塗料の塗工 配合例2の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で200〜220g/m2になる
ようにウェットオンウェットでエアスプレー塗付した。 比較例4 実施例2に準じ素地面の調製を行ない、配合例2のプラ
イマーを塗付量が原液換算で120〜130g/In2
になるようにエアスプレーで1回塗工し、約1時間後に
同じプライマーを同様に塗付した。 比較例5 比較例4に更に同様のプライマーを1回塗り重ねた。 実施例4 オイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチームパイプに
(直径47 m m s表面温度180℃)に下記工程
により、配合例1の塗料の塗工とテーピングを行ない試
験した。 (1)素地面の調製 実施例1と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例1のプライマーにキシレンを加えて粘度調整した
ものを塗付量が原液換算で、140〜150g/l11
2になるように刷毛で一回塗付した。 (3)プライマーの塗工ならびにテーピング約5時間後
、上記(2)のプライマーを上記(2)に −従って塗
付し、約30分画いて、ガラステープ(日東紡績株式会
社製、WL−110:厚さ0.1mm、中10CI11
)をラップ率50%で捲きつけた。 (4)上塗塗料の塗工 配合例1の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で180〜200g/n+2にな
るように刷毛で1回塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 約24時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って
、塗布量が原液換算で約200〜220g/l112に
なる」:うに塗付した。 (6)上塗塗料の塗工 約8時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って原
液換算で約180〜200H/m2になるよう塗付し仕
上げた。 実施例5 オイルタンカーの蒸気、温水ラインのスチームパイプに
(直径471n、表面温度180’C)に下記工程によ
り、配合例1の塗料の塗工とテーピングを行ない試験し
た。 (1)素地面の調製 実施例1と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例1のプライマーにキシレンを加えて粘度調整した
ものを塗付量が原液換算で、140〜1.50g/ll
I2になるように刷毛で一回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約5時間後、上記(2)のプライマーを−tz記(2)
に従って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工ならびにテーピング配合例1の上
塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したものを塗付量が
原液換算で180〜200H/m2になるように刷毛で
1回塗付、約30分画いて、実施例4で用いたガラステ
ープをラップ率50%で捲きつけた。 (5) 上塗塗料の塗工 約24時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って
捲きつけたテープの上から、塗布量が原液換算で約20
0〜220 g / m 2になるよう塗付した。 (6)上塗塗料の塗工 約8時間後、上記(4)の上塗塗料を(4)に従って原
液換算で約180〜200g/1112になるよう塗付
し仕上げた。 比較例6 市販塩化ゴム系マリン塗料のプライマーおよび上塗塗料
(ライトグレー色)を用いて上述に従って塗工、テーピ
ングを行ない仕上げた。 実施例6 乗用車(排気量1’、600cc)のエキゾーストパイ
プの外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工と
テーピングを行なって仕上げ試験を行なった。 (1)素地面の調整 実施例2と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプ10.4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で110〜120 B / c +n 2に
なるようエアスプレーで1回塗付した。 (3)プライマーの塗工ならびにテーピング約1時間後
、上記(2)のプライマーを上記(2)に従って塗付し
、実施例4で用いたガラステープをラップ率50%で捲
きつけた。 (4)上塗塗料の塗工 配合例2の上塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したも
のを塗付量が原液換算で140〜150 g / +n
2になるように刷毛で塗付した。 (5)上塗塗料の塗工 (4)の工程終了約2時間後、配合例2の上塗塗料にキ
シレンを加え、粘度を15秒(7オードカツプNo、4
)に調整し、エアスプレーで塗付量が原液換算で160
〜]、 8 (l g/ m 2(ウェットオンウェッ
トで)になるよう塗工し仕上げた。 実施例7 乗用車(排気量1,600cc)のエキゾーストパイプ
の外面に下記の工程に従って配合例2の塗料の塗工とテ
ーピングを行なって仕上げ試験を行なった。 (1)素地面の調整 実施例2と同じ。 (2)プライマーの塗工 配合例2のプライマーにキシレンを加え、粘度を13秒
(7オードカツプNo、4)に調整したものを、塗付量
が原液換算で1’lO〜120g/cm2になるようエ
アスプレーで1回塗付した。 (3)プライマーの塗工 約1時間後、上記(2)のプライマーを上記(2)に従
って塗付した。 (4)上塗塗料の塗工ならびにテーピング配合例2の上
塗塗料にキシレンを加えて粘度調整したものを塗付量が
原液換算で140〜150 B / m 2になるよう
に刷毛で塗付、約20分後、実施例4で用いたガラステ
ープをラップ率50%で捲きつけた。 (5)上塗塗料の塗工 (4)の工程終了約2時間後、配合例2の上塗塗料にキ
シレンを加え、粘度を15秒(7オー(−カップNo、
4 )に調整し、エアスプレーで塗(;) 景が原液換
W、160〜180g/l112(ウェットオンウェッ
トで)になるよう塗工し仕上げた。 比較例7 市販シリコーン樹脂系耐熱シルバーペイントを実施例7
に準じて塗工、テーピングを行なって仕上げた。 比較例8 比較例7で用いたシルバーペイントをテーピングせず、
単独で3回エアスプレー塗工して仕上げ−た。 次に実施例および比較例の試験結果を第1表及びj@2
表に示す。 表において、表面温度は就航または走行約6カ月後、表
面温度計(安立計器株式会社製)ID−80)を用(1
て計測した。 表より本発明の優位性は極めて明白であり、高温耐熱、
断熱および耐食性に優れていることが立証されている。
Claims (12)
- (1)被塗体にチタン酸塩、シリコン樹脂系結合剤及び
防錆剤を含むプライマー塗料を塗イリし、その上にチタ
ン酸塩及びシリコン樹脂系結合剤を含む上塗塗料を塗付
してなる高温耐熱、断熱及び防錆性コーティング。 - (2)プライマー塗料及び/又は上塗塗料を塗付した後
に、その塗付部分な織布または不織布を用いて圧着被覆
(テーピング)する請求の範囲第1項に記載のコーティ
ング。 - (3)上記プライマー塗料を2回以上塗付する請求の範
囲第1項に記載のコーティング。 - (4)上記上塗塗料を2回以上塗付する請求の範囲第1
項に記載のコーティング。 - (5)上塗塗料を塗付してテーピングした後に再度上塗
塗料を塗付する請求の範囲tjS2項に記載のコーティ
ング。 - (6)プライマー塗料及び/又は上塗塗料に高密度充填
剤、高屈折率充填剤、板状鉱物質充填剤およびその他の
通常の充填剤から選ばれた無機質充填剤の1種又は2f
!以上を更に配合した請求の範囲第1項に記載のコーテ
ィング。 - (7)プライマー塗料及び/又は上塗塗料に着色剤及び
/又は有機溶媒を更に配合した請求の範囲第1項に記載
のコーティング。 - (8)無機質充填剤の形状が粒状、微小中空体又は発泡
粒状物である請求の範囲第5項に記載のコーティング。 - (9)プライマー塗料において、チタン酸塩100重量
部に対しシリコン樹脂系結合剤を25〜zboo重量部
及び防錆剤1〜100重量部使用する請求の範囲第1項
に記載のコーティング。 - (10)プライマー塗料において、チタン酸塩10〜9
0重量部、無機質充填剤90〜10重量部、防錆剤1〜
90重量部及び、チタン酸塩と無機質充填剤の合計量1
00重量部に対してシリコン樹脂系結合剤25〜200
0重量部を使用する請求の範囲#5項に記載のコーティ
ング。 - (11)上塗塗料において、チタン酸塩100重量部に
対しシリコン樹脂系結合剤を25〜2000重量部使用
する請求の範囲t51項に記載のコーティング。 - (12)上塗塗料において、チタン酸塩10〜90重量
部、無機質充填剤90〜10重量部、及びチタン酸塩と
無機質充填剤の合計量100重量部に対してシリコン樹
脂系結合剤25〜2000重量部を使用する請求の範囲
第5項に記載のコーティング。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6176084A JPS60203680A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 高温耐熱、断熱及び防錆性コ−テイング |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6176084A JPS60203680A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 高温耐熱、断熱及び防錆性コ−テイング |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203680A true JPS60203680A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0472594B2 JPH0472594B2 (ja) | 1992-11-18 |
Family
ID=13180422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6176084A Granted JPS60203680A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | 高温耐熱、断熱及び防錆性コ−テイング |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60203680A (ja) |
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