JPS60203683A - 接着剤 - Google Patents
接着剤Info
- Publication number
- JPS60203683A JPS60203683A JP3112984A JP3112984A JPS60203683A JP S60203683 A JPS60203683 A JP S60203683A JP 3112984 A JP3112984 A JP 3112984A JP 3112984 A JP3112984 A JP 3112984A JP S60203683 A JPS60203683 A JP S60203683A
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- Japan
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- emulsion
- ethylene
- adhesive
- vinyl
- vinyl ester
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水性コンタクト接着剤に関するものであり、さ
らに詳しくは、特定の共重合組成を有スルエチレンービ
ニルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリウレタ
ンエマルジョンとを含有することを特徴とする耐水およ
び耐熱接着力に優れ、しかもポリオレフィン系被着材に
対しても優れた接着力を示す１液型の水性コンタクト接
着剤に関するものである。被着体に接着剤を塗布し乾燥
せしめた状態で貼合せ、圧着して接着せしめるタイプの
コンタクト接着剤がゴム、金属、プラスチックなどの同
種または異種祠料間の接着に使用されている。かかるコ
ンタクト接着剤としては従来より有機溶剤型のクロロプ
レン系のものが使用されていたが、安全衛生、大気汚染
および火災危険などの理由からより安全な水性型のコン
タクト接着剤が要求されている。
らに詳しくは、特定の共重合組成を有スルエチレンービ
ニルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリウレタ
ンエマルジョンとを含有することを特徴とする耐水およ
び耐熱接着力に優れ、しかもポリオレフィン系被着材に
対しても優れた接着力を示す１液型の水性コンタクト接
着剤に関するものである。被着体に接着剤を塗布し乾燥
せしめた状態で貼合せ、圧着して接着せしめるタイプの
コンタクト接着剤がゴム、金属、プラスチックなどの同
種または異種祠料間の接着に使用されている。かかるコ
ンタクト接着剤としては従来より有機溶剤型のクロロプ
レン系のものが使用されていたが、安全衛生、大気汚染
および火災危険などの理由からより安全な水性型のコン
タクト接着剤が要求されている。
かかる要求に対してアクリル酸エステル系エマルジョン
が水性コンタクト接着剤として一部上市されてはいるが
耐水接着力の点で満足できるものでな（、さらに近年使
用分野が拡大している輩ゴム、ポリエチレンフオームな
ど、一般に接着性に劣ると言われているポリオレフィン
系被着材に対してはコンタクト性そのものが不充分であ
った。一方、ポリオレフィン系被着材に対する単なる感
圧接着剤として、エチレン−酢酸ビニル−高級カルボン
酸ビニルエステル系共重合体エマルジョンおよびエチレ
ン−酢酸ビニル−高級カルボン酸ビニルエステル−アク
リル酸エステル系共重合体エマルジョンが提案されてい
る（特公昭５１−１２６５３ 号公報、特開昭５２−４
７８３３号公報、特開昭５３−７３２３５号公報）が、
コンタクト接着剤として使用する場合は耐熱および耐水
接着力が充分満足されるものではなかった。また耐熱お
よび耐水接着力の改善を目的とした水性コンタクト接着
剤としてエチレン−ビニルエステル系共重合体エマルジ
ョンにイソシアネート化合物を添加した組成物も提案さ
れてはいるが、接着剤が２液の形態を取るため使用直前
に混合する必要があるなど作業性の面で好ましいもので
はなかった。
が水性コンタクト接着剤として一部上市されてはいるが
耐水接着力の点で満足できるものでな（、さらに近年使
用分野が拡大している輩ゴム、ポリエチレンフオームな
ど、一般に接着性に劣ると言われているポリオレフィン
系被着材に対してはコンタクト性そのものが不充分であ
った。一方、ポリオレフィン系被着材に対する単なる感
圧接着剤として、エチレン−酢酸ビニル−高級カルボン
酸ビニルエステル系共重合体エマルジョンおよびエチレ
ン−酢酸ビニル−高級カルボン酸ビニルエステル−アク
リル酸エステル系共重合体エマルジョンが提案されてい
る（特公昭５１−１２６５３ 号公報、特開昭５２−４
７８３３号公報、特開昭５３−７３２３５号公報）が、
コンタクト接着剤として使用する場合は耐熱および耐水
接着力が充分満足されるものではなかった。また耐熱お
よび耐水接着力の改善を目的とした水性コンタクト接着
剤としてエチレン−ビニルエステル系共重合体エマルジ
ョンにイソシアネート化合物を添加した組成物も提案さ
れてはいるが、接着剤が２液の形態を取るため使用直前
に混合する必要があるなど作業性の面で好ましいもので
はなかった。
本発明者らは、かかるコンタクト接着剤の問題点を解決
すべく、鋭意検討を行った結果、特定のエチレン−ビニ
ルエステル系多元共重合体エマルシコンとポリウレタン
エマルジッンとを含有することを特徴とする水性接着剤
が、ポリオレフィン系以外の被着材はもとよりポリオレ
フィン系被着材についてもコンタクト性のみならず耐水
および耐熱接着力に優れ、しかも作業性に優れた１液型
の形態を取り得ることを見出し本発明を完成した。
すべく、鋭意検討を行った結果、特定のエチレン−ビニ
ルエステル系多元共重合体エマルシコンとポリウレタン
エマルジッンとを含有することを特徴とする水性接着剤
が、ポリオレフィン系以外の被着材はもとよりポリオレ
フィン系被着材についてもコンタクト性のみならず耐水
および耐熱接着力に優れ、しかも作業性に優れた１液型
の形態を取り得ることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明はエチレン５〜３５ｗｔ％、酢酸ビニ
ル２〜５賞、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル
酸エステルの合計量３も〜９字〜を含有し、高級カルボ
ン酸ビニルエステルとアクリル酸エステルの重量比が１
００ ： ０〜６０：４０である共重合体組成のエチレ
ン−ビニルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリ
ウレタンエマルジ目ンとを含有することを特徴とする水
性コンタクト接着剤を提供するものである。
ル２〜５賞、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル
酸エステルの合計量３も〜９字〜を含有し、高級カルボ
ン酸ビニルエステルとアクリル酸エステルの重量比が１
００ ： ０〜６０：４０である共重合体組成のエチレ
ン−ビニルエステル系多元共重合体エマルジョンとポリ
ウレタンエマルジ目ンとを含有することを特徴とする水
性コンタクト接着剤を提供するものである。
本発明に使用される該エチレン−ビニルエステル系多元
共重合体エマルジョンの共重合体中のエチレン含量は５
〜３５ ｗｅ ％であり、５ｗｔ％以下ではポリオレフ
ィン被着体のコンタク性に劣り、３５Ｗｔ’Ｓ以上では
耐熱性に劣る。また共重合体中の酢酸ビニル含量は２〜
ｓｏｗｔｓであり、２ｗｔ％以下では共重合体エマルジ
ョンの安定性に劣り、５０ｗｔ％以上ではコンタクト性
に劣る。
共重合体エマルジョンの共重合体中のエチレン含量は５
〜３５ ｗｅ ％であり、５ｗｔ％以下ではポリオレフ
ィン被着体のコンタク性に劣り、３５Ｗｔ’Ｓ以上では
耐熱性に劣る。また共重合体中の酢酸ビニル含量は２〜
ｓｏｗｔｓであり、２ｗｔ％以下では共重合体エマルジ
ョンの安定性に劣り、５０ｗｔ％以上ではコンタクト性
に劣る。
本発明に使用される共重合体エマルジョン中の共重合体
は、高級カルボン酸ビニルニスデルとアクリル酸エステ
ルの合計含量が３５〜ＱＱｗｔチであり、その重量比が
１００ ： ０〜６０：４０である。合計含量がａｓｗ
ｔｓ以下ではコンタクト性に劣り、９Ｑｗｔ％以上では
、ポリウレタンを混合した場合のエマルジョンの安定性
が劣る。
は、高級カルボン酸ビニルニスデルとアクリル酸エステ
ルの合計含量が３５〜ＱＱｗｔチであり、その重量比が
１００ ： ０〜６０：４０である。合計含量がａｓｗ
ｔｓ以下ではコンタクト性に劣り、９Ｑｗｔ％以上では
、ポリウレタンを混合した場合のエマルジョンの安定性
が劣る。
また、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エス
テルの比率が上記範囲をはずれるとコンタクト性が劣る
傾向があり好ましくない。
テルの比率が上記範囲をはずれるとコンタクト性が劣る
傾向があり好ましくない。
本発明で用いられる高級カルボン酸ビニルエステルとし
てはピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パーサティ
ック酸ビニル（Ｖｅｏ＊ａ−１０ニジ工ル化学社製）な
どの炭素数５〜１２の高級カルボン酸が好ましく使用さ
れる。また本発明に用いられるアクリル酸エステルとし
ては、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシルなどの炭素
数４以上のアルコールから誘導されるアクリル酸エステ
ルがあげられる。
てはピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パーサティ
ック酸ビニル（Ｖｅｏ＊ａ−１０ニジ工ル化学社製）な
どの炭素数５〜１２の高級カルボン酸が好ましく使用さ
れる。また本発明に用いられるアクリル酸エステルとし
ては、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシルなどの炭素
数４以上のアルコールから誘導されるアクリル酸エステ
ルがあげられる。
本発明の多元系共重合体は上記単量体を上記量の範囲で
含有するものであれば上記単量体の他に、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、マレイン酸ジ
エステル、フマール酸ジエステルなどを共重合したもの
でも良く、さらに水酸基、アミド基、カルボキシル基、
スルフォン酸基、エポキシ基、アルコキシ基、メチロー
ル基などの官能基含有モノマーをｌＱｗｔチ以下含有し
たものであっても良い。
含有するものであれば上記単量体の他に、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、マレイン酸ジ
エステル、フマール酸ジエステルなどを共重合したもの
でも良く、さらに水酸基、アミド基、カルボキシル基、
スルフォン酸基、エポキシ基、アルコキシ基、メチロー
ル基などの官能基含有モノマーをｌＱｗｔチ以下含有し
たものであっても良い。
本発明で使用されるエチレン−ビニルエステル系多元共
重合体エマルジョンは通常の乳化重合法によって製造さ
れるが、この際に使用される乳化分散剤は、接着剤とし
た場合の塗布適性からポリビニルアルコールが好ましい
。ポリビニルアルコールとしては一般に乳化分散剤とし
て用いられる平均ケン化度７０〜９９．５モルチ、平均
重合度２００〜２７００のもの、または、該ポリビニル
アルコールをカルボン酸、スルフォン酸あるいはグリオ
キザールなどで変性したものが使用でき、さらにヒドロ
キシエチルセルロース系の保護コロイド、ノニオンおよ
びアニオン乳化剤を併用しても良い。
重合体エマルジョンは通常の乳化重合法によって製造さ
れるが、この際に使用される乳化分散剤は、接着剤とし
た場合の塗布適性からポリビニルアルコールが好ましい
。ポリビニルアルコールとしては一般に乳化分散剤とし
て用いられる平均ケン化度７０〜９９．５モルチ、平均
重合度２００〜２７００のもの、または、該ポリビニル
アルコールをカルボン酸、スルフォン酸あるいはグリオ
キザールなどで変性したものが使用でき、さらにヒドロ
キシエチルセルロース系の保護コロイド、ノニオンおよ
びアニオン乳化剤を併用しても良い。
本発明は、かかるエチレン−ビニルエステル系多元共重
合体エマルジョンとポリウレタンエマルジョンとを含有
することを′特徴とする接着剤であるが、その固形分含
有割合は通常９５：５〜６０：４０の範囲である。ポリ
ウレタンエマルジョンとしてはウレタン樹脂の主鎖また
は側鎖に新水基を導入して乳化せしめたものであり、ス
ルフォン酸塩またはカルボン酸塩などを導入したアニオ
ン性ポリウレタンエマルジョンカエチレンービニルエス
テル系多元共重合体エマルジョンとの安定性から好まし
く使用される。
合体エマルジョンとポリウレタンエマルジョンとを含有
することを′特徴とする接着剤であるが、その固形分含
有割合は通常９５：５〜６０：４０の範囲である。ポリ
ウレタンエマルジョンとしてはウレタン樹脂の主鎖また
は側鎖に新水基を導入して乳化せしめたものであり、ス
ルフォン酸塩またはカルボン酸塩などを導入したアニオ
ン性ポリウレタンエマルジョンカエチレンービニルエス
テル系多元共重合体エマルジョンとの安定性から好まし
く使用される。
本発明はかかるエマルジョンに必要に応じ一般の水性接
着剤に使用されている添加剤、たとえば、増粘剤、溶剤
、粘着付与剤、顔料などを配合することもできる。
着剤に使用されている添加剤、たとえば、増粘剤、溶剤
、粘着付与剤、顔料などを配合することもできる。
かくして得られた本発明の接着剤はコンタクト性のみな
らず、耐水および耐熱、接着力に優れ、しかも作業性に
優れた１液型の接着剤であるため中ゴム、ポリエチレン
フオームなどのポリオレフィンをはじめ布、紙、木材、
モルタル金属などの同種または異種材料間の接着に使用
できる。
らず、耐水および耐熱、接着力に優れ、しかも作業性に
優れた１液型の接着剤であるため中ゴム、ポリエチレン
フオームなどのポリオレフィンをはじめ布、紙、木材、
モルタル金属などの同種または異種材料間の接着に使用
できる。
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
平均ケン化度８８モルチで、平均重合度５００および平
均重合度１，７００の部分ケン化ポリビニルアルコール
をそれぞれ２．５重量部、１。５重量部およびノニオン
系乳化剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
）１．５部をエチレン以外のモノマーの合量、１００重
量部に対し用いて、エチレン加圧下で乳化重合を行い、
共重合体組成エチレン１５ｗｔ％、酢酸ビニル８ｗｔ％
、Ｖｅｏｂａ−１０ ６９ｗｔ ’１６、アクリル酸２
−エチルヘキシ８ｗｔ％、樹脂固形分５０．５ ＷＥ％
の多元共重合体のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの樹脂固形分１００重量部に対しハイトランＨＷ−３
１１（大日本インキ化学（株）製、樹脂固形分４５ｗｔ
％。
均重合度１，７００の部分ケン化ポリビニルアルコール
をそれぞれ２．５重量部、１。５重量部およびノニオン
系乳化剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
）１．５部をエチレン以外のモノマーの合量、１００重
量部に対し用いて、エチレン加圧下で乳化重合を行い、
共重合体組成エチレン１５ｗｔ％、酢酸ビニル８ｗｔ％
、Ｖｅｏｂａ−１０ ６９ｗｔ ’１６、アクリル酸２
−エチルヘキシ８ｗｔ％、樹脂固形分５０．５ ＷＥ％
の多元共重合体のエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンの樹脂固形分１００重量部に対しハイトランＨＷ−３
１１（大日本インキ化学（株）製、樹脂固形分４５ｗｔ
％。
アニオン性ポリウレタンエマルジョン）を樹脂固形分換
算で１５重量部添加して接着剤を調製した。この接着剤
を下記の条件で評価し、その結果を第２表に示した。
算で１５重量部添加して接着剤を調製した。この接着剤
を下記の条件で評価し、その結果を第２表に示した。
（１）接着条件
εＰ
ａ）フレキシブルボードと手ゴム系防水シートとの接着
フレキシブルボードに接着剤を２５０
９／ｌｈ２塗布しオープンタイムを３０分とｐ
リキゴム系防水シートをハンドローラーで１回圧締し、
１日養生する。
１日養生する。
ｂ） フレキシブルボードとポリエチレンフオームとの
接着 日Ｐ 無ゴム系防水シートの代わりにポリエ チレンフオームを使用する以外はａ）と同様に行う。
接着 日Ｐ 無ゴム系防水シートの代わりにポリエ チレンフオームを使用する以外はａ）と同様に行う。
Ｃ）軟鋼板とキャンパスとの接着
脱脂した軟鋼板とキャンパス（６号）
のそれぞれに接着剤を１２０９／−２塗布し、オープン
タイムを３０分とり、接着剤の塗布面を貼合わせハンド
ローラーで１回圧締し、１日養生する。
タイムを３０分とり、接着剤の塗布面を貼合わせハンド
ローラーで１回圧締し、１日養生する。
（２）接着力試験
り 常態剥離強度
角度１８０°、速度２ ０ Ｑ ｒｒｒｎ１分、温度２
３℃で測定した。
３℃で測定した。
まの状態で常態剥離強度の場合と同様に測定した。
リ 耐熱剥離強度
温度５０℃下、角度１８０°、速度２００ｖａ／分で測
定した。
定した。
実施例２〜５
実施例１と同様な方法で乳化重合を行い、第１表に示し
た種々のエチレンービニルエヌチル系多元共重合体エマ
ルジョンを得た。これに第１表に示すポリウレタンエマ
ルジョンをそれとれ実施例１と同様な方法で添加して接
着剤を調製し、実施例１と同様な方法で評価した。この
結果を第２表に示した。
た種々のエチレンービニルエヌチル系多元共重合体エマ
ルジョンを得た。これに第１表に示すポリウレタンエマ
ルジョンをそれとれ実施例１と同様な方法で添加して接
着剤を調製し、実施例１と同様な方法で評価した。この
結果を第２表に示した。
比較例１
実施例１で得られた多元共重合体エマルシコンをそのま
ま使用し、実施例１と同様な方法で評価して第２表の結
果を得た。
ま使用し、実施例１と同様な方法で評価して第２表の結
果を得た。
比較例２〜３
実施例１と同様な方法で乳化重合を行い第１表に示した
共重合体組成のエマルジョンを得た。これに第１表に示
すポリウレタンエマルジョンを実施例１と同様な方法で
添加して接着剤を調整し、実施例１と同様な方法で評価
した。この結果を第２表に示した。
共重合体組成のエマルジョンを得た。これに第１表に示
すポリウレタンエマルジョンを実施例１と同様な方法で
添加して接着剤を調整し、実施例１と同様な方法で評価
した。この結果を第２表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン５〜３５ ｗｔ％、酢酸ビニル２〜５０Ｗ【％
、高級カルボン酸ビニルエステルとアクリル酸エステル
の合計量３５〜９ Ｑ ｗｔ％を含有し、高級カルボン
酸ビニルエステルとアクリル酸エステルの重量比が１０
０ ： Ｏ〜６０：４０である共重合体組成のエチレン
−ビニルエステル系多元賜共重合体エマルジョンとポリ
ウレタンエマルジョンとを含有することを特徴とする接
着剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031129A JPH0613684B2 (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031129A JPH0613684B2 (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203683A true JPS60203683A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0613684B2 JPH0613684B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=12322812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59031129A Expired - Lifetime JPH0613684B2 (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613684B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020628A1 (en) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Permeable, shaped structures of active particulate bonded with psa polymer microparticulate |
| SG126038A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-10-30 | Sumitomo Chemical Co | Aqueous emulsion and method of producing the same |
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| WO2012169479A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 住友化学株式会社 | 水性接着剤及び積層構造 |
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| CN108164650A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-15 | 太原理工大学 | 端烯基非离子型水性聚氨酯改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
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| JPS60163981A (ja) * | 1984-02-03 | 1985-08-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1984
- 1984-02-20 JP JP59031129A patent/JPH0613684B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2012169481A1 (ja) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | 住友化学株式会社 | 水性接着剤及び積層構造 |
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