JPS6020739B2

JPS6020739B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法

Info

Publication number: JPS6020739B2
Application number: JP2088080A
Authority: JP
Inventors: 恭正山口; 英夫川口; 逸樹鳥谷
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-02-21
Filing date: 1980-02-21
Publication date: 1985-05-23
Also published as: JPS56117234A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関す
るもので、少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
と、少なくとも１つの帯電防止層を設けたものからなる
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関するものであ
る。

写真感光材料の製造および使用にごいしては、静電気が
蓄積される傾向があり、この静電気の蓄積は多くの障害
を引き起す。

この帯電は、例えば製造工程においては写真感光材料と
ローラーとの接触部あるいは写真感光材料の巻敬、巻き
戻し工程中での支持体面と乳剤面の摩擦、又は剥離をう
けることにより生じ、又使用にさし、しては感光材料が
接着を起す程の高温度にさらされた場合の支持体と乳剤
面との剥離、又映画用カメラ、Ｘレィフイルムの自動現
象等が用いられるぱあし、も発生する。そして、これら
の蓄積された静電気が放電するさし、に、感光材料が感
光し、現像処理後、シミ状、櫨枝状、羽毛状等の不規則
なスタチックマークを生じ、写真感光材料の商品価値を
著しく失わしめるものである。これらのスタチツクマー
クは現像するまでその存在が分らないので、非常にやつ
かし、な問題の一つである。また、これらの蓄積された
静電気は感光材料表面への塵挨の付着を招き、塗布時の
不均一故障など二次的な故障を発生させる原因になる。
又、すべての感光材料支持体は疎水性であるために、静
電気の蓄積が大であるからそのスタチックマークの発生
は処理速度、乳剤感度の上昇につれて増加し、著しく悪
影響を及ぼすようになる。写真感光材料の帯電を防止す
るために、従来より種々の物質が使用されている。

使用にあたっては、これらの物質の単独使用あるいは併
用することもある。これらは、写真感光材料の支持体に
直接帯電防止性を与えるためには、かような物質を支持
体である高分子物質に直接配合するか、あるいは支持体
表面に塗布する方法が知られている。後者のぱあし、は
帯電防止剤を単独であるいはゼラチン、ポリビニルアル
コール、セルロースアセテート、ポリビニルホルマール
、ポリビニルブチラール等の高分子物質と混合して塗布
する方法が用いられる。また、帯電防止剤は支持体上に
設けられる感光性乳剤層のほか、非感光性の補助層（例
えばパッキング層、ハレーション防止層、中間層、保護
層等）の中に添加することができる。あるいは現像され
た感光材料の取扱い中における塵挨の付着を防止するの
に現像済み感光材料に塗布する方法もある。ところで公
知の帯電防止剤は、高感度の乳剤層を有する感光材料の
ぱあし、、特に低湿度の条件において満足すべき効果を
示すものが少なく、あるいは経時による帯電防止効果の
低下、高温、高湿条件における接着故障などを伴うこと
が多く、また写真性にも悪影響を及ぼす‘まあし、があ
り、写真感光材料への適用が困難であった。したがって
各種の異なった帯電防止剤を写真感光材料に適用する試
みがなされてきた。例えば特開昭４８一９１，１６５号
、同４９−１２１，５２３号、同５４一１８，７２８号
、同５３一９２，１２５号等に示されるようなポリマー
主鏡中に解離基を有するいわゆるィオネン型ポリマーを
ハロゲン化銀写真感光材料に適用すべく試みられた。こ
れらィオネン型ポリマーの帯電防止性はすぐれているが
、一般に造膜性が劣り、塗布した後の膜の透明‘性がお
ちたり、耐傷性が劣ったりする。

本発明の目的は、第一に表面電気抵抗が低く、第二に透
明性がすぐれ、第三に耐隣性が良好なことを特徴とする
帯電防止層を付与したハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法を提供するものである。本発明のこれらの目的は少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくと
も１層の非感光性層を有する写真感光材料の製造方法に
於て、少なくとも１層の非感光性層用塗布液中に、（１
｝ィオネン型ポリマー及び｛２１グリセリン、エチレン
グリコール、ブロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、蟻酸及びァセトァミドから選ばれる少なくとも
１つの化合物を含有させることを特徴とする帯電防止さ
れたハロゲン化繊写真感光材料の製造方法により達成さ
れた。

本発明に於けるィオネン型ポリマーとは、主鎖中に解離
基を有するポリマーであり、例えば次の一般式（１），
（０）又は（ｍ）で表わされるポリマーである。

（１）式中、Ｒ，及びＲ２は夫々炭素数が好ましくは１〜１０
のァルキル基、置換ァルキル基（置換基としては、例え
ば、シクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ア
ミド基、カルボキシル基、アルコキシカルポニル基、カ
ルバモィル基等）、シクロァルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルケニル基（例えばアリル基）である。

これらＲ，とＲ２は互に結合して、アルキレン類（例え
ばエチレン）を形成してもよい。Ｒ３は炭素数１０以下
のアルキレン基、アラルキレン基を表わす。Ｘ，ｅ及び
×２ｅはアニオンを夫々表わし、好ましいのはハロゲン
イオン、Ｒ４０−Ｓ０２一○−，Ｒ４−Ｓ０２−○−，
（ＨＯ）２ＰＯ−○−を表わし、とくに好ましくは、ク
ロラィド、フロマィドの如きハロゲンイオンである。ｎ
は約１０乃至約３００であり、好ましくは約３０乃至約
２００である。（０）式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は炭素数１〜４の置換
又は未置換のアルキル基、Ａ及びＢは各々炭素数１〜６
のアルキレン基、水酸化メチル基、フェニレン基又は単
なる結合手を表わし、Ｘ，ｅ及び×２９は一般式（１）
と同義である。

ｎ，は１０〜３００を表わす。（ｍ）式中、Ｐ及びＱは各々、直鎖もしくは分枝のアルキレン
、キシリレン又はシクロヘキシンを表わし、直鎖もしく
は分枝のアルキレンは、アルキレン中に二重結合、三重
結合もしくは−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｙ−Ｃ４−ＣＨ２を
有していてもよい。

Ｒ９，Ｒ，ｏ，Ｒ，．及びＲ，２は炭素数１〜４のアル
キルを表わすか又はＲ９とＲ，．及びＲ，。

とＲ，２が結合して含窒素複素環を形成してもよい。Ｘ
，ｅ及び×２ｅは一般式（１）と同義である。

ｎは１０〜３００の整数、ｙは１〜２０の整数を表わす
。一般式（１），（０）及び（ｍ）で表わされる化合物
は、各々、侍開昭５３−９２１２５号、同４８−９１１
６５号及び同４９−１２１５２３号明細書の記載に従っ
て合成することが出来る。

一般式（１），（０）及び（Ｍ）で表わされる化合物の
具体例は以下の如し。

化合物例く・＞（２＞（３）（４）（５＞（６）く７）〈８）但し、粘度数とは、１重量％食塩水に０．１重量％のィ
オネン型ポリマーを溶かし、３０午○で測定した値（り
ｓｐ／Ｃ）である。

本発明に於てィオネン型ポリマーは少なくとも１層の非
感光性層用塗布液中に含有せしめて塗布・乾燥すること
によりハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめられる
。

非感光性層としては、表面保護層、オーバ−コート層、
中間層、下塗層、バック層、バックオーバーコート層等
を挙げることが出来るが、本発明の効果を特に顕著に奏
することが出来るのは、非感光性層として有機溶剤系で
塗布される層であり、例えばバック層、バックオーバー
コート層又は下塗層である。

本発明の非感光性層用塗布液に用いられる有機溶剤とし
ては、例えばメタノール、エタノール、フ。

ロ／ぐノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、酢酸プチル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ジオキサン等を単独又は混合して用いることが出来
る。塗布液中に含有されるィオネン型ポリマーの量には
特に制限はなく、ィオネン型ポリマーが塗布後、１平方
米当り０．０１〜２夕、特に０．０５〜１夕となるよう
塗布液中に存在せしめればよいのであるが、好ましくは
塗布液１夕当り、０．０５〜５重量％、特に０．１〜２
重量％である。

本発明に於て、少なくとも１層の非感光性層塗布液には
、ィオネン型ポリマーとともに、グリセリン、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、蟻酸及びアセトアミドから選ばれる少なくとも
１つの化合物を含有せしめることに特徴がある。

これらの化合物の内、特に、グリセリン、エチレングリ
コール及びアセトアミドが特に好ましい。

これらの化合物は、ィオネン型ポリマーに対して、重量
比で０．５〜３０倍、特に１〜１３音用いるのが好まし
い。

本発明に用いられる非感光性層用塗布液には、さらに必
要により、水、マット剤、滑り剤、界面活性剤、染料、
ゼラチン、ゼラチン硬化剤などを含有せしめることが出
来る。

特に水を併用すると本発明の効果はより著しくなり、併
用する水の量は塗布液１〆当り１〜５０の【、特に２〜
２０のとであることが好ましい。

マット剤としては平均粒径１〜１０ムの二酸化ケイ素微
粒子が好ましい。上記各種添加剤、及びその他に感光性
ハロゲン化銀乳剤層の各種添加剤、製法、等には特に制
限はなく、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７
６巻２２〜３１頁（１９７８手１２月）の記載を参考に
することが出来る。又、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料の支持体に関しても特に制限はなく上記リサーチ・
ディスクロージャー誌の記載を参考に出来るが、特にセ
ルロースアセテートフィルム及びポリエチレンテレフタ
レートフィルムが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀感光材料としては、通常の白
黒ハロゲン化銀感光材料（例えば、撮影用白黒感材、×
−ｒａｙ用白黒感材、印刷用白黒感材、等）通常の多層
カラー感光材料、（例えば、カラーリバーサルフイルム
、カラーネガティブフィルム、カラーポジティブフィル
ム、等）、種々のハロゲン化銀感光材料を挙げることが
できる。

とくに、高温迅速処理用ハロゲン化銀感光材料、高感度
ハロゲン化銀感光材料に効果が大きい。以下に実施例を
挙げて本発明をさらに説明する。実施例１試料の作製：次の組成のバック層用塗布液〔Ａ〕，〔Ｂ
〕を調製し、三酢酸セルロースベース上にそれぞれ１０
川上／めづつ塗布した。

塗布液〔Ａ〕・イオネン型ポリマー（化合物例−｛１））８夕・水
１０の【・グリセリン
３０の【・メタノール
６２０Ｍ・アセトン
３５０の【塗布液〔Ｂ〕・イオネン
型ポリマー（化合物−‘１｝）８夕・水
８叫・メタノール
６５０松・アセトン
３５０の【更に夫々のこの層の上にアセトン６００の
‘とメタノール３００泌の混合溶媒を用いた二酢酸セル
ロース液を二酢酸セルロースが１００の９／力になるよ
うに塗布して支持体（Ａ）及び（Ｂ）を作成した。

かくして得られた支持体のバック層の反対側にゼラチン
９重量％、ハロゲン化銀９重量％の間接レントゲン写真
乳剤を塗布し、試料（Ａ）及び（Ｂ）を作成した。試料
（Ａ）及び（Ｂ）のバック層の表面抵抗率はいずれも１
ぴ○／肌の値を示したが現像処理後のへイズ値は試料（
Ａ）が１．５％に対して試料（Ｂ）は２．５％であった
。

実施例２試料の作製：次の組成のバック層用塗布液〔Ｃ〕，〔Ｄ
〕を調製し、ポリエチレンテレフタレートベース上にそ
れぞれ１０の【／ゐづつ塗布した。

塗布液〔Ｃ〕・イオネン型ポリマー（化合物例−｛３｝）４夕・水
５Ｍ・メタノール
６９０のと・アセトン
３００肌・アセトアミド１
０ｗ上塗布液〔Ｄ〕・ィオネン型ポリマー（化合物例−（３｝）４夕・水
５札・メタノール
７〇〇地・アセトン
３００ｍ上更に夫々のこの層の上にァセトン６００椛
‘とメタノール３００の‘の混合溶媒を用いた、二酢酸
セルロース溶液を二酢酸セルロースがそれぞれ５０の９
／枕になるように塗布し、支持体〔Ｃ〕及び〔Ｄ〕とし
た。

各支持体に実施例一１と同様にハロゲン化銀乳剤を塗布
し、試料（Ｃ）及び（Ｄ）を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

１少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び少
なくとも１層の非感光性層を有する写真感光材料の製造
方法に於て、少なくとも１層の非感光性層用塗布液中に
（１）イオネン型ポリマー及び（２）グリセリン、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチレン
グリコール、蟻酸及びアセトアミドから選ばれる少なく
とも１つの化合物を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の製造方法。