JPS60208365A

JPS60208365A - 銅フタロシアニン化合物及びこれを含有する水性記録液

Info

Publication number: JPS60208365A
Application number: JP59063278A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Matsuura; 松浦　敏彦; Nobuyuki Yamanaka; 山中　信行; Satoru Wakai; 若井　悟
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1984-04-02
Filing date: 1984-04-02
Publication date: 1985-10-19
Also published as: JPH0254865B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は銅フタロシアニン化合物及びこれを含有する水
性記録液（インク）Ｋ関する。

賠記、ヌタンブ、ジェットインク等に使用される水性記
録液用の色素としては通常直接染料、酸性染料、塩基性
染料等が用いられる。

このうち酸性染料、塩基性染料は色相が鮮明であるが耐
光・耐水性の点で満足なものが少ない。

また直接染料は耐光・耐水性については概して皮製好であるが記録液調整用溶剤との相溶性に問題のある染
料が多い。直接染料のうち青色染料については銅フタロ
シアニンのスルホン化によって得うれる下記式（２）の
構造を有する染料が水性記録液用にインクジェット用と
して用いられている。

（Ｃｕｂｅ　）　（８０３Ｎａ）ｎ　（２）（式（２）
においてＣｕｂ（！は次の式で表わされる銅フタロシア
ニン核を（以下同じ）、ｎは１．２．３゜又は４をそれ
ぞれ表わす）ところが式（２）で表わされる染料のうちｎが２以下の
ものは水性記録液調製用溶剤に対する溶解度が充分でな
く、ｎが３以上のものは溶解度はよくなるが耐水性に劣
るという欠点がある。即ち。

銅フタロシアニン系色素（染料）では記録液調整用溶剤
に対する溶解度と耐水性の両方を満足させるようなもの
かえられていない。

そこで本発明者らはこのような欠点を改善すべく水性記
録液用フタロシアニン系化合物の研究を行ったところ遊
離酸として下記式（１）で表わされる銅フタロシアニン
系化合物が耐光性及び鮮明さはもとより耐水性・溶解度
の点において充分要求を満たすものであることを見い出
し本発明を完成させた。

表３（式（１）中Ｒ７は−ＨＮＣ２Ｈ４ＮＨ−基又は酸基、
スルホンアミド基、カルボキシル基又はメチル基で置換
されていてもよいアニリノ基ｉＮ−メチルアニリノ基；
アミノ基；炭素数４以内のモノ又はジアルカノールアミ
ン基；Ｎ−エチル−Ｎ　５　− 一ヒドロキシエチルアミノ基；モルホリノ基；ノドキシ
基；エトキシ基；スルホン酸基又はメチル基で置換され
ていてもよいフェノキシ基を表わす。

セしてｘ、ｆは０又は１〜３の整数を表わす。

但しｘ＋１は２又は３である。

式（１）で表わされる化合物は一般的には次のようにし
て製造される。

銅フタロシアニン（ＣｕｐＣ）　ｌｃ例ｔハ１２０〜１
５０℃で６〜１０倍モルのクロルスルホン酸を反応させ
次式（４）％式％（４）（式（４）においてｍは６又は４を表わす）で衣わされ
る化合物を得次いで式（４）の化合物にアンモニア水（
式（１）においてｙ＝０のときは使用しない）及び式（
５）（式（５）においてＲ，、Ｒ２は前記と同じ意味を　６
− 表わす）で表わされる化合物を例えば温度５０〜５０℃、時間２
〜３時間の反応条件で反応させて式（６）Ｃ式（６）に
おいてＲ１，Ｒ２，ｘ及びＹは前記と同じ意味を表わす
）で表わされる化合物を得、このものに式（７）％式％（
７）（式（７）においてＲ５は前記と同じ意味を表わす）で
表わされる化合物を例えば温度７０〜９０℃、時間３〜
２５時間の反応条件で反応させ次に必要に応じて酸析又
は塩析によって結晶をとり出したのちカセイソーダ、カ
セイカリ、炭酸ナトリウム。

炭酸カリのようなアルカリ剤で中和処理して式（１）の
化合物をえる。

文武（４）の化合物に前記と同様にアンモニア水（式（
イ）においてｆ＝ｏのときは使用しない）と式（８）（式（８）においてＲ，、Ｒ３は前記と同じ意味を表わ
す）で表わされる化合物を反応させ次いでこのものに式（９
）％式％（９）（式（９）においてＲ２は前記と同じ意味を宍ゎす）を
前記同様に反応させ次に必要に応じて酸析又は塩析によ
って結晶をとり出したのちカセイソーダ。

カセイカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリのようなアルカ
リ剤で中和処理して式（１）の化合物をえる。

又次のような方法によってもえることができる。

反応性染料として容易に入手しうる式（１ｏ）で表わさ
れる化合物りよ（式（１０）　においてＲ，、Ｒ２（又はＲ３）は前記
と同じ意味を表わす）に式（７）（又は式（９））の化合物を例えば温度７゜
〜９０℃１時間３〜２５時間の反応条件で反応させても
よい。

本発明の化合物は遊離の形であるいは所望によりＬｉ、
Ｎａ、に等の金属塩、アンモニウム塩あるいはアルカノ
ールアミン塩として用いられるがいずれの場合も水性記
録液溶剤に対する溶解度かたがく耐水性のすぐれた水性
記鎌液を与える。

式（１）で表わされる化合物のうち％にすぐれた効果を
もたらすものは遊離酸として次の式で表わされる化合物
である。

　９　− １゜ ◎ 本発明の新規化合物、水及び溶剤を用いて水性記録液が
調製される。水性記録液の調製に用いる溶剤としては水
と相溶性があり、染料を良く溶解する性質をもつものが
よく、更に適度の吸湿性をもち、水分の蒸発を適度に制
御出来るものが好ましくその具体例としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコ
ール、７−）ジエチレングリコール等のグリコール系溶
剤。

メチルセロソルブ、エテルセロソルブのようなセロソル
ブ系溶剤、メチルカルピトール、エチルカルピトールの
ようなカルピトール系溶剤、′）エタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン系溶剤、グ
リセリン等が挙げられる。

本発明の水性記録液は本発明の化合物０．５〜３０重量
％、溶剤２〜５０重量％、水４０〜９０重量％を含有す
るように混合することによって調製される。この際更に
溶解安定性をよくする目的でアニオン系又はノニオン系
界面活性剤を用いても良い。これらは水性記録液に対し
０．１〜２重量％必要に応じて用いられる。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は
その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるも
のではない。

実施例中部は重量部を表わしλｍａｘは水中で測定した
。

実施例１Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖ、ｅ　Ｂｌｕｅ　１５　（次式
で示きれト１クロルスルホン酸中に銅フタロシアニンｔ　加Ｌ１！１
０〜１４０℃で４時間反応させ氷水中に抜き出シ鋼フタ
ロシアニンテトラスルホクロリドをｐ別する。これに下
記モノクロルトリアジンベースを反応させて次いでアル
カリ剤で中和して見られる）５０部を２００部の水に溶
解しｐＨ＝５．５〜７．５、温度７０〜８０℃にてモル
ホリン５．５部と３時間反応させた。この反応液に塩酸
１７部を加え固形分を炉別分離し苛性ソーダで中和処理
後乾燥し次式で表わされる乾燥固形分５０部を得た。

実施例２実施例１で得られた化合物　１０部ジエチレングリコール　２０部水　５９．３部を混合し１次いで攪拌溶解した後、工業用濾紙で不溶解
分を除去し青色水性記録液を得た。この際　１３　一実施例１で見られた化合物はすぐれた溶解性を示した。

インクジェット方式カラープリンター（シャープ社製ｌ
０−７００）にてこの記録液による印刷物を作成しカー
ボンフェードメータで５時間、２０時間露光させたとこ
ろＪＩＳブルースケールで耐光４級だった。またこの印
刷物は耐水性が良好であった。

実施例３Ｃ，■、　ＲｅａｃｔｉＷ、ｅ　Ｂｌｕｅ　７１　（次
式で示され１クロルスルホン酸中ニ銅フタロシアニンを加え１３０〜
１４０℃で４時間反応させ氷水中に抜き出シ鋼フタｐシ
アニンテトラスルホクロリド全戸　１４− ５０部を５００部の水に溶解しｐＨ＝６．Ｑ〜８゜０、
温度８０〜９０℃にでメタニル酸７部と４時間反応させ
た。この反応液に塩酸１５部を加え固形分を戸別分離し
次いで水酸化リチウムで中和処理後乾燥し次式で示され
る化合物４８部を得た。

（λｍａ！　６２７．６６５部ｍ）実施例４Ｃ，１，Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　７　（次式で示
され゛クロルスルホン酸中ニ銅フタロシアニンヲ加え１
６０〜１４０℃で４時間反応させて氷水中に抜き出し銅
フタロシアニンテトラスルホクロライド５０部を３００
部の水に溶解しｐＨ＝５．Ｑ〜８．０１部度８０〜９０
℃にてアニリン４部と５時間反応させた。この反応液に
塩酸１７部を加え固形分を炉別し苛性ソーダで中和後乾
燥し次式で示される固形分５２部をえた。

（λｍａｘ　６２０．６６ｓｎｍ）実施例５〜２１実施例１．３，４に準じた方法により下記構造の化合物
を合成した。

実施例５実施例６１７　一実施例７実施例８１８　− 実施例９実施例１０実施例１１実施例１２実施例１５実施例１４実施例１５実施例１６実施例１７ＳＯ３ＮＩＩＬ実施例１８実施例１９実施例２〇　２２　− 実施例２１実施例２２実施例２３クロルスルホン酸２００部に銅フタロシアニン２５部を
加え１５０〜１４０℃で４時間反応後３０〜４０℃に冷
却し氷水中に抜き出し鋼フタロシアニンテトラスルホク
ロリドを戸別スる。コｆ７）銅７タロシアニンテトラス
ルホクロリドを氷水中に入れ５℃以下で下記モノクロル
トリアジンベーＩ３０分スラリー化する。その後苛性ソーダにてｐＨ＝９
〜１０に調整、１時間後５０〜４０℃に昇温しｐＨ＝１
０〜１１で６時間反応σせた。

更にアニリン４部を加え８０〜９０℃、ｐＨ＝５．０〜
８．０にて３時間反応式せた。この反応液に塩酸２５部
を加え固形分を分離戸別し苛性メータで中和後乾燥し下
記構造の乾燥固形分４５部を得た。

実施例２４実施例２２と同様にして２２部の鋼フタロシアニンから
えた銅フタロシアニンテトラスルホクロライドを氷水中
に入れ５℃以下で下記モノクロルトリアジンベース１１．７部を加え５０分スラリー化、その後アンモニア
水にてｐＨ＝　６〜７に中和、２時間後５０〜６０℃に
昇温しｐＨ＝９〜１０で４時間反応させた。

更にモルホリン３．５部を加え８０〜９０℃、ｐ）ｌ＝
７．０〜９，０で２３時間反応させた。この反応液に塩
酸５０部を加え固形分を分離戸別し苛性ソーダで中和後
乾燥し下記構造の乾燥固形分４２部を得た。

−２５−Ｏ′ （値記用としての応用例）実施例２による水性記録液をインク未充填サインベンに
充填し普通紙上に筆記した。この記録液による筆跡は鮮
明な青色を呈しており前記カーボンフェードメータによ
る１光テストで４級であった。又その筆跡の耐水性が良
好であった。

特許出願人　日本化薬株式会社一２６完−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　遊離酸として式（１）〔式い）においてＲ１は−Ｎ）ＩＣ２Ｈ４Ｎ）１−基又
は酸基、スルホンアミド基、カルボキシル基又はメチル
基で置換されていてもよいアニリノ基ｉＮ−メチルアニ
リノ基；アミノ基；炭素数４以内のモノ又はジアルカノ
ールアミノ基；Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミ
ノ基；モルホリノ基；メトキシ基；エトキシ基１スルホ
ン酸基又はメチル基で置換されていてもよいフェノキシ
基を表ワス。又ｘ、Ｐは０又は１〜３の整数を表わす。但しｘ＋−１
は２又は３である。）で表わされる銅フタロシアニン化合物。
（２）　遊離酸として式（１）〔式（１）においてＲ１は−ＨＮＣ２Ｈ４ＮＨ−基又は
酸基、スルホンアミド基、カルボキシル基又はメチル基
で置換されていてもよいアニリノ基ｉＮ−メチルアニリ
ノ基；アミノ基；炭素数４以内のモノ又はジアルカノー
ルアミノ基；Ｎ−エチル−Ｎ゛−ヒドロキシエチルアミ
ノ基；モルホリノ基；メトキシ基；エトキシ基；スルホ
ン酸基又はメチル基で置換されていてもよいフェノキシ
基をＮｂｆ。又ｘ、ｙは０又は１〜５の整数を表わす。但しｘ＋１は
２又は３である。）で表わされる銅フタロシアニン化合物を含有することを
特徴とする水性記録液。