JPS60208767A - 磁気ブラシ現像用キヤリヤ - Google Patents
磁気ブラシ現像用キヤリヤInfo
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- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
潜像の現像のために使用される磁気ブラシ現像用キャリ
ヤに関する。更に詳細には、磁性コア材と被覆樹脂層と
からなる、帯電性、機械強度、コアと被覆層との密着性
等において優れた、磁気ブラシ現像用キャリヤを提供す
るものである。
ヤに関する。更に詳細には、磁性コア材と被覆樹脂層と
からなる、帯電性、機械強度、コアと被覆層との密着性
等において優れた、磁気ブラシ現像用キャリヤを提供す
るものである。
従来技術
電子写真法においては、セレンをはじめとする光導電性
物質を感光体として用い、種々の手段を用いて電気的潜
像を形成し、この潜像に磁気ブラシ現像法等を用いてト
ナーを付着させ、顕像化する方式が一般的に採用されて
いる。
物質を感光体として用い、種々の手段を用いて電気的潜
像を形成し、この潜像に磁気ブラシ現像法等を用いてト
ナーを付着させ、顕像化する方式が一般的に採用されて
いる。
この現像工程において、トナーに適当量の正または負の
電気量を付与するためにキャリヤと呼ばれる担体粒子が
使用される。キャリヤは一般にコートキャリヤと非コー
トキャリヤとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮した
場合には前者の方が優れていることから、種々のタイプ
のコートキャリヤが開発され、かつ実用化されている。
電気量を付与するためにキャリヤと呼ばれる担体粒子が
使用される。キャリヤは一般にコートキャリヤと非コー
トキャリヤとに大別されるが、現像剤寿命等を考慮した
場合には前者の方が優れていることから、種々のタイプ
のコートキャリヤが開発され、かつ実用化されている。
コートキャリヤに対して要求される特性は種々あるが、
特に重要な特性として適当な帯電性、耐衝撃性、耐摩耗
性、コアと被覆材料との良好な密着性、電荷分布の均−
性等を挙げることができる。
特に重要な特性として適当な帯電性、耐衝撃性、耐摩耗
性、コアと被覆材料との良好な密着性、電荷分布の均−
性等を挙げることができる。
上記諸要求特性を考慮すると、従来使用されてきたコー
トキャリヤは依然として改善すべき問題を残しておシ、
完全なものは今のところ知られていない。例えば、フッ
素化ビニルポリマー類は帯電性において優れているか、
コアとの密着性において問題があシ、またアクリル系ポ
リマー類は機械的強度、コアとの密着性の点では満足で
きるものの、帯電性において問題がおるとされている。
トキャリヤは依然として改善すべき問題を残しておシ、
完全なものは今のところ知られていない。例えば、フッ
素化ビニルポリマー類は帯電性において優れているか、
コアとの密着性において問題があシ、またアクリル系ポ
リマー類は機械的強度、コアとの密着性の点では満足で
きるものの、帯電性において問題がおるとされている。
いずれにしても、一長一短のある被覆材料の使用を余儀
なくされているのが現状である。
なくされているのが現状である。
発明の目的
このような現状に鑑みて、本発明者等は前記従来の諸欠
点を改善すべく種々研究、検討した結果、特定の被覆材
料を使用することが上記コートキャリヤの諸要求特性の
改良忙おいて有効であることを見出し1本発明を完成す
るに至った。
点を改善すべく種々研究、検討した結果、特定の被覆材
料を使用することが上記コートキャリヤの諸要求特性の
改良忙おいて有効であることを見出し1本発明を完成す
るに至った。
そこで、本発明の主な目的は電子写真法、静電記録法に
おいて静電潜像の現像のために使用される新規な磁気ブ
ラシ現像用キャリヤを提供することにある。
おいて静電潜像の現像のために使用される新規な磁気ブ
ラシ現像用キャリヤを提供することにある。
本発明の他の目的は帯電上昇速度が高く、ランニング時
における帯電量の低下を起こすことかなく、その結果カ
ブリの早期発生、機内汚染を生ずることがなく、更に占
ア材と被覆層との密着性に優れた磁気ブラシ現像用キャ
リヤを提供することにある。
における帯電量の低下を起こすことかなく、その結果カ
ブリの早期発生、機内汚染を生ずることがなく、更に占
ア材と被覆層との密着性に優れた磁気ブラシ現像用キャ
リヤを提供することにある。
発明の構成
本発明の前記並びKその他の目的は、磁性コア粒子をメ
チルメタクリレート系共重合体で表面処理することによ
シ達成することができる。
チルメタクリレート系共重合体で表面処理することによ
シ達成することができる。
即ち、本発明はコア材としての磁性粒子と、その上の数
平均分子i/−5万のメチルメタクリレート系共重合体
の被覆層とを含む、磁気ブラシ現像用キャリヤ粒子に関
する。
平均分子i/−5万のメチルメタクリレート系共重合体
の被覆層とを含む、磁気ブラシ現像用キャリヤ粒子に関
する。
本発明に係るコート材としてのメチルメタクリレート系
共重合体は、共重合成分としてメチルメタクリレートを
SOモルチ以上含有するものが好ましい。メチルメタク
リV−)以外の共重合成分としては以下のようなものを
使用することができる。
共重合体は、共重合成分としてメチルメタクリレートを
SOモルチ以上含有するものが好ましい。メチルメタク
リV−)以外の共重合成分としては以下のようなものを
使用することができる。
即チ、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、
トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルス
チレン、ヘキシルスチレン、へブチルスチレン、オクチ
ルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレン、
ヨードスチレンナトツバロダン化スチレン、更にニトロ
スチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンナトの
スチレン系モノマー; アクリル酸、メタクリル酸、α
−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン
酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン
酸、ラングリカ#などの付加重合性不飽和脂肪族モノカ
ル?ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸
などの付加重合性不飽和脂肪族ジカルがン酸; 前記付
加重合性不飽和カルデン酸とアルコール、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコールなどのアルキルアルコ
ール、これらアルキルア西コールを一部ノ10ダン化し
たノーログン化アルキルアルコール、メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキ
シエチルアルコール、メトキシエチルアルコール、エト
キシプロピルアルコールなどのアルコキシアルキルアル
コール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコー
ル、フェニルプロピルアルコールナトのアラルキルアル
コール、アリルアルコール、クロトニルアルコールなど
のアルケニルアルコール等、とのエステル化物、t#に
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル(メチルメタクリレートを除く)、フマル酸アル
キルエステル、マレイン酸アルキルエステル等が好まし
い例である;前記付加重合性不飽和カルがン酸より誘導
されるアミドおよびニトリル; エチレン、プロピレン
、ブテン、イソブチレンなどの脂肪族モノオレフィン:
塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、/、2−ジ
クロロエチレン、/、、2−ジブロモエチレン、/、コ
ージョードエチレン、塩化イソプロペニル、臭化インプ
ロペニル、塩化アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化脂肪
族オレフィン; l、3−ブタジェン、l、3−ペンタ
ジェン、−一メチルー/#3−ブタジェン、コ、3−ジ
メチルーi、s−ブタジェン、コ、ターへキサジエン、
3−メチルーコ・グーヘキサジエンなどの共役ジエン系
脂肪族ジオレフィン; a−ビニルピリジン、タービニ
ルピリジン、コービニル−6−メチルビリジン、ノービ
ニル−S−メチルビリジン、グーブテニルピリジン、グ
ーペンチルピリジン、N−ビニルピペリジン、グービニ
ルピペリジン、弘−ビニルピペリジン、N−ビニルジヒ
ドロピリジン、N−ビニルビロール、コービニルピロー
ル、N−t’ニルピロリン、N−ビニルピロリジン、コ
ービニルピロリジン、N−ビニルーコーピロリドン、N
−ビニルーーーピペリドン、N−ビニルカルノぐゾール
等の含窒素ビニル系モノマーを例示することができる。
トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレ
ン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルス
チレン、ヘキシルスチレン、へブチルスチレン、オクチ
ルスチレンなどのアルキルスチレン、フロロスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレン、
ヨードスチレンナトツバロダン化スチレン、更にニトロ
スチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンナトの
スチレン系モノマー; アクリル酸、メタクリル酸、α
−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン
酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン
酸、ラングリカ#などの付加重合性不飽和脂肪族モノカ
ル?ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、メサコン酸、グルタコン酸、ジヒドロムコン酸
などの付加重合性不飽和脂肪族ジカルがン酸; 前記付
加重合性不飽和カルデン酸とアルコール、例えばメチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアル
コール、ヘキサデシルアルコールなどのアルキルアルコ
ール、これらアルキルア西コールを一部ノ10ダン化し
たノーログン化アルキルアルコール、メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、エトキシエトキ
シエチルアルコール、メトキシエチルアルコール、エト
キシプロピルアルコールなどのアルコキシアルキルアル
コール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコー
ル、フェニルプロピルアルコールナトのアラルキルアル
コール、アリルアルコール、クロトニルアルコールなど
のアルケニルアルコール等、とのエステル化物、t#に
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル(メチルメタクリレートを除く)、フマル酸アル
キルエステル、マレイン酸アルキルエステル等が好まし
い例である;前記付加重合性不飽和カルがン酸より誘導
されるアミドおよびニトリル; エチレン、プロピレン
、ブテン、イソブチレンなどの脂肪族モノオレフィン:
塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、/、2−ジ
クロロエチレン、/、、2−ジブロモエチレン、/、コ
ージョードエチレン、塩化イソプロペニル、臭化インプ
ロペニル、塩化アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化脂肪
族オレフィン; l、3−ブタジェン、l、3−ペンタ
ジェン、−一メチルー/#3−ブタジェン、コ、3−ジ
メチルーi、s−ブタジェン、コ、ターへキサジエン、
3−メチルーコ・グーヘキサジエンなどの共役ジエン系
脂肪族ジオレフィン; a−ビニルピリジン、タービニ
ルピリジン、コービニル−6−メチルビリジン、ノービ
ニル−S−メチルビリジン、グーブテニルピリジン、グ
ーペンチルピリジン、N−ビニルピペリジン、グービニ
ルピペリジン、弘−ビニルピペリジン、N−ビニルジヒ
ドロピリジン、N−ビニルビロール、コービニルピロー
ル、N−t’ニルピロリン、N−ビニルピロリジン、コ
ービニルピロリジン、N−ビニルーコーピロリドン、N
−ビニルーーーピペリドン、N−ビニルカルノぐゾール
等の含窒素ビニル系モノマーを例示することができる。
これらは単独でもしくは一種以上の組合せで使用するこ
とができる。
とができる。
本発明において有用なメチルメタクリレート共重合体は
数平均分子量が/〜5万のものである。
数平均分子量が/〜5万のものである。
数平均分子量か5万を越えるものを使用した場合には帯
電上昇速度が低く、かつランニング時の帯電量が低下し
、その結果カブリの早期発生並びに機内汚染を生ずるの
で望ましくない。一方、数平均分子量が1万に満たない
ものを使用した場合にはコート層の内部破壊に基く剥離
が著しく、キャリヤひいては現像剤の短寿命化の原因と
・なるので好ましくない。
電上昇速度が低く、かつランニング時の帯電量が低下し
、その結果カブリの早期発生並びに機内汚染を生ずるの
で望ましくない。一方、数平均分子量が1万に満たない
ものを使用した場合にはコート層の内部破壊に基く剥離
が著しく、キャリヤひいては現像剤の短寿命化の原因と
・なるので好ましくない。
本発明において使用する磁性コア材としては鉄粉末、酸
化鉄粉末、カルがニル鉄粉末、マグネタイト、ニッケル
およびフェライト等の粉末などを例示することができ、
通常キャリヤとして/θ〜500μの粒径となるような
大きさのものが使用される。
化鉄粉末、カルがニル鉄粉末、マグネタイト、ニッケル
およびフェライト等の粉末などを例示することができ、
通常キャリヤとして/θ〜500μの粒径となるような
大きさのものが使用される。
本発明のキャリヤ粒子は、前記のような磁性コア材料を
前記の如きメチルメタクリレート系共重合体で表面処理
し、該コア材料表面上に化学結合あるいは吸着によシ該
共重合体の被覆層を形成することによシ得ることができ
る。
前記の如きメチルメタクリレート系共重合体で表面処理
し、該コア材料表面上に化学結合あるいは吸着によシ該
共重合体の被覆層を形成することによシ得ることができ
る。
コア材料の表面処理の友めには、例えば前記のように製
造したメチルメタクリレート系共重合体の7種または一
種以上の混合物を適当な溶媒に溶解し得られる溶液中に
コア材料を浸漬し、しかる後に脱溶媒、乾燥、高温焼付
けする方法、あるいはコア材料を流動化床中で浮遊させ
、前記共重合体溶液を噴霧塗布し、乾燥、高温焼付けす
る方法等を利用することができる。これら方法において
、高温焼付は処理は必ずしも必要ではないか、コア材料
と共重合体層との密着強度を高めるという観点から約1
00−:100ocでの高温焼付は処理することが好ま
しい。
造したメチルメタクリレート系共重合体の7種または一
種以上の混合物を適当な溶媒に溶解し得られる溶液中に
コア材料を浸漬し、しかる後に脱溶媒、乾燥、高温焼付
けする方法、あるいはコア材料を流動化床中で浮遊させ
、前記共重合体溶液を噴霧塗布し、乾燥、高温焼付けす
る方法等を利用することができる。これら方法において
、高温焼付は処理は必ずしも必要ではないか、コア材料
と共重合体層との密着強度を高めるという観点から約1
00−:100ocでの高温焼付は処理することが好ま
しい。
前記共重合体の被覆量は通常コア材料に対しO,OS〜
3.0重量% であることが好ましい。
3.0重量% であることが好ましい。
かくして得られる本発明のキャリヤはトナーと混合して
静電潜像現像用の磁性ブラシ現像剤として使用される。
静電潜像現像用の磁性ブラシ現像剤として使用される。
トナーとしては結着樹脂中に着色剤を分散させた、通常
電子写真法で使用されているいかなるトナーを使用する
こともでき、特に制限されない。
電子写真法で使用されているいかなるトナーを使用する
こともでき、特に制限されない。
発明の効果
本発明の磁気ブラシ現像用キャリヤによれば、磁性コア
材を特定の分子量を有する特定の共重合体で被覆したこ
とに基き以下のような種々の効果を達成することが可能
となる。
材を特定の分子量を有する特定の共重合体で被覆したこ
とに基き以下のような種々の効果を達成することが可能
となる。
まず、帯電上昇速度が高く、かつランニング時における
帯電量の低下がないので、カブリの早期発生や機内汚染
を生ずることがなく、またコア材と被覆との密着性が優
れ(コート層の内部破壊に基く剥離がみられない)、機
械的強度が高く、かつ被覆に暴きトナーによる汚染が抑
制されるのでキャリヤの寿命ひいては現像剤の寿命を延
長でき、更に溶液中への浸漬または溶液の噴霧塗布等あ
るいは必要に応じて加熱処理するといった簡単な工程で
製造することができる。
帯電量の低下がないので、カブリの早期発生や機内汚染
を生ずることがなく、またコア材と被覆との密着性が優
れ(コート層の内部破壊に基く剥離がみられない)、機
械的強度が高く、かつ被覆に暴きトナーによる汚染が抑
制されるのでキャリヤの寿命ひいては現像剤の寿命を延
長でき、更に溶液中への浸漬または溶液の噴霧塗布等あ
るいは必要に応じて加熱処理するといった簡単な工程で
製造することができる。
実施例
以下、実施例によp本発明を更に具体的に説明する。し
かしながら、本発明はこれら実施例により何等限定され
るものではない。
かしながら、本発明はこれら実施例により何等限定され
るものではない。
実施例−7
平均粒径が7004mの鉄粉をメチルメタクリレート/
スチレン共重合体(共重合比りθニア0、分子量3コ、
θOO)で被覆してキャリヤとした。被覆量はキャリヤ
100重量部に対し、o、7重量部であった。このキャ
リヤ10O重量部にスチレン/ブチルメタクリレート共
重合体(共重合比6θ:QO)90重量%とカーがンブ
ラックioHチとからなる平均粒径/2μmのトナー3
重量部を混合し、現像剤とした。
スチレン共重合体(共重合比りθニア0、分子量3コ、
θOO)で被覆してキャリヤとした。被覆量はキャリヤ
100重量部に対し、o、7重量部であった。このキャ
リヤ10O重量部にスチレン/ブチルメタクリレート共
重合体(共重合比6θ:QO)90重量%とカーがンブ
ラックioHチとからなる平均粒径/2μmのトナー3
重量部を混合し、現像剤とした。
静電潜像を形成した感光体にこの現像剤を用いて磁気ブ
ラシ現像を行なったところ、画像濃度が高くかつカブリ
の少ない複写が行なわれた。更に5万枚の複写を行なっ
たが、画像濃度、カブリ共に初期の状態と変化がなかっ
た。5万枚複写後のキャリヤ表面を観察したところコー
ト剤のはがれは生じておらず、又キャリヤ表面へのトナ
ーの固着も観察されなかった。
ラシ現像を行なったところ、画像濃度が高くかつカブリ
の少ない複写が行なわれた。更に5万枚の複写を行なっ
たが、画像濃度、カブリ共に初期の状態と変化がなかっ
た。5万枚複写後のキャリヤ表面を観察したところコー
ト剤のはがれは生じておらず、又キャリヤ表面へのトナ
ーの固着も観察されなかった。
この現像剤の摩擦帯電性を調べた結果を表−/に示す。
実施例−コ
キャリヤのコート材としてメチルメタクリレート/ブタ
ジェン共重合体(共重合比9!:3.分子量20,00
0 )を用いた以外は実施例−7と同様に行なった。5
万枚複写後の画像は画像濃度及びカブリ共に良好で初期
の画像と変化がなかった。
ジェン共重合体(共重合比9!:3.分子量20,00
0 )を用いた以外は実施例−7と同様に行なった。5
万枚複写後の画像は画像濃度及びカブリ共に良好で初期
の画像と変化がなかった。
又コート材のはがれ及びトナーの固着も観察されなかっ
た。
た。
比較例−lおよびコ
キャリヤのコート材としてメチルメタクリレート/スチ
レン共重合体(共重合比to:io、分子量6s、oo
or−比較例一/〕および’y、ooo c比較例−一
〕)を用いた以外は実施例−7と同様に行なった。
レン共重合体(共重合比to:io、分子量6s、oo
or−比較例一/〕および’y、ooo c比較例−一
〕)を用いた以外は実施例−7と同様に行なった。
比較例−ノおよび−とも、6θθO枚の複写を行なうあ
たシから画像濃度が低下し、かつカブリ濃度が増大しは
じめ、lコ、000枚で画像濃度、カプリ濃度共に許容
限界を超えてしまった。この時のキャリヤを観察すると
コート材のはがれ及びトナーの固着が観察された。
たシから画像濃度が低下し、かつカブリ濃度が増大しは
じめ、lコ、000枚で画像濃度、カプリ濃度共に許容
限界を超えてしまった。この時のキャリヤを観察すると
コート材のはがれ及びトナーの固着が観察された。
Claims (1)
- コア材としての磁性粒子と、その上の数平均分子量/−
3万のメチルメタクリレート系共重合体の被覆層とを含
む、磁気ブラシ現像用キャリヤ粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066037A JPS60208767A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 磁気ブラシ現像用キヤリヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59066037A JPS60208767A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 磁気ブラシ現像用キヤリヤ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60208767A true JPS60208767A (ja) | 1985-10-21 |
Family
ID=13304278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59066037A Pending JPS60208767A (ja) | 1984-04-03 | 1984-04-03 | 磁気ブラシ現像用キヤリヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60208767A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5354638A (en) * | 1989-12-11 | 1994-10-11 | Tdk Corporation | Magnetic carrier for use in electrophotographic development |
| EP0693712A1 (en) | 1994-06-22 | 1996-01-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Carrier for electrophotography, two component-type developer and image forming method |
| US5885742A (en) * | 1993-10-15 | 1999-03-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Carrier for electrophotography, two-component type developer, and image forming method |
| US6187490B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-02-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Resin-coated carrier, two-component developer and image forming method |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4713954A (ja) * | 1971-01-06 | 1972-07-26 | ||
| JPS57182309A (en) * | 1981-05-01 | 1982-11-10 | Xerox Corp | Short chain polymerized quaternary salts, short chain polymerized amines and developer compositions containing them |
-
1984
- 1984-04-03 JP JP59066037A patent/JPS60208767A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4713954A (ja) * | 1971-01-06 | 1972-07-26 | ||
| JPS57182309A (en) * | 1981-05-01 | 1982-11-10 | Xerox Corp | Short chain polymerized quaternary salts, short chain polymerized amines and developer compositions containing them |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5354638A (en) * | 1989-12-11 | 1994-10-11 | Tdk Corporation | Magnetic carrier for use in electrophotographic development |
| US5885742A (en) * | 1993-10-15 | 1999-03-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Carrier for electrophotography, two-component type developer, and image forming method |
| EP0693712A1 (en) | 1994-06-22 | 1996-01-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Carrier for electrophotography, two component-type developer and image forming method |
| US5795693A (en) * | 1994-06-22 | 1998-08-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Carrier for electrophotography, two component-type developer and image forming method |
| US6187490B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-02-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Resin-coated carrier, two-component developer and image forming method |
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