JPS60209081A - 濃染剤および使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は濃染剤および使用法に関する。さらに詳しくは
、セルロース繊維の反応性染料による染色において濃染
に染色するための濃染剤およびその使用法に関する。

従来、セルロース繊維を反応性染料で染色する場合、そ
の染着率はせいぜい５０〜６０％で、残りの４０〜５０
％の高価な反応性染料は、繊維に染着されないまま排液
として捨てられていたつこの染着性を改善するために四
級アンモニウムカチオン系界面活性剤あるいはカチオン
系高分子でセルロース繊維をあらか−じめ前処理し、続
いて反応性染料で染色する方法が提案された。

併し、これらは一応濃染にはなるが、均染染色すること
が難しく、また染色堅牢度特に耐光堅牢度が著しく低下
するなどの問題点を有していた。

本発明者らは、かかる情況上鋭意研究を行った結果、本
発明に到達した。すなわち、本発明は第二もしくは第三
アミンまたはその塩からなることを特徴とするセルロー
ス系繊維の反応性染料染色用濃染剤（第１発明）および
セルロース繊維を第二もしくは第三アミンまたはその塩
からなる濃染剤で前処理し、反応性染料で染色すること
を特徴とする濃染剤の使用法（第２発明）である。

本発明における第二もしくは第三アミンまたはその塩と
しては下記の化合物があげられる。

１　第三アミン （ａ）　脂肪族または芳香族モノ第ニアミン類一般式 ％式％） （ 〔式中、Ｄ、およびり、は炭素数１〜８のアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基 ４　ＡＵ　）ＴＨ１÷ＡＵ耶ＯＣＲまたは−（ＡＯすＯ
Ｒ’である。Ａは炭素数１〜４のアルキレン基（メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基など）　
、−０ＣＲは炭素数１〜２０のアシル基、１１′は炭素
数１−１８のアルキル基、ｎは１〜５の整数である〕 で示される化合物があげられる。一般式（Ｄで示される
化合物としては、具体的には下記の化合物があげられる
。

（１）　脂肪族モノ第三アミン 炭素数１〜８の直鎖または側鎖のアルキル基を有するジ
アルキルアミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジグチルアミ
ン、ジイソブチルアミン、シアミルアミン、ジオクチル
アミン、ジ２〜エチルヘキシルアミン、Ｎ−メチル−エ
チルアミン、Ｎ−メチル−ヘキシルアミンなど）；ジシ
クロ゛アルキルアミン（ジシクロヘキシルアミンなど）
など、。

（９）　芋禾縫千ノ筑−アミン Ｎ−モノアルキルアニリン（Ｎ−モノエチルアニリン、
Ｎ−モノエチルアニリン、Ｎ−モノアミルアニリンなど
）、ジベンジルアミン、ジフェニルアミンなど。

（３）、第二級窒素含有アルカノールアミンまたはその
（ポリ）オキシアルキレン誘導体〔以下、第二級窒素含
有アルカノールアミン類という〕 脂肪族アルカノールアミンたとえばジアルカノールアミ
ン（ジェタノールアミン、ジブロバノールアミン、ジイ
ソプロパツールアミン、ジアルキルアミンなど）；アル
キルモノアルカノールアミン（Ｎ−メチルモノエタノー
ルアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ−ｎ−
ブチルモノエタノールアミンなど）；芳香族アルカノー
ルアミンたとえばアリールモノアルカノールアミン（モ
ノエタノールアニリン、モノプロパツールアニリンなど
）；これらのアルカノールアミンの（ポリ）オキシアル
キレン（オキシアルキレンのモル数はａ常１〜５）誘導
体〔Ｎ−エチル（トリオキシエチレン）アミン、Ｎ−エ
チル（テトラオキシプロピレン）アミン、Ｎ−プロピル
（ジオキシエチレン）アミンなど〕などっ （４）第二級窒素含有アルカノールアミン類のエステル
またはエーテル 第二級窒素含有アルカノールアミン類の脂肪酸（炭素数
１〜２０の飽和脂肪酸だとえ−ば酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、
ラウリン酸；不飽和脂肪酸たとえばクロトン酸、オレイ
ン酸、リノール酸など）エステル（モノまたはジエステ
ル）たとえばジェタノールアミンのオレイン酸モノエス
テル、ジェタノールアミンの酢酸ジエステル、ジブロバ
ノールアミンのカプリル酸モノエステル、ジブロバノー
ルアミンの酢酸ジエステル、ジブロバノールアミンのオ
レイン酸モノエステルおよび第二級窒素含有アルカノー
ルアミン類のアルコール（炭素数１〜２０の脂肪族アル
コール（メタノール、エタノール、プロパツール、ヘキ
サノール、オクタツール、デカノール、エイコサノール
など）など〕エエチルたとえばジェタノールアミンのジ
メチルエーテル ールアミンのモノエチルエーテル、ジェタノールアミン
のモノプロピルエーテルなど。

（ｂ）　複素環式モノ第三アミン ピロール、モルホリン、ヒペリジンナト。

（ｃ）　ポリ第三アミン ピペラジン、ピペラジンのモノオキシエチレン誘導体な
ど。

２　第三アミン （ａ）　脂肪族または芳香族モノ第三アミン一般式 〔式中、ｌ）、、］）４およびり，は一般式（１月こお
けるＤｌおよびり，と同じである〕 で示される化合物があげられる。

一般式（２）で示される化合物としては、具体的には下
記の化合物があげられる。

（リ　脂肪族モノ第三アミン 炭素数１〜８の直鎖または側鎖のアルキル基を有するト
リアルキルアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミ
ルアミン、トリオクチルアミン、トリ２−エチルへ牛ジ
ルアミン、ジメチルヘキシルアミン、トリアリルアミン
など （２）芳香族モノ第三アミン ジアルキルアニリン（ジメチルアニリン、ジエチルアニ
リン、ジ−ｎ−ブチルアニリン、シアミルアニリンなど
）；トリベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、ジ
メチルトルイジン、トリフェニルアミンなど。

（３）第三級窒素含有アルカノールアミンまたはその（
ポリ）オキシアルキレン誘導体Ｃ以下、第三級窒素含有
アルカノールアミン類という〕 ’脂肪族アルカノールアミン例えハトリアルカノールア
ミン（トリエタノールアミン、トリイソプロパツールア
ミンなど）；アルキルジアルカノールアミン（エチルジ
ェタノールアミン、ｎ−ブチルジェタノールアミンなど
）；ジアルキルモノアルカノールアミン（ジメチルエタ
ノール　アミン、ジエチルエタノールアミン、ジ−ｎ−
ブチルエタノールアミンなど）；芳香族アルカノ−　／
Ｉｚ　７　ミン例工ばアリールジアルカノールアミン（
ジェタノールアニリン、ジグロバノールアニリンなど）
、ジアリール（またはアリールアルキル）モノアルカノ
ールアミン（Ｎ−モノエタノールジベンジルアミン、Ｎ
−プロパツールジベンジルアミンなど）およびこれらの
アルカノールアミンの（ポリ）オキシアルキレン（オキ
シアルキレンのモル数は通常１〜５）誘導体ＣＮ　−エ
チル−トリ（テトラオキシエチレン）アミン、Ｎ−プロ
ピル−トリ（ジオキシプロピレン）アミン〕など，。

（４）第三級窒素含有アルカノールアミン類のエステル
またはエーテル 第三級窒素含有アルカノールアミン類の脂肪酸（第二級
窒素含有アルカノールアミン類のエステルの項に記載し
た脂肪酸と同様のもの）エステル（モノまたはジエステ
ル）例えばトリエタノールアミンの酢酸ジエステル、ト
リエタノールアミンのオレイン酸ジエ０ステル、トリエ
タノールアミンのオレイン酸トリエステルなど、および
第三級窒素含有アルカノールアミン類のアルキル（第二
級窒素含有アルカノールアミン類のアルコールエーテル
の項に記載したアルキルと同様のもの）エーテル例えば
トリエタノールアミンのモノメチルエーテルナト。

（ｂ）　複素環式モノ第三アミン ピリジン、ピコリン、キノリン、Ｎ−メチル−またはエ
チル−モルホリン、モルホリンのオキシエチレン誘導体
など。

（ｃ）　ポリ第三アミン トリエチレンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テ
トラメチルフェニレンジアミン、ピペラジンのＮ、　Ｎ
’−ジオキシエチレン誘導体など。

３　第二または第三アミンの塩 第二または第三アミンの有機酸（ギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、グリコール酸、乳酸、モノ、ジまたはトリクロル
酢酸など）；無機酸（塩酸、硫酸、リン酸など）の塩ま
たはそれらの混合物など。

第三アミンのうちで好ましいものは、脂肪族モノ第三ア
ミンおよび第二級窒素含有脂肪族アルカノールアミンで
あり、水溶性であることおよび繊維を着色させないこと
を考慮すると、特に好ましいものはジエチルアミン、ジ
プロピルアミンおよびジェタノールアミンである。

第三アミンのうちで好ましいものは、脂肪族モノ第三ア
ミンおよび第三級窒素含有脂肪族アルカノールアミンで
あり、水溶性であることおよび繊維を着色させないこと
を考慮すると、特に好ましいものはトリメチルアミン、
トリエチルアミンおよびトリエタノールアミンである。

塩のうち、好ましいものは有機酸の塩であり、特に好ま
しいものはギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸ま
たはモノクロル酢酸の塩である。

第三アミンもしくは第三アミンまたはその塩は水溶性ま
たは水分散性のものが好ましい。

また、第二もしくは第三アミンまたはその塩のうちで好
ましいものは第二または第三アミンであり、特に好まし
いものは第三アミンである。

本発明における第二または第三アミン（分子中に第一級
アミノ基を有しないもの２の代りに、分子中に第一級ア
ミノ基を少なくとも一個有するアミンを使用した場合は
濃染剤効果が乏しく、また繊維製品を黄変化させる原因
となり、好ましくない。

本発明の濃染剤を適用できるセルロース系繊維としては
、木綿、麻、レーヨンなどのセルロース系繊維；ポリエ
ステル、ナイロン、アクリル、ビニロン、アセテートな
どの合成繊維などの繊維の単独またはこれらの混合繊維
の製品（綿、糸、トウ、カセ、編織物など）維（特に木
綿）の製品の場合に好ましい結果を与える。

セルロース系繊維の染色に用いられる反応性染料は一般
に使用されるものでよく、例えば新版染料便覧〔有機合
成協会編・丸善■〕に記載の反応性染料があげられる。

本発明の濃染剤を用いてセルロース系繊維の濃染染色を
行うに際し、通常セルロース系繊維を本発明の濃染剤で
前処理し、次いで反応性染料で公知の染色方法により染
色を行う。

本発明の濃染剤による前処理において、濃染剤は通常水
溶液の形にし、処理浴とされる。

本発明の濃染剤は使用量は、前処理浴中通常０１〜３０
重量％（固型分）、好ましくは０５〜２０重量％である
。

処理の際の浴比は、通常ｌ：５ん１　：１００、好まし
くは１：１０　Ｐ−１：３０である。処理温度は通常１
０〜１３０℃、好ましくは３０〜１００℃である。時間
は高温（８０℃以上）の場合は通常１０〜６０分、好ま
しくは２０〜４０分であり、低温（８０℃未満）の場合
は通常２０〜１２０分、好ましくは４０〜９０分である
。

また、処理はセルロース系繊維に対して濃染剤の付着量
が一般に０１〜１５重量％、好ましくは０５〜１０重量
％になるように行うことができる。付着量が０１重量％
未満では浸染効果が乏しく、また１５重量％を越えると
もはや濃染効果は平衡に達し、１５重量％より多い付着
は不経済であるばかりでなく、染色した場合の色目が代
わったりすることがある。

処理後は通常、水洗、乾燥するか、水洗なしで乾燥する
場合もある。

本発明の濃染剤による前処理は単独で行うこともできる
が、他の前処理操作とともに行うことができる。例えば
、木綿（生機）の精練または漂白浴に本発明の濃染剤を
添加し、精練または漂白と本発明の濃染剤の前処理を一
行程で行うことができる。

反応性染料による染色は公知の方法でよく、例えばシガ
ー染色、ウィンスおよび細糸染色、パッケージ染色など
の浸染法；パッド（アルカリ）−バッチ法（室温または
加温）およびパット−トライ法、パッド−スチーム法、
パッド−ドライ−スチーム法などの連続法に従って行う
ことができる。

本発明の反応性染料を用いて浸染染色する方法は、従来
の方法と同じでよく、例えば次のような一般的な染色法
（昇温法）があげられる。すなわち、４０〜５０℃に加
温した反応性染料の染浴に本発明の濃染剤で前処理した
繊維製品を浸漬し、（浴比１：１０〜３０）充分よく攪
拌する。１０〜１５分後同浴にアルカリ剤（例えば、炭
酸ソーダ、リン酸ソーダ、苛性ソーダなど）２〜２０９
／ｌ　を添加して処理し、２０〜３０分要して８０℃に
昇温する。同温度で３０〜６０分処理し、染色を完了す
る。染浴を排液し、水洗後マルセル石ケン２９／ｉの水
溶液で９０℃、２０分処理しくソーピング工程）、水洗
、乾燥する。

また連続法としては、例えばパッド−ドライ法を説明す
ると、反応性染料１〜５０９／ｌ。

尿素５０〜１５０Ｆ／／、アルギン酸ソーダ１〜２ノ／
ｌ、浸透剤（非イオン活性剤）１〜２９／ｉ。

ソーダ灰ｌＯ〜２０Ｐ／／、からなるパッド浴を作成し
、このパッド浴で本発明の濃染剤で前処理した繊維製品
をパディング（絞り率−６０Ｐ−８０％）Ｌ、１００〜
１１０℃テ２〜３　分中ｍＪ乾燥する。

続いて１５０ん１８０℃で１〜３分乾熱し、染料を固着
する。水洗後、未染着染料を除去するために、マルセル
石ケンｌ〜３　ｙ／ｌ　（７）　水溶液（９５〜１００
℃）の洛に通Ｌ１ソーピング、水洗する。

本発明の濃染剤を用いる方法は次の効果を奏する。

（１）セルロース系繊維を反応性染料で染色する場合、
染着率を向上させる。

（２）セルロース系繊維を均染染色することができる。

（′３）染色堅牢度、特に耐光堅牢度が低下することが
ない。

以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これに限定されない。

実施例　ｌ く濃染剤〉 濃染剤（イ）：　ジエチルアミン　（１０’０％品）濃
染剤（ロ）：　ジェタノールアミン　（１００％品）濃
染剤０→　ニトリエチルアミン　（１００％品）濃染剤
（→　ニトリエタノールアミン（１００％品）濃染剤（
ホ）：　グリンジルトリメチルアンモニウムクロライド
（４０％品）（比較品） 精練漂白剤の綿メリヤスを各濃染剤で浸漬処理し、反応
性染料で浸染染色し、各染色布の濃染効果、均染性およ
び各種堅牢度（水、洗たく、耐光、摩擦堅牢度）を試験
した。その結果を第１表および第２表に示した。

第１表（ミカシオンブリリアントレッド５ＢＳ　）第２
表（プロジオンレッドＨ−Ｅ３Ｂ）１　処理条件 （１）　処　理　浴　：　濃染剤　２０Ｆ／／（固型分
）※苛性ソーダ（フレーク状） ５９／１ ※本発明品の濃染剤は使用していない。

（２）浴　比：　１：２０ （３）　温度、時間　：　５０℃　１００℃（２℃／分
、昇温）１００℃Ｘ１５分 １００℃　５０℃（３℃分、降温） （４）　水　洗　二　流水洗　３分 （５）乾　燥：　１０５℃Ｘ１５分 ２染色 （１）染料 （ａ）　ミカシオンフ゛リリアントレッド５ＢＳ（三菱
化成１ｆｔ）３％ｏ、ｗ、ｆ。

（ｂ）　プロジオンレッドＨ−Ｅ３Ｂ（１，Ｃ１Ｉｉ！
！り３％υ・ｗ−ｆ・ （２）染色条件 ■染浴 ■条件 （ａの染料の場合） （ｂの染料の場合） ■浴比　１：２０ ■　ソーピング条件 マルセル石ケン　１　’ｉ／１ ９０℃、１０分ソーピング後（浴比１：２０）、水洗、
乾燥した。

３　評価方法 （１）　濃染効果 濃染剤を使用した場合、使用しない場合の゛明度（Ｌ値
）を測定する。濃染剤の使用しない場合を１００とし、
それぞれの濃染剤と対比した。

数値の大きい方が濃染であることを示す。

（２）均染性 染色布を肉眼測定し、均染性−をチェックした。

（３）水堅牢度 ＪＩＳ　Ｌ−０８４６Ｂ法（１６時間）試験後の綿添付
布の汚染を汚染用グレースケールにて視覚判定した（級
数）。

（４）洗たく堅牢度 ＪＩＳ　Ｌ−０８４４（Ａ−４号） 洗たく後の綿添付布の汚染を汚染用グレ・スケールにて
視覚判定した（級数）。

（５）耐光堅牢度 フェードオメーターで２０時間照射した割布の変退色を
変退色用グレースケールにて１覚判定した（級数）。

（６）摩擦堅牢度 ＪＩＳ　Ｌ−０８４９乾式および湿式 学振型摩擦堅牢度試験機にて２００２の４重１００回往
復摩擦後、添付布の汚染を汚杉用グレースケールにて視
覚判定した。

−　実施例　２ 実施例１の濃染剤を用いて精練、漂白済み綿ブロード＃
６０をパッド処理し、反応性染料でパラζ　ド染色し、
各染色布の濃染効果、均染性、各種堅見　生皮（水、洗
たく、耐光、摩擦堅牢度）を試験した。その結果を第３
表および第４表に示した。

第３表（カヤジオンブルーＡ−５Ｋ） η １、　処理条件 １ｏ　９／１ ※本発明の濃染剤は使用していない。

（２）　温度、時開　：　２０″ｃＸ３秒ハッＦ−（３
）絞り率二８０％ （４）乾　燥：　１０５℃×１ｏ分 ２、染色 （１）°染料 軸）　カヤジオンブルーＡ−５Ｉ（（日本化薬製）Ｃｂ
）　カヤシオンターコイズＰ−ＮＧＦ（日本化薬製）　
８０９／／ （３）　温度時間　：　２０℃、３秒パッド（４）絞り
率二８０％ （５）　中間乾燥　：　１００℃×３分（６）　乾燥固
着　：　１５０℃×２分（７）　後処理　：　水洗、ソ
ーピング、乾燥は実施例１に同じ ３　評価方法 実施例１に同じ 手続補正書（方式） Ｉ・事件の表示 昭和５９年１嗜許願第　６２３５３　号２・発明の名称 濃染剤および使用法 ３・補正をする者 事件どの関係　特許出願人 ７゜゛補正の内容 別紙のとおりタイプ原書した明細書を提出します。

内容に変更なし。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　第二もしくは第三アミンまたはその塩からなること
   を特徴とするセルロース系繊維の反応性染料染色用濃染
   剤。 ２　該アミンが脂肪族もしくは芳香族モノ第三アミン類
   および／または脂肪族もしくは芳香族モノ第三アミン類
   である特許請求の範囲第１項記載の濃染剤。 ３　脂肪族または芳香族モノ第三アミン類が一般式 〔式中％　ＤＩおよびり、は炭素数１〜８のアルキル基
   、シクロアルキル基、アリール基、（ＡＯ福−Ｈ、（Ａ
   Ｕ片ＯＣＲまたはイＡＯ煽−Ｒ′である。Ａは炭素数１
   〜４のアルキレン基、−０ＣＲ，は炭素数１〜２０のア
   シル基、Ｒ′は炭素数１〜１８のアルキルｌｋ、ｎは１
   〜５の整数である〕 で示される化合物である特許請求の範囲第２項記載の濃
   染剤。 ４　脂肪族または芳香族モノ第三アミン類が一般式 〔式中、ＤＩ　、Ｄ４およびり、は炭素数１〜８のアル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、（Ａω丁Ｈ，
   （−ＡＯキＯＣＲまたは−ｆＡｏ片Ｒ′である。Ａは炭
   素数１〜４のフルキレン基、−０ＣＲは炭素数１〜２０
   のアシル基　Ｒ／は炭素数１−１８のアルキル基、ｎは
   ｌん５の整数である〕 で示される化合物である特許請求の範囲第２項または第
   ３項記載の濃染剤。 ５　該モノ第三アミン類が脂肪族モノ第三アミンまたは
   第二級窒素含有脂肪族アルカノールアミンである特許請
   求の範囲第２項〜第４項のいずれか記載の濃染剤。 ６　該モノ第三アミン類が脂肪族モノ第三アミンまたは
   第三級窒素含有脂肪族アルカノールアミンである特許請
   求の範囲第２項〜第６項のいずれか記載の濃染剤。 ７、　セルロース繊維を第二もしくは第三アミンまたは
   その塩からなる濃染剤で前処理し、反応性染料で染色す
   ることを特徴とする濃染剤の使用法。