JPS6020946A - 改良された中空成形用樹脂の製造方法 - Google Patents
改良された中空成形用樹脂の製造方法Info
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- JPS6020946A JPS6020946A JP58128523A JP12852383A JPS6020946A JP S6020946 A JPS6020946 A JP S6020946A JP 58128523 A JP58128523 A JP 58128523A JP 12852383 A JP12852383 A JP 12852383A JP S6020946 A JPS6020946 A JP S6020946A
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- blow molding
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- density polyethylene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた成形加工性、特に成形時のハリ取り性
と表面外観等の製品品質を有する中空成形用高密度ポリ
エチレンの製造に関するものである。
と表面外観等の製品品質を有する中空成形用高密度ポリ
エチレンの製造に関するものである。
従来、高密度ポリエチレンを製造するに際し、製造の経
済性及び成形品の製品物性を向上するために、より高活
性の触媒を使用ずへく触媒の改良がなされてきた。しか
し、これらの触媒の改良は同時に得られる高密度ポリエ
チレンの分子量分布（Ｍ、Ｗ、Ｄ、）を狭小化する傾向
にある。そのため、中空成形時の［ダイスエルが小さし
リ 「ドローダウン性がわるい」 「スクリュー内での
せん断発熱が大きい」など、中空成形用樹脂としては好
ましくない方向にあった。
済性及び成形品の製品物性を向上するために、より高活
性の触媒を使用ずへく触媒の改良がなされてきた。しか
し、これらの触媒の改良は同時に得られる高密度ポリエ
チレンの分子量分布（Ｍ、Ｗ、Ｄ、）を狭小化する傾向
にある。そのため、中空成形時の［ダイスエルが小さし
リ 「ドローダウン性がわるい」 「スクリュー内での
せん断発熱が大きい」など、中空成形用樹脂としては好
ましくない方向にあった。
このため、種々の改良手段が講ぜられて今日に至ってい
る。その一つとして、２段重合又は多段重合によりＭ、
Ｗ、Ｄ、を拡げる方法が取られてきた（特開昭５４−１
４６８８５）。しかしながら、この方法により得られた
高密度ポリエチレンも中空成形用樹脂としての種々の性
質を充分に満足するものではなかった。即ち、高活性触
媒（触媒活性が１０ｋｇＰＥ／ｇｃａｔ、以上）を用い
、多段重合により製造した高密度ポリエチレンは製品の
機械的強度（衝撃強度、座屈強度、耐ＥＳＣＲ性など）
は良好であるが、反面、中空成形時のせん断発熱が大き
く、ドローダウン性及びハリ取り性が不良であり、また
表面外観も劣るものであった。
る。その一つとして、２段重合又は多段重合によりＭ、
Ｗ、Ｄ、を拡げる方法が取られてきた（特開昭５４−１
４６８８５）。しかしながら、この方法により得られた
高密度ポリエチレンも中空成形用樹脂としての種々の性
質を充分に満足するものではなかった。即ち、高活性触
媒（触媒活性が１０ｋｇＰＥ／ｇｃａｔ、以上）を用い
、多段重合により製造した高密度ポリエチレンは製品の
機械的強度（衝撃強度、座屈強度、耐ＥＳＣＲ性など）
は良好であるが、反面、中空成形時のせん断発熱が大き
く、ドローダウン性及びハリ取り性が不良であり、また
表面外観も劣るものであった。
これらの改良の方法として、ポリエチレンにラジカル発
生剤を０．００１〜０，１ｗｔ％添加して、中空成形を
行うと、押出性を低下させることなく、ポリエチレンの
溶融張力を増し、ドローダウン性を小さくして安定な中
空成形が出来るという提案がある（特開昭５７−２１２
０２９）。あるいは、高分子量の高中密度ポリエチレン
及び低分子量の高中密度ポリエチレンからなる組成物を
架橋剤濃度０．００１〜Ｏ，］、ｗｔ％、１５０〜２９
０ ’ｃの温度で窒素雰囲気下で軽度に架橋し、かつ、
緊密に溶融混和したポリエチレン組成物を得る方法が提
案されている（特開昭５８−２９８４１ ）。この組成
物は、高剛性、高ＥＳＣＲ性であり、かつ高衝撃性を示
し、かつ溶融張力とダイスエルが改良されることが騎徴
として示されている。
生剤を０．００１〜０，１ｗｔ％添加して、中空成形を
行うと、押出性を低下させることなく、ポリエチレンの
溶融張力を増し、ドローダウン性を小さくして安定な中
空成形が出来るという提案がある（特開昭５７−２１２
０２９）。あるいは、高分子量の高中密度ポリエチレン
及び低分子量の高中密度ポリエチレンからなる組成物を
架橋剤濃度０．００１〜Ｏ，］、ｗｔ％、１５０〜２９
０ ’ｃの温度で窒素雰囲気下で軽度に架橋し、かつ、
緊密に溶融混和したポリエチレン組成物を得る方法が提
案されている（特開昭５８−２９８４１ ）。この組成
物は、高剛性、高ＥＳＣＲ性であり、かつ高衝撃性を示
し、かつ溶融張力とダイスエルが改良されることが騎徴
として示されている。
これらの手法はいずれもラジカル発生剤を用いることに
より高密度ポリエチレンに優れた性能を賦与しようと試
みたものである。これらの手法によって「ダイスエルが
小さい」 ［ドローダウン性がわるいコなどの欠点は改
良されることが示されているが、本願の目的としている
ハリ取り性の改良に関しては、なんら示唆されていない
。更に、改良効果を高めるためラジカル発生剤の添加量
を多くするとラジカル発生剤分解物による臭いや着色な
どの欠点が新たに生起してくることにより、著しく製品
価値を損なうことになる。
より高密度ポリエチレンに優れた性能を賦与しようと試
みたものである。これらの手法によって「ダイスエルが
小さい」 ［ドローダウン性がわるいコなどの欠点は改
良されることが示されているが、本願の目的としている
ハリ取り性の改良に関しては、なんら示唆されていない
。更に、改良効果を高めるためラジカル発生剤の添加量
を多くするとラジカル発生剤分解物による臭いや着色な
どの欠点が新たに生起してくることにより、著しく製品
価値を損なうことになる。
さらに、別の観点からの改良方法として高活性Ｚｉｅｇ
ｌｅｒ系触媒を用いて製造した高密度ポリエチレンを温
度２３０℃以上で、０．５〜２１ｖｏ１％の酸素濃度で
樹脂安定剤を０．１ｐｈｒ以下の範囲で添加して造粒す
ることにより、中空成形性、成形品の外観及びハリ取り
性が改良されるという提案もある（特願昭５８−４００
２７ ＞ 。この方法によると中空成形時のせん断発熱
の低下による成形性の向上とハリ取り性や成形品の表面
外観の改善は認められたものの、中空成形時のダイスエ
ルやドローダウン性については改良効果が充分とはいえ
ない。即ち、ラジカル発生剤を使用せず、酸素濃度５ｖ
ｏ１％で造粒したものではダイスエルがまだ小さく、ド
ローダウン性も充分なレベルと４ｊ几）えない（付表実
験例の比較例９）。それ故、成形性、表面外観に加えて
ダイスエル、ドローダウン性の同時改良が課題であると
いえる。
ｌｅｒ系触媒を用いて製造した高密度ポリエチレンを温
度２３０℃以上で、０．５〜２１ｖｏ１％の酸素濃度で
樹脂安定剤を０．１ｐｈｒ以下の範囲で添加して造粒す
ることにより、中空成形性、成形品の外観及びハリ取り
性が改良されるという提案もある（特願昭５８−４００
２７ ＞ 。この方法によると中空成形時のせん断発熱
の低下による成形性の向上とハリ取り性や成形品の表面
外観の改善は認められたものの、中空成形時のダイスエ
ルやドローダウン性については改良効果が充分とはいえ
ない。即ち、ラジカル発生剤を使用せず、酸素濃度５ｖ
ｏ１％で造粒したものではダイスエルがまだ小さく、ド
ローダウン性も充分なレベルと４ｊ几）えない（付表実
験例の比較例９）。それ故、成形性、表面外観に加えて
ダイスエル、ドローダウン性の同時改良が課題であると
いえる。
本願の発明者等は、高活性Ｚｉｅｇｌｅｒ系触媒を用い
て、微量のラジカル発生剤を添加して高密度ポリエチレ
ンを造粒するに際して少量の酸素雰囲気下で造粒するこ
とにより、これらの条件の相乗効果として、良好なダイ
スエルやドローダウン性といった中空成形性と実用的に
良好なハリ取り性を有し、臭い・色・表面外観等の製品
品質のすぐれた中空成形用樹脂が製造しうろことを見出
したものである。
て、微量のラジカル発生剤を添加して高密度ポリエチレ
ンを造粒するに際して少量の酸素雰囲気下で造粒するこ
とにより、これらの条件の相乗効果として、良好なダイ
スエルやドローダウン性といった中空成形性と実用的に
良好なハリ取り性を有し、臭い・色・表面外観等の製品
品質のすぐれた中空成形用樹脂が製造しうろことを見出
したものである。
本発明に適用しうるラジカル発生剤としては、１．１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−１−リメ
チルシクロヘキサン、 １．ニービス（し−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ヒス（１−
ブチルパーオキシ）バレレート、ジーｔ−ブチルパーオ
キ号イド、ｔ−プチルクミルパーオキザイト、ジクミル
バーオキザイド、 α、α゛−ビス（１−ブヂルバーオ
キシイソプロピル）ヘンセン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−）゛チルパーオキシ）へ二１−ザン、２，
５〜ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３、クミルパーオキシネオデカノエート、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ヘンヅイルバーオキシ）ヘ
キサノ、ｔ−ブヂルバーオキシイソプロピルカーボネー
ト等があげられ、これらは一種または二種以上を組合せ
て使用することは何らさしつかえない。これらの中でも
半減期１分での分解温度が２００°Ｃ付近のラジカル発
生剤が最適である。
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−１−リメ
チルシクロヘキサン、 １．ニービス（し−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ヒス（１−
ブチルパーオキシ）バレレート、ジーｔ−ブチルパーオ
キ号イド、ｔ−プチルクミルパーオキザイト、ジクミル
バーオキザイド、 α、α゛−ビス（１−ブヂルバーオ
キシイソプロピル）ヘンセン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−）゛チルパーオキシ）へ二１−ザン、２，
５〜ジメチル−２，５−ジ（Ｌ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３、クミルパーオキシネオデカノエート、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ヘンヅイルバーオキシ）ヘ
キサノ、ｔ−ブヂルバーオキシイソプロピルカーボネー
ト等があげられ、これらは一種または二種以上を組合せ
て使用することは何らさしつかえない。これらの中でも
半減期１分での分解温度が２００°Ｃ付近のラジカル発
生剤が最適である。
高密度ポリエチレンに対するラジカル発生剤の添加濃度
は ０．００１〜０．０１ｐｈｒの範囲が適当であり、
０．００１ｐｈｒ未満では本願で示す様な軽度の架橋の
効果が認められない。また、０．０］、ｐｈｒを越える
と架橋度が高くなり成形時にゲルが発生したり、流動性
が悪化すること、また、製品にラジカル発主剤の分解物
による臭いや、着色があり実用上好ましくない。
は ０．００１〜０．０１ｐｈｒの範囲が適当であり、
０．００１ｐｈｒ未満では本願で示す様な軽度の架橋の
効果が認められない。また、０．０］、ｐｈｒを越える
と架橋度が高くなり成形時にゲルが発生したり、流動性
が悪化すること、また、製品にラジカル発主剤の分解物
による臭いや、着色があり実用上好ましくない。
ラジカル発生剤の添加方法は、ラジカル発生剤が均一に
分散して反応が起こる方法ならば特に制限はない。例え
ば １）単軸押出機、二軸押出機やバンバリーミキサ−等の
混練機を用いて、該造粒方法にて高密度ポリエチレン粉
末にラジカル発生剤を反応せしめた？？レット化する方
法。
分散して反応が起こる方法ならば特に制限はない。例え
ば １）単軸押出機、二軸押出機やバンバリーミキサ−等の
混練機を用いて、該造粒方法にて高密度ポリエチレン粉
末にラジカル発生剤を反応せしめた？？レット化する方
法。
２）ラジカル発生剤を多量に含有する粉末状のマスター
パンチをあらかじめ製造し、このマスターハツチと高密
度ポリエチレン粉末をブレンドし、上記１）の方法にて
架橋反応せしめた後ペレット化する方法。
パンチをあらかじめ製造し、このマスターハツチと高密
度ポリエチレン粉末をブレンドし、上記１）の方法にて
架橋反応せしめた後ペレット化する方法。
などが一般的には用いられている。
雰囲気に要求される酸素濃度は０．５〜１０ｖｏｌ％が
適当である。即ち、ラジカル発生剤添加量が０．００１
〜０．０１ｐｈｒの範囲で目標とする成形性、ハリ取り
性及び製品品質を得るためには酸素濃度０．５％以下で
は効果がなく、また酸素濃度が１０％を超えてラジカル
発生剤を併用すると、本願の目的とする樹脂の物性への
影響を抑制し、成形加工性、パリ取り性及び表面外観を
顕著に改良しうるという目的は達することができず、樹
脂の物性を低下させ、さらには表面外観を悪化させるこ
とにもなる。即ち、本発明の特徴は、高活性Ｚｉｅｇｌ
ｅｒ系触媒を用いて製造した高密度ポリエチレンの中空
成形性を改良するに際し、０．００１〜０．０１ｐｈｒ
という微量のラジカル発生剤と０．５〜１０ｖｏｌ ％
の酸素を併用することにより、これらの相乗効果として
樹脂の物性を損なわず、中空成形性、ハリ取り性を改良
し、さらに表面外観、臭い、色などの製品品質をも併せ
て改良した点にある。
適当である。即ち、ラジカル発生剤添加量が０．００１
〜０．０１ｐｈｒの範囲で目標とする成形性、ハリ取り
性及び製品品質を得るためには酸素濃度０．５％以下で
は効果がなく、また酸素濃度が１０％を超えてラジカル
発生剤を併用すると、本願の目的とする樹脂の物性への
影響を抑制し、成形加工性、パリ取り性及び表面外観を
顕著に改良しうるという目的は達することができず、樹
脂の物性を低下させ、さらには表面外観を悪化させるこ
とにもなる。即ち、本発明の特徴は、高活性Ｚｉｅｇｌ
ｅｒ系触媒を用いて製造した高密度ポリエチレンの中空
成形性を改良するに際し、０．００１〜０．０１ｐｈｒ
という微量のラジカル発生剤と０．５〜１０ｖｏｌ ％
の酸素を併用することにより、これらの相乗効果として
樹脂の物性を損なわず、中空成形性、ハリ取り性を改良
し、さらに表面外観、臭い、色などの製品品質をも併せ
て改良した点にある。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例で使用した成形品の特性
の評価方法はつぎの様な基準で行った。
する。なお、実施例及び比較例で使用した成形品の特性
の評価方法はつぎの様な基準で行った。
成形品外観の判定は目視により行い、その結果を下記の
如く別けて示した。
如く別けて示した。
○ シャークスキンは細か（、縦スジなし極めて良好
△ シャークスキンはやや粗いが、縦スジなし× シャ
ークスキンは粗く、縦スジがあって不良 パリ取り性は、６５０ｍ１洗剤瓶の上部パリをねじりな
がら取る時のトルク値で表示した。なお、パリ取り性と
しては２５ｋｇ−ｃｍ以下であれば良好である。
ークスキンは粗く、縦スジがあって不良 パリ取り性は、６５０ｍ１洗剤瓶の上部パリをねじりな
がら取る時のトルク値で表示した。なお、パリ取り性と
しては２５ｋｇ−ｃｍ以下であれば良好である。
樹脂の着色についてはデジタル測色色差計（スガ試験機
製）を用いてペレットによるハンターｂＬ値を測定した
。
製）を用いてペレットによるハンターｂＬ値を測定した
。
臭いについては、成形者の咬覚による判断を下記の如く
表示した。
表示した。
Ｏ殆ど異臭がない
△ 少し臭いはあるが許容しうる範囲である× 臭いが
強く、一般的に使用不可である中空成形性のダイスエル
の評価は、ＤＡ＝７５型中空成形機（プラコー製）によ
り一定のグイギャップにおいて６０ｃｍのパリソンを押
出した時のパリソン重量をみた。
強く、一般的に使用不可である中空成形性のダイスエル
の評価は、ＤＡ＝７５型中空成形機（プラコー製）によ
り一定のグイギャップにおいて６０ｃｍのパリソンを押
出した時のパリソン重量をみた。
ドローダウン性についてはグイから６０ｃｍのパリソン
を押し出した後、同パリソンをグイに懸垂した状態でパ
リソン長さが８０ｃｍにたれ下がるまでの所用時間（秒
）で表示した。
を押し出した後、同パリソンをグイに懸垂した状態でパ
リソン長さが８０ｃｍにたれ下がるまでの所用時間（秒
）で表示した。
実施例Ｉ ラジカル発生剤濃度効果
（付表 実験番号 ２，４，５，９．１０）酸素濃度５
νｏ１％のもとでラジカル発生剤濃度を０〜０．０２ｐ
＋＋ｒまで変化させた。
νｏ１％のもとでラジカル発生剤濃度を０〜０．０２ｐ
＋＋ｒまで変化させた。
ラジカル発生剤を添加しない系においては、表面外観、
パリ取り性、色、臭いは良好であるが、中空成形時のダ
イスエルやドローダウン性は不充分であった。また、ラ
ジカル発生剤を０．０２０ｐｈｒ添加した系ではパリ取
り性、ダイスエル、ドローダウン性は改良されるが、表
面外観、色、臭いが不良であった。しかし、ラジカル発
生剤を０．００２〜０．０１０ ｐｈｒ添加した系では
表面外観、ハリ取り性、色、臭いが改良される上に、中
空成形時のダイスエルやドローダウン性も改良されるこ
とが明らかとなった。
パリ取り性、色、臭いは良好であるが、中空成形時のダ
イスエルやドローダウン性は不充分であった。また、ラ
ジカル発生剤を０．０２０ｐｈｒ添加した系ではパリ取
り性、ダイスエル、ドローダウン性は改良されるが、表
面外観、色、臭いが不良であった。しかし、ラジカル発
生剤を０．００２〜０．０１０ ｐｈｒ添加した系では
表面外観、ハリ取り性、色、臭いが改良される上に、中
空成形時のダイスエルやドローダウン性も改良されるこ
とが明らかとなった。
実施例２ 酸素濃度効果
（付表 実験番号１，２．３，７．８）ラジカル発生剤
濃度０．００７ｐｂｒのもとで、酸素濃度を０〜１５ｖ
ｏｌ ％まで変化させた。
濃度０．００７ｐｂｒのもとで、酸素濃度を０〜１５ｖ
ｏｌ ％まで変化させた。
酸素濃度０ｖｏ１％では外観及びハリ取り性が不良であ
り、本願の目的は達成されない。また、酸素濃度１５ｖ
ｏ１％では、パリ取り性は改良されるが表面外観及び色
が不良であった。しかるに、ラジカル発生剤濃度０．０
０７ｐｌ＋ｒて酸素濃度１〜８ｖｏ１％では表面外観、
ハリ取り性、色、臭いが改良される」−に中空成形時の
ダイスエル、ドローダウン性も改良されることが明らか
と八′った。
り、本願の目的は達成されない。また、酸素濃度１５ｖ
ｏ１％では、パリ取り性は改良されるが表面外観及び色
が不良であった。しかるに、ラジカル発生剤濃度０．０
０７ｐｌ＋ｒて酸素濃度１〜８ｖｏ１％では表面外観、
ハリ取り性、色、臭いが改良される」−に中空成形時の
ダイスエル、ドローダウン性も改良されることが明らか
と八′った。
実施例３ ラジカル発生剤の種類のすＪ果（伺表 実験
番号２，６） ラジカル発生剤 八及びＢ を使用した結果はいずれも
表面外観、ハリ取り性、色、臭いが良好であり、同時に
中空成形時のダイスエル、ドローダウン性も改良され、
同様な効果を有することが明らかとなった。
番号２，６） ラジカル発生剤 八及びＢ を使用した結果はいずれも
表面外観、ハリ取り性、色、臭いが良好であり、同時に
中空成形時のダイスエル、ドローダウン性も改良され、
同様な効果を有することが明らかとなった。
Claims (3)
- （１）高活性Ｚｉｅｇｌｅｒ系触媒を用いて重合し、微
量のラジカル発生剤を添加して高密度ポリエチレンを造
粒するに際して、少量の酸素雰囲気下で造粒することよ
りなる改良された中空成形用樹脂の製造方法。 - （２）高密度ポリエチレンに対してラジカル発生剤の濃
度が０．００１から０．０１ ｐｈｒの範囲であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。 - （３）造粒時の酸ｓａ度が０．５〜１０ｖｏｌ ％（７
）範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58128523A JPS6020946A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | 改良された中空成形用樹脂の製造方法 |
| US06/530,248 US4508878A (en) | 1983-07-14 | 1983-09-08 | Process for producing a blow molding resin |
| DE84102254T DE3486176T2 (de) | 1983-07-14 | 1984-03-02 | Verfahren zur Herstellung eines Harzes für das Blasverfahren. |
| EP84102254A EP0134388B1 (en) | 1983-07-14 | 1984-03-02 | Process for producing a blow molding resin |
| CA000449827A CA1221520A (en) | 1983-07-14 | 1984-03-16 | Process for producing a blow molding resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58128523A JPS6020946A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | 改良された中空成形用樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6020946A true JPS6020946A (ja) | 1985-02-02 |
| JPH051300B2 JPH051300B2 (ja) | 1993-01-07 |
Family
ID=14986846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58128523A Granted JPS6020946A (ja) | 1983-07-14 | 1983-07-14 | 改良された中空成形用樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4508878A (ja) |
| EP (1) | EP0134388B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6020946A (ja) |
| CA (1) | CA1221520A (ja) |
| DE (1) | DE3486176T2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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