JPS60209740A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、アゾ化合
物を含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関
する。更に詳しくは高感度にして且つ繰り返し使用に適
した高耐久性電子写真感光体に関する。

−従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム等の無機光導電体を主成物とする感光層
を有するものが広く知られていた。

しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて必ずしも満足し得るものではなく、また特にセレ
イおよび硫化カドミウムは毒性のために、製造上、取り
扱い上にも制約があった。一方、有機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する電子写真感光体は製造が比
較的容易であること、安価であること、取り扱いが容易
であること、また一般にセレン感光体に比べて熱安定性
が優れていることなど多くの利点を有し、近年多くの注
目を集めている、このような有機光導電性化合物として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールがよく知られており
、これと２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノン等
のルイス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とす
る感光層を有する電子写真感光体は感度および耐久性に
おいて必ずしも満足できるものではない。

一方、キャリア発生機能とキャリア移動機能とをそれぞ
れ別個の物質に分担させようにした積層型、あるいは分
散型の機能分離型感光体は、各々の材料の選択範囲が広
く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性において
、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作
成し得るという利点をもっている。

従来キャリア発生物質あるいはキャリア移動物質として
種々のものが提案されている。

たとえば、無定形セレンから成るキャリア発生層とポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分とするキャリア移動
層とを組み合わせた感光層を有する電子写真感光体が実
用化されている。

しかし、無定形セレンから成るキャリア発生層は耐久性
に劣るという欠点を有する。

また、有機染料や顔料をキャリア発生物質ととして用い
ることが種々提案されており例えば、モノアゾ化合物や
ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体と
して、特公昭４８−３０５１３号公報、特開昭５２−４
２４１号公報、特開昭５４−４６５５８号公報、特公昭
５６−１１９４５号公報等がすでに公知である。

しかし、これらのアゾ化合物は、感度、残留゛電位ある
いは、繰り返し使用した場合の安定性等ノ％性において
、必ずしも満足し得るものではな（、またキャリア移動
物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの
幅広い要求を充分に満足させるものは未だ得られていな
いのが実情である。

本発明の目的は、熱および光に対して安定で。

且つキャリア発生能に優れたアゾ化合物を含有する電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア移動物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

本発明者は、以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果、
下記一般式（１）で示されるアゾ化合物が感光体の有効
成分として働き得ることを見い出し、本発明を完成した
ものである。

（式中、ＡはＣ原子でアゾを形成しているＮ原子に結合
している２価の残基であり、Ｘはナフタレン環、カルバ
ゾール環、ベンゾフラン環、またはそれらの置換体を、
Ｒ，、Ｒ，は水素、置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいフェニル基、ハロゲン、ニトロ、
フリル基である。） すなわち、本発明においては、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるアゾ化合物を、電子写真感光体の感光層を構成する
光導電性物質として用いることにより、また本発明のア
ゾ化合物の優れたキャリヤー発生能のみを利用し、これ
をキャリヤー発生と移動とをそれぞれ別個の物質で行な
う、いわゆる機能分離型電子写真感光体のキャリヤー発
生物質として用いる事により、皮膜物性に凌れ、電荷保
持力、感度、残留電位等の電子写真特性に陛れ、かつ繰
り返し使用した時にも疲労劣化が少ない上、熱あるいは
光に対しても、上述の特性か変化することがなく、安定
した特性を発揮し得る電子写真感光体を作成することが
出来る。

前記一般式で示される本発明に有用なアゾ化合物の具体
例としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられ
るが、これによりて本発明のアゾ化合物が限定されるも
のではない。

例示化合物 ｆｌ＋ ＼　己 （２） 〈ン 、ハ ＼゛′ 前記一般式（１）で示されるビスアゾ化合物は、一般式
Ｈ＊　Ｎ−Ａ−ＮＨＩ　（式中人は前記と同義である。

）で示されるジアミンを常法によりテトラゾ化し、次い
で対応するカップラーをアルカリの存在下でカンプリン
グするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩を
ホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦分離し
た後、適当な溶媒例えば、Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホオキシド等の溶媒中でアルカリの
存在下にカップラーとカンプリングすることにより容易
に合成することができる。

次に、本発明で用いるアゾ化合物の代表例についてその
合成法を示す。

合成例（例示化合物歯７） ３．３′−ジクロロベンジンニ塩酸塩１３．０４＆（４
０ｍｍ０１４）を２０−の濃塩酸と水４０−の混合液に
加えて分散させ、５．５２＃（８０ｍ　ｍｏｌｅ）の亜
硝酸ナトリウムを水に溶解させた浴液な水冷下に滴下し
冷却下約１時間反応させた。次いで活性炭を加えて≦遇
し、テトラゾニウム水溶液を得た。

カップリング成分としてＮ−（２−チアゾリル）−２−
ヒドロキシ−１１Ｈベンゾカルバゾール−３−カルボザ
マイド１０．３ｇ（３０ｍｍｏｌｅ）　（融点３５０Ｃ
以上）有機アミンとしてトリエタノールアミン１０．５
ｇ（７０ｍｍｏｌｅ）をジメチルスルホオキシド５００
−とジメチルホルムアミド３０〇−の混合溶剤に溶解し
、０〜５Ｃに冷却した。

次いで上記ジアゾニウム塩溶液をカップラー溶液中に滴
下し、生成した背黒色のベース状物を０〜１０Ｃに保ち
更に３時間攪拌を行なった。化３戸 成した沈澱を濾過し、アセトン次いで水で十分に洗浄し
最後に再度アセトンで洗浄を行ない、乾燥後７．６ｇの
黒赤色粉末を得た。融点は３５０Ｃ以上であった。若干
ジメチルホルムアミド等に溶解する以外通常の水、アル
コール、ケトン、エステル等には不溶であった。

他の本発明のアゾ化合物も上記合成例に準じて得る事が
出来る。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式で表わされるア
ゾ化合物を１種または２棟以上含有する感光層を有する
。

感光層として種々の形態が周知であるが本発明の電子写
真用感光体の感光層はそのいずれにあってもよい。通常
、次に例示するタイプの感光層である。

■アゾ化合物からなる感光層 ■アゾ化合物をバインダー中に分散させた感光層 ■アゾ化合物を周知の也荷移動物質中に分散させた感光
層 ■前記■〜■の感光層を電荷発生層とし、これに周知の
電荷移動物質を含む電荷移動層を積層した感光層 前記一般式で表わされるアゾ化合物は、光を吸収すると
極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する。発生した
キャリヤーはアゾ化合物を媒体として移動することもで
きるが、周知の電荷移動物質を媒体として移動させる方
が好ましい。この点から■及び■の形態の感光層がと（
に好ましい。

電荷移動物質は一般に電子の移動物質とホールの移動物
質との２種類に分類されるが、本発明の感光体の感光層
には両者とも使用することができ、同掻の機能を有する
ものの混合物又、異種の機能を有するものの混合物をも
使用できる。電子の移動を有する物質としては、ニトロ
基、シアノ基、エステル基等の電子吸引基を有する電子
吸引性化合物であり、これらのものとして例えば、２．
４．７−）リニトロフルオレノン、２、４．５．７−チ
トラニトロフルオレノン等のニトロ化フルオレノン、あ
るいはテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレ
ン、２．４．５．７−テトラニトロキサントン、２．４
．８−　）　ＩＪニドロチオキサントン等の化合物や、
これら電子吸収性化合物を高分子化したもの等があげら
れる。

また、ホールの移動媒体としては、電子供与性の有機光
導電性化合物としては、例えば次のようなものがあげら
れる。

ヒドラゾン類 くピラゾリン類〉 〈ジアリールアルカン類〉 −Ｃ３Ｈ７ −Ｃ３Ｈ７ −Ｃ３Ｈ７ ｆＨ１１ ｎ−０３Ｈ？ ＣＨ８ ｃ６Ｈ１３ くアルキレンジアミン類〉 〈ジベンジルアニリン類〉 くトリフ−ニルアミン類〉 ＜ジフェニルベンジルアミン類〉 くトリアリールアルカン類〉 Ｈｓ １ くオキサジアゾール類〉 ４）Ｎ−Ｎ （ 〈オキサゾール類〉 などをあげることができる。その他高分子化合物として
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリーＮ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリグリシジルカ
ルバゾール、ポリビニルアセナフチレン、エチルカルバ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂、なども用いることがで
きる。

キャリヤー移動物質は、ここに記載したものに限定され
るものでなく、その使用に際してはキャリヤー移動物質
を１種類あるいは２種類以上混合して用いることができ
る。

本発明電子写真用感光体は常法に従って製造することが
できる。

例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光
体は本発明にかかるアゾ顔料を適当な媒体中に溶解ない
し分散させて得られる塗布液を導電性支持体上に塗布乾
燥し、通常数。ｍ〜数数戸μｍ膜厚の感光層を形成させ
ることにより製造することができる。

塗布液調製用の媒体としては、ｎ−ブチルアミン、エチ
レン、ジアミン等のビスアゾ化合物を溶解する塩基性溶
剤あるいは、テトラヒドロフラン１．４−ジオキサン等
のエーテル鶏：メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類：トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン性極性溶媒：メタノール、エタノール、イングロパ
ノール等のアルコール類：酢酸エチル、酢酸メチル、メ
チルセロソルブアセテート等のエステル類ニジクロルエ
タン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアゾ化合
物を分散させる媒体が挙げられる。

アゾ顔料を分散させる媒体を用いる場合には、アゾ顔料
を粒径５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、最適には１
μｍ以下に微粒子化する必要がある。

また、感光層が形成される導電性支持体としては、周知
の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用
できる。

具体的には、例えばアルミニウム、銅等の金属ドラムシ
ートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が
挙げられる。

更に金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電
解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布し
て導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックド
ラム紙等が挙げられる。

また金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性
物質を含有し、導電性となりたプラスチックのシートや
ドラムが挙げられる。

前記■のタイプの感光層を形成させる際に用いられる塗
布液にバインダーを溶解させれば、前記■のタイプの感
光層を有する電子写真用感光体を製造することができる
。この場合、塗布液の媒体はバインダーを溶解するもの
であることが好ましい。

バインダーとしてはスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の重
合体および共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、
アリレート樹脂、ポリカーボネイト、ポリエステル、セ
ルロースエステル、セルロースエーテル、ウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等の各種ポリ
マーが挙げられる。

バインダーの使用量は、通常アゾ顔料に対し、０．１〜
５重量倍の範囲である。

なお、このタイプの感光層を形成させるにあたっては、
ジスアゾ顔料をバインダー中に細かい、例えば粒径３μ
ｍ以下とくに１μｍ以下の微粒子状態で存在させること
が好ましい。同様に、前記■のタイプの感光層を形成さ
せる際に用いられる塗布液に電荷移動媒体を溶解させれ
ば、前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光体
を製造することができる。

電荷移動媒体としては、先に例示したものをいずれも使
用することができる。

ポリビニルカルバゾール、ポリグリシジルカルバゾール
等のそれ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒体
はともかく他のものはバインダーを使用することが好ま
しい。

バインダーとしては、先に例示したものがいずれも使用
できる。この場合、バインダーの使用量はアゾ顔料に対
し、通常５〜ｌＯ＾票重量倍の範囲であり、また電荷移
動媒体の使用量はバインダーに対し普通０．２〜１．５
重量倍、好ましくは０．３〜１．２重量倍の範囲である
。

それ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒体の場
合には、アゾ顔料に対し、普通５〜１０重量倍用いられ
る。このタイプの感光層も前記■のタイプの感光ノー同
様ジスアゾ顔料を電荷移動媒体及びバインダー中に微粒
子状態で存在させることが好ましい。

前記■〜■のタイプの感光層上に電荷移動媒体を適当な
媒体に溶解させて得られる塗布液を塗布、乾燥し電荷移
動層を形成させれば、前記■のタイプの感光層を有する
電子写真用感光体を製造することができる。

この場合前記■〜■のタイプの感光層は電荷発生層の役
割を果す。

電荷移動層は必ずしも電荷発生層の上部に設ける必要は
なく電荷発生層と４電性支持体の間に設けても良い。

しかし、耐久性の点から前者の方が好ましい。

電荷移動層の形成は前記■の感光層を形成するのと同様
に行なわれる。

すなわち、前記■の感光層を形成する為の塗布液からア
ゾ顔料を除いたものを塗布液として使用すれば良い。通
常電荷発生Ｊｉｌｔは５〜５０μ鯛の厚さである。

勿論、本発明電子写真用感光体の感光層は周知の増感剤
を含んでいても良い。

好適な増感剤としては、有機光導電性物質と電荷移動錯
体な形成するルイス酸や、染料色素が挙げられる。ルイ
ス酸としては、例えばクロラニル、２．３−ジクロル−
１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラキノン、１
−ニトロアントラキノン、１−クロル−５−ニトロアン
トラキノン、２−クロルアントラキノン、フェナントレ
ンキノンの様なキノン類％４−ニトロベンズアルデヒド
などのアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、イ
ンダンジオン、３．５−ジニトロベンゾフェノン、３，
３；５，５’−ｆ　）　ジニトロベンゾフェノン等のケ
トン類、無水フタル酸、４−クロルナフタル酸無水物等
の酸無水物、テトラシアノエチレン、テレ７タールマロ
ンニトリル、４−ニトロベンザルマロンニトリル等のシ
アノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ
−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−
ｐ−ニトロベンザル）フタリド類等の電子吸引性化合物
が挙げられる。

染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニル
メタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニ
ザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げら
れる。

この他にもセレン、セレンーヒ素合金などの無機光縛電
性微粒子、銅フタロシアニン顔料、ペリレン顔料などの
有機光導電性顔料を含有しても良い。

更に、本発明電子写真用感光体の感光層は、成膜性、可
撓性、機械的強度を向上させる為に周知の可塑剤を含有
しても良い。

可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、
エポキシ化合物塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステ
ル、メチルナフタリンなどの芳香族化合物などが挙げら
れる。また、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層
を有しても良いことは、いうまでもない。

本発明のアゾ顔料を用いた感光体は高感度であり、感色
性も良好であり、繰返し使用した場合感度、帯電性の変
動が少なく、光疲労も少なく耐久性もきわめてすぐれた
ものである。

更に、本発明感光体は、電子写真複写機のほか、レーザ
ー、ブラウン管（ＣＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）
を光源とするプリンターの感光体など電子写真の応用分
野にも広く用いることができる。

次に本発明を実施例により、更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
（大同化工製アルベット８５、アルミニウム膜厚１０μ
）より成る導電性支持体上に、塩化ビニル：酢ビニル：
無水マレイン酸共重合体（積水化学社與エスレックＭＦ
−１０）　より成る厚さ０．０５μの中間層を形成し、
例示化合切歯１の２Ｉとボリアリレート樹脂（ユニチカ
Ｍｙ−１００）２ｇとを１．２−ジクｏ　ルエｐ　ｙ　
１００　ｄに加えて、ペイントコンディショナー中で約
１時間分散せしめて得られるアゾ化合物分散液を、前記
中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μとなるように塗布乾
燥してキャリヤー発生層を形成し、更にキャリヤー移動
物質Ｎ、　Ｎ−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１
，１−ジフェニルヒドラゾン５ｙをボリアリレート樹脂
７ｇと共に１２−ジクロロエタン５ｏ−に溶解した溶液
を乾燥後の膜厚が１２μとなるように塗布乾燥してキャ
リヤー移動層を形成し、本発明の電子写真感光体を炸裂
した。本感光体を室温３０ｃ暗所で一週間保管した後、
本電子写真感光体を静電紙試験装置［５Ｐ−４２８Ｊ（
川口電機製作新製）に装着し、以下の特性試験を行なっ
た。

即ち、帯′亀ｄ％　−６ｋｖ　の電圧を印加して５秒間
コロナ放電により感光層を帯電せしめその時の電位Ｖｏ
（−Ｖ）、次いで感光層表面における照度が３０　ｌｕ
ｘとなる状態でハロゲンランプよりの光を照射して感光
層の表面電位を％に減哀せしめるのに必要な露光量Ｅ÷
（ｌｕｘ・秒）をめた。また３０１ｕｘ・秒の露光量で
露光せしめた後の表面電位、即ち残留電位Ｅ、。（−■
）をめたつ同様の測定を５００回繰り返して行なった。

尚残留電位の除電光としてタングステンランプを光源と
して３００１ｕｘで０，３秒間更に照射露光を行ない完
全に残留電位な０にした。

結果は電１表に示す通りである。

第　１　表 実施例２〜５ キャリヤー発生物質として、各々例示化合物７．９．１
６．２４を用いたほかは、実施例１と同様にして合計４
種類の本発明電子写真感光体を作成し、その各々につい
て同様の特性試験を行なった。結果は第２表に示す通り
である。

第　２　表 実施例６ アルミニウムより成る直径８０顛のドラムの外１１１０
表面上に、塩化ビニル：酢酸ビニル（８７：１３）共重
合体（ＵＣＩＣ製ＶＹＨＨ）より成る厚さ０．０４μの
中間層を形成し、例示化合物７０４ｇ　ヲ１．２−ジク
ロルエタン４００−にカロえてヘイントコンデン日ナー
を用いて約３時間分散せしめて得られる分散液を、前記
中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μとなるように塗布乾
燥してキャリヤー発生層を形成した。このキャリヤー発
生で示されるキャリヤー移動物質Ｎ、Ｎ−ジアリルアミ
ノベンズアルデヒド−１−フェニル−１−メチルヒト２
シン１０＃　をポリカーボネート樹脂（奇人製パンライ
）　Ｌ　−１２５０）　１２ｇと共に１．２−ジクロル
エタン１００−に溶解した溶液を、乾燥後の膜厚１５μ
　となるように塗布乾燥して、キャリヤー移動層を形成
し、本発明に係るドラム型電子写真感光体を作製した０
この電子写真感光体を市販のカートリッジ式電子写真複
写機の当社改造機に装着し、複写画像を形成せしめたと
ころ、コントラストが高くて原稿に忠実でかつ鮮明な可
視像が得られた。

又複写を１０００回繰り返したが、最後まで第１回目と
同等の可視像が得られた。

実施例７ 実施例６で得たドラム型電子写真感光体の反射スペクト
ルを積分球を装置した分光光度計（島津製ＵＶ−３６５
）　より測定し、そのグラフを第１図に示した。このグ
ラフより本感光体の可視部に於ける最大吸収波長は６６
５ｎｍ付近にある事が判明した。更に６６０　ｎｍ　、
６７０ｎｍ　に於ける分光感度をモノクロルメーターを
用いて測定した所、電位半減に要したエネルギーは両波
長とも４．ＯＪｒｅｉ・と非常に高い感光体であり、光
源として発光ダイオード（ＬＥＤ　）を用いても十分実
用に耐えうる感光体である事がわかった。

実施例８〜１２ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムより成る
導電性支持体上に塩化ビニル：酢酸ビニル共重合体（鐘
化製カネピラツクＬ−ＣＰ）より成る厚さ０．０５μの
中間層を形成し、例示化合物７．１２．３１．４２．５
９のアゾ化合物なｎ−ブチルアミンに溶解した溶液を前
記中間層上に塗布して膜厚０．１μのキャリヤー発生層
を形成せしめた。次いでこのキャリヤー発生層上に１−
ジエチルアミノフェニル−３−フェニル−５−スチリル
ピラゾリン５Ｉとポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン
−２００）　５　ｇヲ１．２−ジクロルエタン４０−に
溶解した溶液を、乾燥後の膜厚が１４μ　となるように
塗布乾燥してキャリヤー移動層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作製した。これら合計５ｍ類の感光体の反
射吸収曲線をめ可視〜近赤外部の最大吸収波長、及びそ
の波長での電位半減に要したエネルギーを実施例７に準
じてめた。結果は第３表に示す通りである。尚初期電位
ＶＯはどの感光体も５００（−ｖ）を越えていた。又最
大吸収波長はすべて０〜５　ｎｍ　の範囲で切り上げて
いる。

表　３ 実施例１３ 砂目立した表面酸化のＭ板上に、スチレン：メチルメタ
クリレート：メタクリル酸共重合体（スチレン：メチル
メタクリレート＝２：１重量比、酸価１８５）と例示化
合物２０及びトニトロフロレノンを１．５　：　１　：
　０．３の重量比で配合しこれをジオキサン中で溶解（
樹脂成分、トリニトロフロレノン）分散（アゾ化合物）
シタ液を塗布乾燥し膜厚６μの一層型感光体を作成した
。

このようにして作成した本発明の感光体について前述の
静電紙試験装置により電子写真特性試験を行なった。

加電圧　＋６ｋＶ Ｖｏ−４５０（＋ｖ）　Ｅｒ＝　ｓ　（ｌｕｘ・秒）で
あった。

又、本感光体を現像剤（トナー）で可視像化し、次いで
アルカリ性処理液（例えば３５Ａ　）　リエタノールア
ミン、１０％炭酸アンモニウム、と２０％の平均分子量
１９（）−２１０のポリエチレングリコール）で処理す
ると、トナー非付層部は容易に浴出し、次いでケイ酸ソ
ーダーを含んだ水で水洗することによって、印刷原版が
容易に作成することができた。

この原版を用いてオフセット印刷を行なうと約１０万枚
の印刷にも耐える事がわかった。

尚、トナー可視像を得る為の（光源：ハロゲンランプ）
最適露光量は、５０１ｕｘ　で１３　ｌｕｘであった。

又、印刷原版を作成する際、版下材料を用いずダイレク
ト製版により行なった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例６で得た感光体の反射スペクトルを示
す。 第１図 Ｌ　女　（９Ｌ９Ｌ） 手続補正書（自発） ■、“１−件の表示 昭ｆｎ５９Ｑ−１２７許＋１：ｉｆｉ第３８１５８　号
２、発明の名称 電子写真感光体 ３、補正をする考 ＝Ｉ；ｆ’ｌ゛トｎ＋２１係　４Ｑｆ　作出１（ｉｒｌ
　人任　所　東京部下−代１１１区丸の内三丁１１４番
２号名（？１；　（５９８）　）を娑励ａ’＋（、＋１
．式会（１４、代理人 居　所　〒１００東京都丁−代１１１区丸の内二丁Ｉ］
４番２号三菱製紙株式会社内 ６、補正により増加する発明の数　な　し７、補正のｔ
＝ｊ象 （１）明細書の第２４頁、第１５行目。 ｒ１３．０４ｆ（４０ｍｍｏｌｅ　）Ｊ　ｉｒ　３．３
ｆ（１０ｍｍｏｌｅ）Ｊに訂正。 （２）　同　第２４頁、第１６行目。 １２０ｍＺＪを１２−」に訂正。 （３）同　第２４頁、第１７行目。 ｒ５．５２Ｆ　（８０ｍｍｏｌｅ　）　Ｊ　ｌ：ｒ　１
．５Ｆ　（２２ｍｍｏｌｅ　）　Ｊに訂正。 （４）同　第２５頁、第５行目。 ｒｌＯ，５ｆ（７０ｍｍｏｌｅ　）Ｊｉｒ５．３ｆ（３
５ｍ　ｍｏｌｅ　）　Ｊに訂正。 （５）同　第２５貞、第５〜７行目。 「ジメチルスルホオキサイド５００づとジメチルホルム
アミド３００−の混合浴剤に溶解し、」を「ジメチルホ
ルムアミド３００−に溶解し、」に訂正。 （６）同　第４５頁、第１０行目。 「エチレン、ジアミン」ヲ「エチレンジアミン」に訂正
。 （７）同　第４６頁、第１１行目。 「ドラムシート」ヲ「ドラム、シート」に訂正。 （８）　同　第４６頁、第１６行目。 「プラスチックドラム紙」を 「プラスチック、ドラム、紙」に訂正。 （９）同　第４８頁、第１３行目。 ｒ５〜１０μｍＪ　ｋｒ　１〜１０．ｃ＋ｍ　Ｊに訂正
〇（’１０）同　第４９頁、第１８行目。 「電荷発生層」を「電荷移動層ｊに訂正。 （１１）同　第５０頁、第１４行目。 「４−クロルナ７タル敵」を 「４−クロルフタル酸」に訂正。 （１２）同　第５１負、第４行目・ 「キニザリン等のキノン」を 「キノリンレッド等のキノリン」に訂正。 ゾ化合物全含有する感光層を有することを特徴とする’
ｉ４子写真感光体。 （式中、Ａは０ＪＪＡ子でアゾを形成しているＮ原子に
結合している２１１ｎＩの残基であり、Ｘはナフタレン
環、カルバゾール環、ベンゾフラン環またはそれちのｔ
ｕ挨基を、Ｒ１、几２は水素、鈑侠基を有してもよいア
ルキル基、置換基含有してもよいフェニル基、ハロゲン
、ニトロ、フリル基’ｔ’；ｂルａ　）（２）前記感光
層がキャリヤー移動物質とキャリヤー発生物質とｔ含有
し、当該キャリヤー発生物質が前記一般式（１１で示さ
れるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。 （３）前記一般式（１１で示されるアゾ化合物が下記構
造式で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載
の電子写真感光体。 （式中、ｍ、ｎは０又は１であり、Ｒ５は水素、低級ア
ルキル、ハロゲンであり、Ｘ％　”１　、”２は第１項
と同義である。） （４）前記一般式（１１で示されるアゾ化合物が下記構
造式で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載
の電子写真感光体。 （式中Ｘは水素、メトキシ、ハロゲン、低級アルキル、
ニトロ、カルボキシであ’）　ｓ　Ｗ−Ｒ１、几２は第
１項と同義である。） （５）　前記一般式（１１で示されるアゾ化合物が下記
構造式で示される化合物である特許請求の範囲第１項記
載の一子写Ａ−感光体。 （式中Ｙは水素、ハロゲン、シアン、であり％Ｘ％ＴＬ
＋ｓ几２は第１項と同義である。）（６）前記一般式（
１１で示されるアゾ化合物が下記構造式で示される化合
物である特許請求の範囲８ｇ１項記載の電子写真感光体
。 （式中Ｚは一〇−１−ｓ−１−ＮＨ−１−８ｅ−であり
、Ｘｓ　Ｒｌｓ　Ｒ２は嬉１項と同義である。）（７）
前記一般式（１）で示されるアゾ化合物が下記構造式で
示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。 （式中ＦＬ４　は水素、アリル、プロパギル、置換基を
有してもよいアルキル、置換基を有していてもよいベン
ジル、置換基を有していてもよいフェニルでありｓ　Ｘ
　％　Ｒ１ｓＲ２は第１項と同義である。）（８）　前
記一般式（１１で示されるアゾ化合物が下記構造式で示
される化合物である特許請求の範囲第１項記載の電子写
真感光体。 （式中、Ｘ、几１、几２は第１項と同義である。）（９
）前記一般式（１１で示されるアゾ化合物が下記構造式
で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の電
子写真感光体。 几５ （式中、几５は水素、アリル、プロパギル、置換基１ｒ
ｔＡしてもよいアルキルＬｍ基を有していてもよいベン
ジルであり、Ｘｓ　几１、ｋＬ２は第１項と同義である
。） （１０）前記一般式（１１で示されるアゾ化合物が下記
構造式で示される化合物である特許請求の範囲第１項記
載の電子写真感光体。 （式中几６は置換基を有していてもよいベンジル、アル
キル、アリル、プロパギル、水素であり、Ｘ１Ｒ１、Ｒ
２は第１項と同義である。） （１１）前記一般式（１）で示されるビスアゾ化合物が
下記構造式で示される化合物である特許請求の範囲第１
項記載の電子写真感光体。 ｌシ２ （式中、Ｒ７、几８は水素、ハロゲン、低級アルキル、
メトキシ、ニトロであｙ、ｘ、几１、Ｒ２は第１項と同
義である。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に下記一般式（１）で示されるア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 （式中、ＡはＣ原子でアゾを形成しているＮ原子に結合
   している２ｉｌＩＩｉの残基であり、Ｘはナフタレン環
   、カルバゾール環、ベンゾフラン環またはそれらの置換
   体を、Ｒ，、Ｒ２は水素、置換基を有してもよいアルキ
   ル基、置換基を有してもよいフェニル基、ハロゲン、ニ
   トロ、フリル基である。） （２）前記感光層がキャリヤー移動物質とキャリヤー発
   生物質とを含有し、当該キャリヤー発生物質が前記一般
   式（Ｉ）で示されるアゾ化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。 （３）前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物が下記構
   造式で示される化合物である特許請求の範囲第】項記載
   の電子写真感光体。 １曙・１ （式中、ｍＳ　ｎはＯ又は１であり、烏は水素、低級ア
   ルキル、ハロゲンであり、Ｘ　、　Ｒ＋　、Ｒ１は第１
   項と同義である。） （４）前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物が下記構
   造式で示される化合物であるｖｆｌｆｆ請求の範（式中
   、Ｘ、Ｒ，、Ｒ２は第１項と同義である。 （９）　前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物が下記
   構造式で示される化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の電子写真感光体。 馬 （式中、瓜は水素、アリル、プロパギル、置換基を有し
   てもよいアルキル置換基を有して。 いてもよいベンジルであり、Ｘ、Ｒ，、Ｒ１は第１項と
   同義である。） Ｈ前記一般式（１）で示されるアゾ化合物が下記構造式
   で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の電
   子写真感光体。 （式中穐は置換基を有していてもよいベンジル、アルキ
   ル、アリル、プロパギル、水素であり、４＝ｐＲ（、Ｒ
   ，は第１項と同義である。）ａυ　前記一般式（１）で
   示されるビスアゾ化合物が下記構造式で示される化合物
   である特許請求（×・ （式中、２＋　ＲＡは水素、ハロゲン、低級アルキノペ
   　メトキシ、ニトロであり、Ｘ、Ｒ，、Ｒ，。 は第１項と同義である。）