JPS60210516A - 不規則重畳クレー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、不規則重畳クレー、不規則重畳クレーの合成
方法、および、その合成方法中の中間生成物に関する。

クレーはケイ酸塩の層状構造を有する。純粋クレーの各
層は全く同一である。層状構造中に２種またはそれ以上
の異種層が存在する場合、そのクレーを重畳クレーとい
う。異種層が規則的に連続する場合、たとえば天然に生
じるに一しクトーライトの析出物（イライトとスメクタ
イ１−の重畳物）があるが、そのクレーは規則重畳クレ
ーとして既知である。不規則に連続する場合、そのクレ
ーは不規則重畳である。

天然の重層クレーは、大抵の場合、膨張性の層を含有し
ており、その層は通常スメクタイ１−またはバーミキュ
ライトに分類される。その様な層は、交換可能なカチオ
ン、水または／および有機分子を吸着することかてきる
。スメクタイトとは総称であり、その例には、モンモリ
ロ石、バイデライト、ノントロン石、サボー石およびヘ
クトライトか挙げられる。

クレーは工業界で広く使用されており、例えば触媒、触
媒担体、薬品担体、凝固剤、溶媒およびコロイド安定剤
として使用される。一般に、工業界では、勾えられた目
的に対して最良のクレー（またはクレー混合物）は、あ
らゆる合成可能な組成物を系統的に評価して決定するの
ではなく、使用可能な天然の析出物すべてから試行錯誤
しながら選択決定される。天然物からの選択に固執する
のは、随意に選択された組成を有するクレーを水熱反応
またはその他の方法で合成するのは困難でコストが高い
ためである。２種の異なるクレーを単に撹拌したたけで
は、生成物は２種の出発クレーが分離している物理的な
混合物にすぎない。

本発明では、不規則重畳クレーを、 （１）十分に膨張性のクレーであるかまたは膨張性の成
分を含有する第一層クレーをアルカリ金属イオンで（好
ましくはＮａ′″またはＬＦ”）で飽和（第一層イオン
の交換可能な全カチオンを置換した後、等価球径が１０
−７ｍより大きい懸濁粒子を含有しない飽和クレー懸濁
物を形成し、 （２）同時または別々に、十分に膨張性のクレーである
かまたは膨張性の成分を含有する第二層クレーをアルカ
リ金属イオン（好ましくはＮａ＋またはＬｉ＋）で飽和
した後、等価球径が１０−７より大きい懸濁粒子を含有
しない飽和クレー懸濁物を形成し、 （３）前記（１）と（２）で得た懸濁物から、混合懸濁
物を形成し、さらに、 （４）混合懸濁物を沈降分離し、必要であれば乾燥し、
沈降分離物を合成不規則重畳クレーとすることにより 合成する。

「等偏球径」とは液体に落下する球体に対するストーク
スの原理に関するものであり、この原理では粒子の相対
密度は２．５と仮定される。

前記（１）と（２）は同一容器中で行なってもよく、そ
の場合、混合段階（３）は通常同時にイー１随して行な
われるが、さもなければ、混合を確実に行なわなければ
ならない。

沈降分離および／または随意の乾燥後、生成物を好まし
いカチオンで飽和してもよい。

膨張性の成分は一般に大抵の場合スメクタイトまたはバ
ーミキュライトである。

この合成不規則重畳クレーは一般に、懸濁物（１）およ
び懸濁物（２）をそれぞれの開始時の比率で含んでいる
。合成りレーの成分のいくつかは天然にも存在するが、
はとんどは全く新規の物質である。

さらに、懸濁物（３）を（対応する条件下）＋６加して
３種またはそれ以上の成分の不規則重畳クレーを作成し
てもよく、その場合、イライト−緑泥石−スメクタイト
およびイライト−スメクタイト−バーミキュライト以外
のすべてのクレーは新規の生成物であり、天然には全く
存在しない（と我々は確信する）。

本発明は天然には存在しない成分を有する不規則重畳ク
レーに関する。

新規の合成不規則重畳クレーは次の組成物：（イ）（２
種以上の成分の内）１種の成分がアンモニウム雲母また
はパラゴナイトである組成物、 （ロ）三種ないしそれ以上のクレー成分を含む全ての組
成物、（但し、天然に存在する次の成分、イライト−緑
泥石−スメクタイトおよびイライト−スメクタイト−バ
ーミキュライトを除く） を含む。

好ましくは、懸濁物（１）おｊ；び／または懸濁物（２
）または／および懸濁物（３）および／または混合懸濁
物に好ましくは１〜２分間超音波振動を与える。好まし
くは、懸濁物（１）および／または懸濁物（２）および
／または懸濁物（３）のクレー濃度が０．２〜＋ｏ　ｇ
／児で、さらに好ましくは０．２〜５ｇ／Ｒ，であり、
合成へクトライトは高濃度でも懸濁物中で安定なりレー
の１っである。

好ましくは、前記（３）の混合懸濁物は、全クレー濃度
が０．２〜ｌＯｇ／Ｑ、さらに好ましくは０２〜１９／
Ｑであるか、調整してその濃度とする。

クレーを飽和する前記（１）と（２）は、クレー物質が
会合しないように意図されており、コロイド状懸濁物中
に分散して個々のフリーな粒子（「基礎的な（ｅｌｅｍ
ｅｎｔａｒｙ）　Ｊまたは「晶本的な（ｆｕｎｄａｍｅ
ｎｔａｌ）Ｊクレー粒子）となっている。この形態では
、大きくて分散の不完全な粒子はなく、クレー懸濁物を
混合してコロイド状の生成物を形成できるし、混合懸濁
物を乾燥して種々の比率で種々の層のタイプの不規則重
畳会合生成物を形成できる。「基本的」粒子は、個々の
またはフリーな粒子として定義され、電子線回折で単結
晶パターンとなる。

１基礎的な」粒子は、基本的粒子の特殊なタイプで、例
を以下に挙げる。

完全に分散して基礎的な粒子となるクレー物質には次の
３例が挙げられる。

（ｉ）　スメクタイト（１００％膨張性の層）：ケイ酸
塩（２：　１）の単一層に対応し、粒子厚１０人。

（ｉ　ｉ）　レフト−ライト（規則的に重畳した雲母−
スメクタイト（５０％膨張性の層））：単一平面のカチ
オン（即ちＮａ“、ＮＨ，＋またはこの場合のようにＫ
”）が配位したケイ酸塩（２：１）の二層に対応し、粒
子厚２０人。

（ｉｉ＋）コレンサイト（規則的に重畳した緑泥石−ス
メクタイト（５０％膨張性の層））：単一のブルーサイ
トのシートが配位しているケイ酸塩（２：　りの二層に
対応し、粒子厚２４人。２　、ｌ　ケイ酸塩層は、２枚
の四面体ソートと１枚の八面体ソートで構成されている
。

これらの粒子厚は、詳細透過型電子顕微鏡で測定する。

スメクタイトおよびバーミキュライトクレーはもちろん
、イライト、緑泥石、カオリナイト、アンモニウム雲母
、バラゴナイトまたは黒雲母層とスメクタイトおよび／
またはバーミキュライト層との重畳を有するクレーを使
用してもよい。これらのクレーの２種以上の混合物を種
々の比率で混合して、本発明に用いてもよい。生成物の
組成はこれらの混合物の可能な限り随意に選択してもよ
い。典型的な生成物は、５０〜１００％膨張性の層を含
む雲母−スメクタイトの規則的な重畳物である。

飽和は、たとえばＮａＣ，Ｉ２．またはＬｉＣｊｉ：の
１−３Ｍ溶液で洗浄して行なわれる。飽和後、過剰のイ
オンを遠心分離で除去でき、溶液をデカントし、クレー
を蒸留水または脱イオン水で再懸濁し、さらに好ましく
は、分散物質を定量的に確実に保持するために、過剰の
アルカリ金属イオンを有する懸濁物を蒸留水または脱イ
オン水で透析する。最も好ましくは、クレーの飽和をア
ルカリ金属充てんカチオン交換樹脂を使用して行ない、
過剰のアルカリ金属イオンの除去段階を完全に回避する
。

等価球径り月０−７ｍよりも大きい懸濁粒子を完全に分
散した粒子から遠心分離して除去してもよい。生じた沈
降物のＸ線回折は、完全に重畳している。上述の通りス
メクタイトとレフト−ライト、および、スメクタイトと
コレンサイトから作られた混合懸濁物のＸ線回折パター
ンはそれぞれ、不規則重畳イライト−スメクタイトおよ
び不規則重畳緑泥石−スメクタイトに対応する。層のタ
イプの比率は混合懸濁物を作るために用いらろる懸副成
分の相対量で決定される。平面上で混合懸濁物を風乾す
るとフィルム状の会合生成物を得る。

会合生成物を凍結乾燥または噴霧乾燥して形成してもよ
い。生成物を懸濁物から鍛集剤を使用して沈降分離して
もよい。

本発明を以下の実施例を用いて説明する。

実施例１〜４ 水性懸劇物をＮａ＝ミニ飽和スメクタイトイオミングベ
ントナイト、ワーズモンモリロン石２５：　Ｊｏｈｎ　
Ｃ，Ｌａｎｅ　ＬｒａｃＬ　、米国ワイオミング州Ｕｐ
ｔｏｎ産）の１０−’ｍ以下のフラクションおよびＮａ
＋飽和に一しクトーライト（ベントナイト：Ｌ　ａｂ　
ｎｕｍｂｅｒ　Ｍ　Ｂ　２３５、米国コロラド州キヤノ
ンンティー産、５０％膨張性の層を含有する規則重畳イ
ライト−スメクタイト）でそれぞれ調製した。懸濁物中
のスメクタイトおよびレフタイトの濃度はそれぞれ、３
．２ｃｉ／１および１．１　ｇ／克てあった。Ｍ間物を
スメクタイトとレフト−ライトの固型分重量比を１．１
、ｌ　、２．１　。

４　およびｊ　：　８　に混合した（実施例１，２．３
および４）。混合懸濁物をスライドグラス上で乾燥し、
エチレングリコールで溶媒和し、Ｘ線回折で解析した。

回折線最大強度は、９０〜５０％スメクタイト層含有の
天然の不規則重畳イライト−スメクタイトと同一である
。表中、Ｓはスメクタイト、■はイライトで、００１，
００２．００３．００４、および００５は結晶格子平面
である。

１　１：ｌ　８．６０（８，５９）５．６０（５，６０
）　９０２　１：２　８．８６（８，８１）５．５４（
５，５３）　７０３　１−：４　９．０１（９，０３）
５．４２（５’、４５）　５５４　１：８　９，０９（
９，１４）５．３９（５，４１）　５０実施例５〜７ 水性懸濁物をＬｉ＋飽和スメクタイト（サボー石：米国
カリフォルニア州Ｂ　ａｌ　１ａｒａｔ産）のｌｏ−７
ｍ以下のフラクションおよびＬｉ＋飽和コレンサイト（
粗粒玄武岩中のｖｅｉｎ　ｆｉｌｌｉｎｇ　：スコット
ランドエアシャール州Ｈｉｌｌｈｏｕｓｅ　Ｑｕａｒｒ
ｙ産）の１０−’ｍ以下のフラクションでそれぞれ調製
した。

懸濁物中のスメクタイトとコレンサイトの濃度は双方０
．４ｇ／４であった。懸濁物をスメクタイトとコレンサ
イトの重量比を２：ＩＳ　１：１およびｌ：２に混合し
た（実施例５．６および７）。混合懸濁物に２分間の超
音波浴処理を施した。混合懸濁物の沈降分離会合体をス
ライドグラス上に調製し、エチレングリコールで溶媒和
し、Ｘ線回折で解析した。回折線最大強度は、８０〜６
０％スメクタイト層を含有する不規則重畳緑泥石−スメ
クタイトと同一である（略号は前記の通りであり、Ｓは
スメクタイト、Ｃは緑泥石である）。

５　２　：　１　ｇ、２９（８，２７）　３．３９（３
，４１）　８０Ｇ　Ｉ　：　Ｉ　８．１６（８，１２）
　３．４２（３，４２）　７０７　１　：２　７．９３
（７，９７）　３．４４（３，４４）　６０実施例８〜
９ レフト−ライトおよびコレンサイトの水性懸濁物（前述
）をレフト−ライトとコレンサイトの重量比をｌ：ｌお
よび３：ｌに混合した（実施例８および９）。混合懸濁
物の沈降分離会合体をスライドグラス上に形成し、エチ
レングリコールで溶媒和して、Ｘ線回折で解析した。回
折線最大強度は、不規則重畳スメクタイト−イライト−
緑泥石と同一である（略号は前記の通りであり、Ｓはス
メクタイト、■はイライト、Ｃは緑泥石である）。

８００５／＋００３／ＣＯＯ４ ８１：　１　３．４３（３，４４）　４０：２０：４０
９　３　：　１　３．３９（３，３６）　４０：４０：
２０実施例ｌ０ Ｎａ＋飽和スメクタイト（ワイオミングベントナイト）
およびに−レフト−ライトの水性懸濁物（両者共前述の
通り）をスメクタイトとレフト−ライトの重量比を１　
：２に混合した。混合懸濁物中の全クレー濃度を蒸留水
で稀釈してｌ　ｇ／、Ｅとした。混合懸濁物に２分間の
超音波浴処理を施した。沈降分離会合体をスライドグラ
ス上で形成し、エチレングリコールで溶媒和し、Ｘ線回
折で解析した。回折線最大強度は、７５％スメクタイト
層スメクタイ　Ｘ線回折線最大強 ５ＯＯ５／ＫＯＯ２ １１４：　１　３．３８６（３，３８５）　９５１２　
２　：　１　３．３９０（３，３９０）　８５３００２
／ＫＯＯ１ １３１：　１　８．３６　（８，３６）　７５１４　１
　：２　ｇ、０９　（８，１３）　５０１５　１　：４
　７．９７　（８，０１）　４０実施例１６〜１８ 水性懸濁物をＬビ飽和スメクタイト（ワイオミングベン
トナイト　：　Ｍｉ＋述）の１０−７ｍ以下のフラクシ
ョンおよびＮａ　飽和天然規則重畳イライト−スメクタ
イト（７０％イライト層）（Ｌａｂ　ｎｕｍｌ＋ｅｒＭ
Ｂ９１２、米国コロラド州Ｌｏｓ　Ｐｉｅｄｒａｓ産）
の１０−７ｍ以下のフラクションでそれぞれ調製した。

重畳イライト−スメクタイトの濃度は、　２゜７９／ｆ
ｌであった。懸濁物をスメクタイトと重畳イライト−ス
メクタイトの重量比を１　：　１．　１：２およびｌ　
：３に混合した（実施例１６．１７．１８）。混合懸濁
物を実施例１１−１５と同じ方法で処理し解析した。回
折線最大強度は、９０〜６０％スメクタイト層含有の不
規則重畳イライト−スメクタイトと同一である（略号は
前述の通り）。

１６　１：１　８．６０（８，５９）５．６１（５，６
０）　９０１７に２８．８６（８，８１）５．５４（５
，５３）７０１８　１・３　９．０１（８，９０）　５
．５１（５，５０）　６０実施例１９〜２１ 水性懸濁物を１０’ｍ以下のフラクションのＬｉ“飽和
ワイオミングベントナイトで調製した（前述）。また、
水性懸濁物をＮａ”飽和の合成重畳アンモニウム雲母−
スメクタイト（６０％アンモニウム雲母層）（米国特許
明細書第３２５２７５７号）で調製した。重畳アンモニ
ウム雲母の濃度は５．７９／４であった。懸濁物をスメ
クタイトと重畳アンモニウム雲母−スメクタイトの重量
比を１：Ｉ、ｌ：２およびｌ　：３　に混合した（実施
例１９．２０および２Ｎ）。混合Ｌ！濁間物実施例１１
−１５と同様の方法で処理し解析した。

回折線最大強度は、９０〜７０％スメクタイト層含有の
不規則重畳アンモニウム雲母−スメクタイトと同一であ
った（略号は＋’＋Ｑ述の通りで、Ｍはアンモニウム雲
母である）。

５ＯＯ３／ＭＯＯ２ １９１：１　’　５．５９（５，６０）　９０２０　１
　：２　５．５７（５，５７）　Ｉ！１０２＋　１・３
　５．５３（５，５３）　７０実施例２２ 水性懸濁物をＬｉ”飽和のｌｏ−７ｍ以下のフラクショ
ンのハイドロバイオタイト（規則的重畳黒雲母−バーミ
キュライト（２５％黒雲母層含有）とバーミキュライト
でそれぞれ調製した。両方の懸濁液を巨大有機カチオン
で処理し、２　：　１　ケイ酸塩層間が大きく膨張した
（Ｇ、　Ｆ、　Ｗａｌｌｋｅｒ、ｒｓ　１ｅｎｃｅＪ第
１５６巻、第３８５〜３８７頁（１９６７年）および英
国特許明細書１０１６３８５号）。

懸濁物中のハイドロバイオタイトおよびバーミキュライ
トの濃度はそれぞれ２．２５９／児および０．１９／克
であった。懸濁物をバーミキュライトとハイドロバイオ
タイトの重量比をｌ　：２　に混合した。混合懸濁物に
１分間の超音波浴処理を施した。バーキュライトのＸ線
による同定では、Ｍ　ｇ　２＋飽和形態の格子面間隔は
慣例的に　１４．３人であるので、混合懸濁物の粘土鉱
物は、Ｍｇ”飽和であった。Ｍｇ２＋飽和混合懸濁物の
沈降分離会合物をスライドグラス上に調製し、Ｘ回折線
針で解析した。回折線最大強度は、９０％バーミキュラ
イト層含有の不規則重畳黒雲母〜バーミキュライトと同
一であった（略号は前述の通りで、Ｂは黒雲母、■はバ
ーミキュライトである）。

２２　１　：２　１４．２（１４，２）　３．５７（３
，５７）　９０実施例２３ この実施例では、分散した微結晶および非晶質の物質を
完全に分散したクレー粒子と結合し得ることを示す。以
下の物質： （１）１０’ｍ以下のフラクションのＬビ飽和スメクタ
イト（合成へクトライト（前述））。

（２）プロト−インボライト（Ｖ、　Ｃ，Ｆａｒｍｅｒ
およびＡ　、　Ｒ、Ｆ　ｒａｓｅｒ著「第６回クレー国
際会議議事録」（第５４７〜５５３頁）Ｍ、Ｍ。

Ｍｏｒｔｌａｎｄ　Ｖ、　Ｃ，Ｆａｒｗ＋ｅｒ編集Ｅ　
１ｓｅｖｉｅｒ社（アムステルダム）１９７９年刊およ
び■。

Ｃ、Ｆ　ａｒｍｅｒ英国特許明細書第１５７４９５４号
および同第２０２５３８４号）。

懸濁物をスメクタイトとプロト−インボライトの重量比
をＩ　：　ｌ　に混合した。混合懸濁物に１分間の超音
波浴処理を施した。混合懸濁物の沈降分離会合物をスラ
イドグラス上に調製し、３００℃で２時間加熱した。合
成へクトライト単独の沈降分離会合物もまた比較のため
に３００℃で２時間加熱した。両者をＸ線回折で解析し
た。Ｘ線回折線最大強度から、混合懸濁物から調製した
沈降分離会合物がＩ　Ｏ，５人から測定可能上限以上（
３４Å以上）間で不′規則な格子面間隔を有しており、
一方、合成へクトライト単独の懸濁物から調製した沈降
分離会合物のスメクタイト層はより均一な９．７８人の
格子面間隔を有することがわかる。この結果かられかる
ように、分散非晶質プロト−インボライト粒子がクレー
スメクタイト層間に不規則に入り込んでいる。

実施例２４ 水性懸濁物をＮａ＋飽和の１０−’ｍ以下のフラクショ
ンのレフト−ライト（パキスタン国Ｂ　ａｌｕｃ−ｈｉ
ｓｔａｎ産）（５０％パラゴナイト層含有の規則重畳バ
ラゴナイト−スメクタイト）およびワイオミングベント
ナイト（前述）でそれぞれ調製した。懸濁物のレフト−
ライト濃度は　２．４　”ｉ／克であった。混合懸濁物
に１分間の超音波浴処理を施した。

混合懸濁物の沈降分離会合物をスライドグラス上に調製
し、エチレングリコールで溶媒和し、Ｘ線回折で解析し
た。回折線最大強度は、９０％スメクタイト層含有の不
規則重畳バラゴナイト−スメクタイトと同一であった（
略号は前述の通りで、Ｐはバラゴナイト、Ｓはスメクタ
イトである）。

２４　１　：　１　８．５９（８，６０）　５．６４（
５，５９）　９０注）Ｘ線回折のすべての理論値は、（
１９８０年ロンドン、鉱物学会Ｇ　、　Ｂ　ｒｉｎｄｌ
ｅｙおよびＧ、Ｂｒｏｗｎ編集「モノグラフ５」の第４
章（第２４９〜３０３頁）の粘土鉱物の結晶構造とその
Ｘ線同定の中の重畳粘土鉱物（Ｒ，ＣＲｅｙｎｏｌｄｓ
著）より引用した。本発明は主として従来の重畳クレー
に適用されるものであるが、本発明は２種またはそれ以
上の分散粘土鉱物にも応用できる。

特許出願人　ナショナル・リサーチ・ ディベロップメント・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）十分に膨張性のクレーであるかまたは膨張性
   の成分を含有する第一層クレーをアルカリ金属イオンで
   飽和（交換可能な全カチオンを置換）した後、過剰のア
   ルカリ金属イオンを除去し等価球径がｌｏ’ｍより大き
   い懸濁粒子を含有しない飽和クレー懸濁物を形成し、（
   ２）同時または別々に、十分に膨張性のクレーであるか
   または膨張性の成分を含有する第二層クレーをアルカリ
   金属イオンで飽和した後、過剰のアルカリ金属イオンを
   除去し、等価球径が１０−７Ｒより大きい懸濁粒子を含
   有しない飽和クレー懸濁物を形成し、 （３）前記（１）と（２）で得た懸濁物から、混合懸濁
   物を形成し、さらに、 （４）混合懸濁物を沈降分離し、沈降分離物を合成不規
   則重畳クレーとする 不規則重畳クレーの合成方法。 ２、第一層クレーを飽和しているアルカリ金属イオンが
   Ｎａ＋およびＬｉ＋から選ばれる第１項記載の方法。 ３、第二層クレーを飽和しているアルカリ金属イオンが
   Ｎａ“およびＬビから選ばれる第１項記載の方法。 ４、沈降分離混合懸濁物を乾燥することをさらに含む前
   項いずれかに記載の方法。 ５、混合懸濁物から生成物を凝集剤を添加して沈降分離
   する前項いずれかに記載の方法。 ６、沈降分離物（乾燥してもよい）をカチオンで飽和す
   ることをさらに含む前項いずれかに記載の方法。 ７、少なくとも第三層のクレーを飽和し、第三層および
   さらに数層のクレーを第一層および第二層のクレーと同
   様の方法で懸濁物とし、全懸濁物から混合懸濁物を形成
   する前項いずれかに記載の方法。 ８゜少なくとも１つの該懸濁物に、超音波振動を与える
   前項いずれかに記載の方法。 ９．少なくとも１つの該懸濁物のクレー濃度が、混合前
   、０．２〜ｌｏ　ｇ／ｆｌである第１項記載の方法。 １０、少なくとも１つの該懸濁物のクレー濃度が、混合
   前、０２〜５ｇ／！である第９項記載の方法。 １１、混合懸濁物を必要ならば調整して全クレー濃度を
   、０２〜ｌｏｙ／Ｊｌにする前項いずれかに記載の方法
   。 １２、混合懸濁物を必要ならば調整して全クレー濃度を
   、０２〜Ｉ　！？／４にする第１１項記載の方法。 １３、組成りレーが、スメクタイト、イライト、パラゴ
   ナイト、緑泥石、カオリナイト、アンモニウム雲母、黒
   雲母およびバーミキュライトの少なくとも１種を含有す
   る前項いずれかに記載の方法。 １４、前項いずれかに記載の方法で合成される不規則重
   畳クレー。 １５、合成不規則重畳クレー。 １６、アンモニウム飽和雲母およびパラゴナイトの少な
   くとも１種を含有する第１４項または第１５項記載の不
   規則重畳クレー。 １７、少なくとも３種のクレー成分を含有する第１４項
   、第１５項または第１６項記載の不規則重畳クレー。 １８、等価球径り月０−７ｍ以上の懸濁粒子を含有せず
   、クレーをアルカリ金属イオンで飽和した後、過剰のア
   ルカリ金属イオンを除去して得られる懸濁物である、第
   １項〜第１３項いずれかに記載の方法に使用可能な中間
   生成物。 １９、第２．８、９、ｌＯまたは１３項のいずれかに記
   載の特徴を有する第１８項記載の中間生成物。