JPS60215017A - 基体の充填、架橋又は接合方法 - Google Patents
基体の充填、架橋又は接合方法Info
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- JPS60215017A JPS60215017A JP60026617A JP2661785A JPS60215017A JP S60215017 A JPS60215017 A JP S60215017A JP 60026617 A JP60026617 A JP 60026617A JP 2661785 A JP2661785 A JP 2661785A JP S60215017 A JPS60215017 A JP S60215017A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱及び紫外線照射に暴露する際硬化し得る無機
質充填剤配合エポキシ樹脂組成物に関Jる。特に本発明
は無機充填剤を配合しかつスルホニウム錯塩及びヨード
ニウム錯塩の組合せ触媒と銅助触媒とを添加したエポキ
シドプレポリマーからなるパテに関するものである。
質充填剤配合エポキシ樹脂組成物に関Jる。特に本発明
は無機充填剤を配合しかつスルホニウム錯塩及びヨード
ニウム錯塩の組合せ触媒と銅助触媒とを添加したエポキ
シドプレポリマーからなるパテに関するものである。
A nagnostouらの米国特許第3.842.0
2細書には、施用直前にアミン末端ポリアミド硬化剤と
混合される臭化アリル末端ポリブタジェンを含有するエ
ポキシ樹脂組成物が自動車の車体用はんだとして溶融金
属の適当な代替品として開示されている。 Payne
の米国特許第4グ/ツθりに号明細書は単純なアニオン
のアリールスルホニウム塩が無水物によって硬化される
エポキシ樹脂系において第3級アミン触媒の代替物とし
て使用され得ることを開示している。 Watt の米
国特許第3.75”1.37を号明細書には2エポキシ
ドプレポリマー及び錯ハロゲン化物の芳香族ジアゾニウ
ム塩からなる触媒添加エポキシ樹脂組成物が室温又はそ
れに近い温度で被覆用及びそれに関連する用途に対して
有用であることが示されている。 この場合には、使用
直前に混合する必要はない。 硬化は加熱によって又は
好ましくはたとえば紫外線によるごとき照射によって誘
発される。 か\るエポキシ樹脂材料はまた錯ハロゲン
化物の照射過敏性芳香族スルホニウム塩との結合によっ
て(Crivello、米国特許第乞θオと707号明
細書)又は錯ハロゲン化物の照射過敏性芳香族ヨードニ
ウム塩との結合によって(Crivello、米国特許
第名θ2≦、7θ!号明細書)も硬化される。 さらに
Bartonの米国特許第乞090,931.号明細書
も参照されたい。 エポキシ樹脂組成物の硬化速度を高
めるために芳香族オニウム塩と組合わせて銅、錫。
2細書には、施用直前にアミン末端ポリアミド硬化剤と
混合される臭化アリル末端ポリブタジェンを含有するエ
ポキシ樹脂組成物が自動車の車体用はんだとして溶融金
属の適当な代替品として開示されている。 Payne
の米国特許第4グ/ツθりに号明細書は単純なアニオン
のアリールスルホニウム塩が無水物によって硬化される
エポキシ樹脂系において第3級アミン触媒の代替物とし
て使用され得ることを開示している。 Watt の米
国特許第3.75”1.37を号明細書には2エポキシ
ドプレポリマー及び錯ハロゲン化物の芳香族ジアゾニウ
ム塩からなる触媒添加エポキシ樹脂組成物が室温又はそ
れに近い温度で被覆用及びそれに関連する用途に対して
有用であることが示されている。 この場合には、使用
直前に混合する必要はない。 硬化は加熱によって又は
好ましくはたとえば紫外線によるごとき照射によって誘
発される。 か\るエポキシ樹脂材料はまた錯ハロゲン
化物の照射過敏性芳香族スルホニウム塩との結合によっ
て(Crivello、米国特許第乞θオと707号明
細書)又は錯ハロゲン化物の照射過敏性芳香族ヨードニ
ウム塩との結合によって(Crivello、米国特許
第名θ2≦、7θ!号明細書)も硬化される。 さらに
Bartonの米国特許第乞090,931.号明細書
も参照されたい。 エポキシ樹脂組成物の硬化速度を高
めるために芳香族オニウム塩と組合わせて銅、錫。
コバルト及び類似物の塩及びある種の酸のような還元剤
を使用することも報告されている(Crivell。
を使用することも報告されている(Crivell。
の米国特許出願SN、15’乙X/、2ざ号明細書(/
り77年7り月/6日出願)及び米国特許出願8N9グ
θjgZ号明細書(/97.Is’年2月と日出願)参
照)。 かかる組成物はポリエーテルポリオール又はポ
リエステルポリオールのような重合体又はアルコールの
グリシジルエーテルによって軟質化し得かつシリカ、タ
ルク、粘土、ガラス繊維、水利アルミナ等の充填剤を添
加することができそして装飾用、保護用、絶縁用、密封
用及び類似の目的のために金属、ゴム等の基体に施すこ
とができる。
り77年7り月/6日出願)及び米国特許出願8N9グ
θjgZ号明細書(/97.Is’年2月と日出願)参
照)。 かかる組成物はポリエーテルポリオール又はポ
リエステルポリオールのような重合体又はアルコールの
グリシジルエーテルによって軟質化し得かつシリカ、タ
ルク、粘土、ガラス繊維、水利アルミナ等の充填剤を添
加することができそして装飾用、保護用、絶縁用、密封
用及び類似の目的のために金属、ゴム等の基体に施すこ
とができる。
しかしながら、紫外線硬化性エポキシ樹脂系はタルクの
ような無機質充填剤を多量に配合すると深部硬化(Le
ep 5ection cure)を達成しないという
重大な欠点をもつ。 この硬化の欠除は紫外線照射が充
填剤を貫通して十分に達成されず、したがって適当な硬
化が生起されないためである。
ような無機質充填剤を多量に配合すると深部硬化(Le
ep 5ection cure)を達成しないという
重大な欠点をもつ。 この硬化の欠除は紫外線照射が充
填剤を貫通して十分に達成されず、したがって適当な硬
化が生起されないためである。
今般、紫外線照射及び加熱の両者によって硬化を達成す
る組合せ触媒の使用によって不適当な深部硬化の問題を
解決し得ることが認められた。
る組合せ触媒の使用によって不適当な深部硬化の問題を
解決し得ることが認められた。
触媒前駆体組成物の熱成分は紫外線触媒が熱触媒を妨害
しないように注意深く選定されなければならず、その逆
も同様である。 熱触媒の硬化速度は熱硬化が紫外線照
射を提供するために使用される光源(ランプ)と同じ光
源によって発せられる熱によって開始されるようなもの
であることが好ましいがこれは必須のものではない。
この新知見の主用途は自動車製造等において溶融金属車
体はんだの代替として使用される一液性パテを提供する
ことにある。 このパテはシート金属上のくぼみ、へこ
み1割れ目等に通常の厚みに塗布し。
しないように注意深く選定されなければならず、その逆
も同様である。 熱触媒の硬化速度は熱硬化が紫外線照
射を提供するために使用される光源(ランプ)と同じ光
源によって発せられる熱によって開始されるようなもの
であることが好ましいがこれは必須のものではない。
この新知見の主用途は自動車製造等において溶融金属車
体はんだの代替として使用される一液性パテを提供する
ことにある。 このパテはシート金属上のくぼみ、へこ
み1割れ目等に通常の厚みに塗布し。
ついで種々の方法で紫外線照射及び熱にきわめて短時間
、たとえば/〜/夕分間、暴露することによって硬化さ
れる。
、たとえば/〜/夕分間、暴露することによって硬化さ
れる。
本発明に従えば、つぎの成分:
(+)エポキシドプレポリマー;
(*+)(a)錯ハロゲン化物の芳香族スルホニウム塩
70〜9θ重量部及び(b)錯ハロゲン化物の芳香族ヨ
ードニウム塩90〜/θ重量部からなるエポキシドプレ
ポリマー用の有効量の触媒前駆体組成物;010少量、
たソし有効量の銅塩触媒活性化剤;及び (V)得られる組成物にペースト状稠度を与えるに少な
くとも十分な量の無機質充填剤;からなる重合性組成物
が提供される。
70〜9θ重量部及び(b)錯ハロゲン化物の芳香族ヨ
ードニウム塩90〜/θ重量部からなるエポキシドプレ
ポリマー用の有効量の触媒前駆体組成物;010少量、
たソし有効量の銅塩触媒活性化剤;及び (V)得られる組成物にペースト状稠度を与えるに少な
くとも十分な量の無機質充填剤;からなる重合性組成物
が提供される。
本明細書において、用語”エポキシドプレポリマー”と
は7個又はそれ以上のエポキシ官能基を含有する任意慣
用の単量体状、二量体状、オリゴマー状又は重合体状エ
ポキシ物質を意味する。
は7個又はそれ以上のエポキシ官能基を含有する任意慣
用の単量体状、二量体状、オリゴマー状又は重合体状エ
ポキシ物質を意味する。
エポキシドプレポリマーは、好ましくは、化学的に(a
) 、2個のエポキシシクロアルキル基をもつエポキシ
ドエステル、(b)主としてビスフェノールAの単量体
状ジグリシジルエーテルからなる・エポキシ樹脂プレポ
リマー、(C)ポリエポキシド化フェノールノボラック
又はクレゾールノボラック、(d)多価アルコールのポ
リグリシジルエーテル、(e)シクロアルキル又はアル
キルシクロアルキル炭化水素又はエーテルのジエポキシ
ド、又は(f)前記の任意の混合物として示される群の
一員であるだろう。不必要に詳細な説明を省略するため
に、前述した特許明細書及びInterscience
Publisbers /91r7年発行Encycl
opedia of Polymer 5cience
and Technology。
) 、2個のエポキシシクロアルキル基をもつエポキシ
ドエステル、(b)主としてビスフェノールAの単量体
状ジグリシジルエーテルからなる・エポキシ樹脂プレポ
リマー、(C)ポリエポキシド化フェノールノボラック
又はクレゾールノボラック、(d)多価アルコールのポ
リグリシジルエーテル、(e)シクロアルキル又はアル
キルシクロアルキル炭化水素又はエーテルのジエポキシ
ド、又は(f)前記の任意の混合物として示される群の
一員であるだろう。不必要に詳細な説明を省略するため
に、前述した特許明細書及びInterscience
Publisbers /91r7年発行Encycl
opedia of Polymer 5cience
and Technology。
第6巻、第認θり〜27/頁を参照されたい。
適当な商業的に人手し得るエポキシドエステルは好まし
くは、4グーエポキシシクロヘキシルメチル4グーエボ
キシシクロヘキサンカルボキシレート(ユニオンカーバ
イド社Ei′LL¥22/、チバガイギー社CY−77
9>、ビス(ミクーエボキシーg−メチルシクロヘキシ
ルメチル)アジペート(ユニオンカーバイド社E RL
¥M9 )及びビス(4¥−エポキシシクロヘキシル
メチル)アジペート(ユニオンカーバイド社EfLL先
υ9)である。
くは、4グーエポキシシクロヘキシルメチル4グーエボ
キシシクロヘキサンカルボキシレート(ユニオンカーバ
イド社Ei′LL¥22/、チバガイギー社CY−77
9>、ビス(ミクーエボキシーg−メチルシクロヘキシ
ルメチル)アジペート(ユニオンカーバイド社E RL
¥M9 )及びビス(4¥−エポキシシクロヘキシル
メチル)アジペート(ユニオンカーバイド社EfLL先
υ9)である。
適当な商業的に人手し得るビスフェノールAのジグリシ
ジルエーテルはチバガイギー社のアラルダイト(Are
ldite) lθ10.ダウケミカル社のDEIL3
3/及びシェルケミカル社のエポン(B pon)と2
ざである。
ジルエーテルはチバガイギー社のアラルダイト(Are
ldite) lθ10.ダウケミカル社のDEIL3
3/及びシェルケミカル社のエポン(B pon)と2
ざである。
ポリエポキシド化クレゾールホルムアルデヒドノボラッ
クブレポリマーはダウケミカル社からDBN¥37及び
グ3ととしてまたポリエポキシド化クレゾールホルムア
ルデヒドノボラックブレポリマーはチバガイギー社から
アラルダイト!3ととして入手可能である。
クブレポリマーはダウケミカル社からDBN¥37及び
グ3ととしてまたポリエポキシド化クレゾールホルムア
ルデヒドノボラックブレポリマーはチバガイギー社から
アラルダイト!3ととして入手可能である。
多価アルコールのポリグリシジルエーテルはブタン−乙
クージオールに基づくものとしてチバガイギー社からア
ラルダイトRD−Jか、またグリセリンに基づくものと
してシェルケミカル社がらエポンざ7.2が大手可能で
ある。
クージオールに基づくものとしてチバガイギー社からア
ラルダイトRD−Jか、またグリセリンに基づくものと
してシェルケミカル社がらエポンざ7.2が大手可能で
ある。
適当なアルキルシクロアルキル炭化水素のジエボキシド
はビニルシクロヘキセンジオキシド(ユニオンカーバイ
ド社のERLグ2θg)であシ、また適当なシクロアル
キルエーテルのジェボキシドハヒス(2’3−エポキシ
シクロペンチル)エーテル(ユニオンカーバイド社ER
L0にθθ)である。
はビニルシクロヘキセンジオキシド(ユニオンカーバイ
ド社のERLグ2θg)であシ、また適当なシクロアル
キルエーテルのジェボキシドハヒス(2’3−エポキシ
シクロペンチル)エーテル(ユニオンカーバイド社ER
L0にθθ)である。
触媒前駆体はエポキシドプレポリマー(i)100重員
部尚りθ2〜35重量部、好ましくは05〜75重量部
の量で使用し得る。
部尚りθ2〜35重量部、好ましくは05〜75重量部
の量で使用し得る。
成分(iiXa)として使用される錯ハロゲン化物の芳
香族スルホニウム塩は前述の米国特許第乞O夕、!”、
’10 /号明細書に記載されている。 代表的なか\
る塩はトリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、トリフェニルスルホニウムへキサフルオロアンチモ
ネート、j−フェニルジベンゾチオフェニウムフルオロ
ボレートフェナシルテトラメチレンスルホニウムへキサ
フルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムへキ
サフルオロアル上ネート1等である。 芳香族スルホニ
ウム触媒前駆体成分はトリフェニルスルホニウムへキサ
フルオロ7ンチモネートからなることが好ましいであろ
う。
香族スルホニウム塩は前述の米国特許第乞O夕、!”、
’10 /号明細書に記載されている。 代表的なか\
る塩はトリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレー
ト、トリフェニルスルホニウムへキサフルオロアンチモ
ネート、j−フェニルジベンゾチオフェニウムフルオロ
ボレートフェナシルテトラメチレンスルホニウムへキサ
フルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムへキ
サフルオロアル上ネート1等である。 芳香族スルホニ
ウム触媒前駆体成分はトリフェニルスルホニウムへキサ
フルオロ7ンチモネートからなることが好ましいであろ
う。
成分(ii)(b)として使用される錯ハロゲン化物の
芳香族ヨードニウム塩は前述の米国特許第名021.,
7の号明細書に記載されている。 代表的なか\る塩は
名り′−ジメチルフェニルヨードニウムへキサフルオロ
アルセネート、乞クージー1−ブチル−ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨ
ードニウムテトラフルオロボレート、等である。
芳香族ヨードニウム塩は前述の米国特許第名021.,
7の号明細書に記載されている。 代表的なか\る塩は
名り′−ジメチルフェニルヨードニウムへキサフルオロ
アルセネート、乞クージー1−ブチル−ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨー
ドニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨ
ードニウムテトラフルオロボレート、等である。
好ましくは、ヨードニウム塩はジフェニルヨードニウム
へキサフルオロアルセネート又はジフェニルヨードニウ
ムへキサフルオロホスフェート、特に好ましくは前者、
からなるであろう。
へキサフルオロアルセネート又はジフェニルヨードニウ
ムへキサフルオロホスフェート、特に好ましくは前者、
からなるであろう。
本発明の組成物中の一必須成分は銅塩触媒活性化剤(i
il)である。 これは少なくとも有効量で使用される
であろう。 有効量は当業者によって実験的に容易に決
定し得る。 触媒活性化剤の使用量は好ましくは触媒前
駆体組成物(iD /θO重量部当り約001〜コθ重
量部、特に好ましくは約07〜゛/θ重量部であるだろ
う。
il)である。 これは少なくとも有効量で使用される
であろう。 有効量は当業者によって実験的に容易に決
定し得る。 触媒活性化剤の使用量は好ましくは触媒前
駆体組成物(iD /θO重量部当り約001〜コθ重
量部、特に好ましくは約07〜゛/θ重量部であるだろ
う。
銅塩は前述の米国特許出願1と≦4・/2と号及びSN
?&4j乙グ号明細書に記載される任意のもの。
?&4j乙グ号明細書に記載される任意のもの。
特にハロゲン化銅、たとえば臭化銅、塩化銅、又は銅ス
テアレート、銅グルコネート、銅シトレート、銅ナフチ
ネート等であるだろう。 特に銅ナフチネートの使用が
好ましいであろう。
テアレート、銅グルコネート、銅シトレート、銅ナフチ
ネート等であるだろう。 特に銅ナフチネートの使用が
好ましいであろう。
無機充填剤成分はペースト状又はパテ状稠度な与えるに
少なくとも十分な量で存在するであろう。 この量も当
業者には容易に決定し得るものである。 無機質充填剤
は好ましくはエポキシドプレポリマー成分(1)700
重量部当り約/θ〜約切重量部、I¥Iに好ましくは約
5θ〜約/30重量部の割合で使用されるであろう。
少なくとも十分な量で存在するであろう。 この量も当
業者には容易に決定し得るものである。 無機質充填剤
は好ましくはエポキシドプレポリマー成分(1)700
重量部当り約/θ〜約切重量部、I¥Iに好ましくは約
5θ〜約/30重量部の割合で使用されるであろう。
前述の特許及び特許出願明細書に記載されるごとき任意
慣用の無機質充填剤を使用し得る。代表的な充填剤の例
はシリカ、タルク、白土、ガラス繊維、水利アルミナ、
7′スベスト等であり、好ましくはパライト、シリカ、
タルク、雲母粉末又はそれらの混合物から選ばれるであ
ろう。 特にタルクを成分4V)として例示し得る。
慣用の無機質充填剤を使用し得る。代表的な充填剤の例
はシリカ、タルク、白土、ガラス繊維、水利アルミナ、
7′スベスト等であり、好ましくはパライト、シリカ、
タルク、雲母粉末又はそれらの混合物から選ばれるであ
ろう。 特にタルクを成分4V)として例示し得る。
前述した従来技術に示唆されているごとく。
本発明の組成物はエポキシ軟質化剤を含有し得る。
これはたとえばポリエステル−ポリオール、ポリエーテ
ル−ポリオール、ブタジェンと7クリロニトリルとのカ
ルボニル末端ゴム状共重合体、ブタジェンと7クリロニ
トリルのヒドロキシ末端共重合体、−価アルコールのグ
リシジルエーテル又は前記のものの任意の混合物であり
、該組成物中に存在するエポキシドエステル(1)の重
量の/!倍量までの量で使用される。 これらはエポキ
シドと既知のごとく共反応する(前記Encyclop
edia ofPolymer 5cienc6 an
d Technology、第z巻第、23F頁参照)
。 これら軟質化剤の代表的なものはHooker C
hemical 社からルコフL/ ックス(Ruco
flex)として販売される既知のヒドロキシル化ポリ
エステル、特に無水フタル酸と4g−ヘキサンジオール
とに基づくヒドロキシ末端ポリエステルであるルコフレ
ックス/θ2とである。 適当なポリエーテルポリオー
ルはビスフェノール−Aをプロボキ゛シル化することに
よって製造される。 ブタジェンと7クリロニトリルの
カルボニル末端ゴム状共重合体(CTBN)及びブタジ
ェンと7クリロニトリルのヒドロキシ末端ゴム状共重合
体(HTBN)はB 、 F、 Goodrich C
hemical社によって販売されている。 これらは
エポキシ樹脂の軟質化作用をもつ#1か硬化した組成物
の耐湿性を改善する。 成分(X/)の使用量は通常組
成物中に存在するエポキシドエステル(+)10o重量
部当り約/舅重量部までであるだろう。
ル−ポリオール、ブタジェンと7クリロニトリルとのカ
ルボニル末端ゴム状共重合体、ブタジェンと7クリロニ
トリルのヒドロキシ末端共重合体、−価アルコールのグ
リシジルエーテル又は前記のものの任意の混合物であり
、該組成物中に存在するエポキシドエステル(1)の重
量の/!倍量までの量で使用される。 これらはエポキ
シドと既知のごとく共反応する(前記Encyclop
edia ofPolymer 5cienc6 an
d Technology、第z巻第、23F頁参照)
。 これら軟質化剤の代表的なものはHooker C
hemical 社からルコフL/ ックス(Ruco
flex)として販売される既知のヒドロキシル化ポリ
エステル、特に無水フタル酸と4g−ヘキサンジオール
とに基づくヒドロキシ末端ポリエステルであるルコフレ
ックス/θ2とである。 適当なポリエーテルポリオー
ルはビスフェノール−Aをプロボキ゛シル化することに
よって製造される。 ブタジェンと7クリロニトリルの
カルボニル末端ゴム状共重合体(CTBN)及びブタジ
ェンと7クリロニトリルのヒドロキシ末端ゴム状共重合
体(HTBN)はB 、 F、 Goodrich C
hemical社によって販売されている。 これらは
エポキシ樹脂の軟質化作用をもつ#1か硬化した組成物
の耐湿性を改善する。 成分(X/)の使用量は通常組
成物中に存在するエポキシドエステル(+)10o重量
部当り約/舅重量部までであるだろう。
本発明の硬化性組成物は好ましくはそれぞれ少量の溶剤
、たとえばトリフェニルホスフェート又はメチルエチル
ケトン、中のエポキシドプレポリマーと触媒前駆体とを
混合し、同じく少量の溶剤中の銅塩活性化剤を混合する
ことによって製造することができる。 得られる組成物
について無機質充填剤を少量ずつ、所望量が添加されて
所望の稠度が得られるまで添加する。
、たとえばトリフェニルホスフェート又はメチルエチル
ケトン、中のエポキシドプレポリマーと触媒前駆体とを
混合し、同じく少量の溶剤中の銅塩活性化剤を混合する
ことによって製造することができる。 得られる組成物
について無機質充填剤を少量ずつ、所望量が添加されて
所望の稠度が得られるまで添加する。
本発明のパテは慣用の手段で種々の基体に塗布しそして
05〜20分以内に指触乾燥状態にそしてそれより若干
長い時間内に完全硬化状態に硬化することができる。
硬化は同時に実質的な熱エネルギー成分を発散する強い
紫外線エネルギー源に暴露することによって達成される
ことが好ましい。 たとえば、約!分で十分に硬化した
組成物を与えるためには3個の太陽灯(ll(S/HU
M)を集合状態で使用することが好ましいが、これを用
いて7分で硬化した表面を得、ついで通常のトーチを用
いて70〜75秒で深部まで硬化せしめるした組成物を
得ることができることが認められた。
05〜20分以内に指触乾燥状態にそしてそれより若干
長い時間内に完全硬化状態に硬化することができる。
硬化は同時に実質的な熱エネルギー成分を発散する強い
紫外線エネルギー源に暴露することによって達成される
ことが好ましい。 たとえば、約!分で十分に硬化した
組成物を与えるためには3個の太陽灯(ll(S/HU
M)を集合状態で使用することが好ましいが、これを用
いて7分で硬化した表面を得、ついで通常のトーチを用
いて70〜75秒で深部まで硬化せしめるした組成物を
得ることができることが認められた。
実施例 1
つぎの組成をもつパテを十分な混和によって製造する。
組 成 重量部
ビス(3グーエポキシシクロへキシル グ2θ/メチル
)7ジペート3 トリフェニルスルホニウムへキサフル 091ジフエニ
ルヨードニウムへキサフルオロ θ9ざフルセネート (メチルエチルケトン中、30%) 銅ナフチネート θ02 タルク充填剤 ゲタθ/ a、ユニオンカーバイド社FURL 4t29りこのパ
テをガードナー衝撃試験機を用いて1to7ポンドで凹
みをつけた鋼パネルに塗布する。
)7ジペート3 トリフェニルスルホニウムへキサフル 091ジフエニ
ルヨードニウムへキサフルオロ θ9ざフルセネート (メチルエチルケトン中、30%) 銅ナフチネート θ02 タルク充填剤 ゲタθ/ a、ユニオンカーバイド社FURL 4t29りこのパ
テをガードナー衝撃試験機を用いて1to7ポンドで凹
みをつけた鋼パネルに塗布する。
パテはそれが凹みを充填しかつ板の表面上に約///1
.’のパテを残すように塗布する。 凹み中で硬化する
厚みは約3// 4 ’である。
.’のパテを残すように塗布する。 凹み中で硬化する
厚みは約3// 4 ’である。
ついでパテを3個のGER8/HUV太陽灯の集合体の
下で5分間硬化する。 その結果、各凹みの底に全体が
完全に硬化した樹脂が得られる。
下で5分間硬化する。 その結果、各凹みの底に全体が
完全に硬化した樹脂が得られる。
別のパネルを製造するが、この場合は同じランプの下で
7分間だけ硬化する。 この場合は素面のみ硬化するが
深部では硬化は生じていない。
7分間だけ硬化する。 この場合は素面のみ硬化するが
深部では硬化は生じていない。
ついでパネルをトーチで約10〜/!秒間加熱する。
その結果、各凹みの底に全体が完全に硬化した樹脂が得
られる。
られる。
実施例 コ
つぎの組成をもつパテを十分な混和によって製造する。
組 成 重量部
ビス(3グーエポキシシクロヘキシル 29乙メチル)
7ジペート8 ポリエステル−ポリオールb Zク トリフェニルスルホニウムヘキサ θ74tフルオロア
ンチモネート (トリフェニルホスフェート中、jθチ)ジフェニルヨ
ードニウムへキサフル θ74tオロフルセネート (メチルエチルケトン中、 jOfb)銅ナフチネート
θθθ7 タルク 乙θθ コロイド状ヒユームドシリカ0 /、!a ユニオンカ
ーバイド社ERLグ299b ツーカー社ルコフレック
ス/θM−,2/θ無水フタル酸と46−ヘキサンジオ
ールとのヒドロキシ末端ポリエステル c Cab−o−8il M−3チキソトロープ剤この
組成物は鋼パネルに塗布して太陽灯下で゛j分間硬化す
ると完全に硬化しかつ強固に接合する。
7ジペート8 ポリエステル−ポリオールb Zク トリフェニルスルホニウムヘキサ θ74tフルオロア
ンチモネート (トリフェニルホスフェート中、jθチ)ジフェニルヨ
ードニウムへキサフル θ74tオロフルセネート (メチルエチルケトン中、 jOfb)銅ナフチネート
θθθ7 タルク 乙θθ コロイド状ヒユームドシリカ0 /、!a ユニオンカ
ーバイド社ERLグ299b ツーカー社ルコフレック
ス/θM−,2/θ無水フタル酸と46−ヘキサンジオ
ールとのヒドロキシ末端ポリエステル c Cab−o−8il M−3チキソトロープ剤この
組成物は鋼パネルに塗布して太陽灯下で゛j分間硬化す
ると完全に硬化しかつ強固に接合する。
実施例 3
つぎの組成をもつパテを、最初のグ成分をCowles
ミキサー上でまず混和し、ついで真空ミキサー中で残り
のり成分に添加することによって製造する。
ミキサー上でまず混和し、ついで真空ミキサー中で残り
のり成分に添加することによって製造する。
組 成 重量部
ビス(34を一エポキシシクロヘキシル 、2.2.3
3メチル)アジペート3 ポリエステル−ポリオールb /久9θコロイド状ヒユ
ームドシリカc 、2.23トリフエニルスルホニウム
へキサ θ/Fフルオロアンチモネート (トリフェニルホスフェート中、30%)ジフェニルヨ
ードニウムへキサフルオロ /6とフルセネート (メチルエチルケトン中、!θチ) 銅ナフチネート θ03グ タルク お才ざ a ユニオンカーバイド ERLダ299b ルコフレ
ックス/θ、2と c Cab−o−8il fVt d アトラス表面活性剤G−22’IO,ICIアメリ
カこの組成物は太陽灯下で5分で完全に深部硬化を与え
る。
3メチル)アジペート3 ポリエステル−ポリオールb /久9θコロイド状ヒユ
ームドシリカc 、2.23トリフエニルスルホニウム
へキサ θ/Fフルオロアンチモネート (トリフェニルホスフェート中、30%)ジフェニルヨ
ードニウムへキサフルオロ /6とフルセネート (メチルエチルケトン中、!θチ) 銅ナフチネート θ03グ タルク お才ざ a ユニオンカーバイド ERLダ299b ルコフレ
ックス/θ、2と c Cab−o−8il fVt d アトラス表面活性剤G−22’IO,ICIアメリ
カこの組成物は太陽灯下で5分で完全に深部硬化を与え
る。
実施例 グ
別のエポキシプレポリマーからつぎの組成をもつパテを
十分に混和することによって製造する。
十分に混和することによって製造する。
3グーエポキシシクロヘキシルメチル 、2.2.33
3グ〜エボキシシクロヘキサン カルボキシレート8 ポリエステル−ポリオールb /41.9θコロイド状
ヒユームドシリカ0 223表面活性剤d 0¥オ トリフエニルスルホニウムへキサ 0とグフルオロアン
チモネート (トリフェニルホスフェート中、50%)ジフェニルヨ
ードニウムヘキサ Z乙とフルオロアルセネート (メチルエチルケトン中、夕θ%) 銅ナフチネート 003グ タルク ・!jざざ a ユニオンカーバイドERLグ22/b ルコフレッ
クス/θ2♂ c Cab−o−8il Mj d 実施例3のd参照 この組成物は太陽灯下で5分間で硬化する。
3グ〜エボキシシクロヘキサン カルボキシレート8 ポリエステル−ポリオールb /41.9θコロイド状
ヒユームドシリカ0 223表面活性剤d 0¥オ トリフエニルスルホニウムへキサ 0とグフルオロアン
チモネート (トリフェニルホスフェート中、50%)ジフェニルヨ
ードニウムヘキサ Z乙とフルオロアルセネート (メチルエチルケトン中、夕θ%) 銅ナフチネート 003グ タルク ・!jざざ a ユニオンカーバイドERLグ22/b ルコフレッ
クス/θ2♂ c Cab−o−8il Mj d 実施例3のd参照 この組成物は太陽灯下で5分間で硬化する。
実施例 夕〜乙
異なる触媒組成物を含む2種のパテを十分に混和するこ
とによって製造する。
とによって製造する。
ビス(5グーエポキシシクロヘキシル 、25!g 2
2乙メチル)アジペート3 ポリエステル−ポリオールb a−θ ざ0コロイド状
ヒユームドシリカ02.θ 2.0表面活性剤 θy
0グ トリフエニルスルホニウムヘキサ θ2 θタフルオロ
7ンチモネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムヘキサ /サーフルオロアルセネート (メチルエチルケトン中、50%) ジフェニルヨードニウムヘキサヘキサ /とフルオロホ
スフェート (メチルエチルケトン中、50%) 銅ナフチネート θ03乙 θ036 タルク 乙θθ 乙θθ a ユニオンカーバイドE几りり299b ルコフレッ
クス/θ、2と c Cab−o−8il MJ d アトラスq−22¥θ 実施例夕の組成物は3個の太陽灯下で3−0分で深さ全
体まで硬化する1 実施例gは同じ3個の太陽灯下で/
Xθ分で深さ全体まで硬化する1゜実施例 7−/θ 異なる充填剤を含むグ種のパテを十分な混和によって製
造する。
2乙メチル)アジペート3 ポリエステル−ポリオールb a−θ ざ0コロイド状
ヒユームドシリカ02.θ 2.0表面活性剤 θy
0グ トリフエニルスルホニウムヘキサ θ2 θタフルオロ
7ンチモネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムヘキサ /サーフルオロアルセネート (メチルエチルケトン中、50%) ジフェニルヨードニウムヘキサヘキサ /とフルオロホ
スフェート (メチルエチルケトン中、50%) 銅ナフチネート θ03乙 θ036 タルク 乙θθ 乙θθ a ユニオンカーバイドE几りり299b ルコフレッ
クス/θ、2と c Cab−o−8il MJ d アトラスq−22¥θ 実施例夕の組成物は3個の太陽灯下で3−0分で深さ全
体まで硬化する1 実施例gは同じ3個の太陽灯下で/
Xθ分で深さ全体まで硬化する1゜実施例 7−/θ 異なる充填剤を含むグ種のパテを十分な混和によって製
造する。
実施例 7 と 9 /θ
ビス(4クーエポキシシクロ /乙 /乙 /乙 /乙
ヘキシルメチル)アジペート τ トリフェニルスルホニウム θタ θ9 09 θソヘ
キサフルオロアンチモネ ート(プロピレンカーボネ ート中、!θ%) ジフェニルヨードニウムヘキ /ざ /、と /と /
とサフルオロアルセネート (メチルエチルケトン中。
ヘキシルメチル)アジペート τ トリフェニルスルホニウム θタ θ9 09 θソヘ
キサフルオロアンチモネ ート(プロピレンカーボネ ート中、!θ%) ジフェニルヨードニウムヘキ /ざ /、と /と /
とサフルオロアルセネート (メチルエチルケトン中。
50%)
銅ナフチネート 0θ3乙θθ3乙θθ3乙θθ3乙パ
ライト充填剤 /幻 −−− シリカ充填剤 −/〃−− タルク充填剤 −−/J − 雲母粉末充填剤 −−3夕 上記各試料から、#×hlの円板を製造しそして3個の
太陽灯集合体の下で5分間硬化した。ついで触われるよ
うになるまで(釣機時間)冷却後シヨアD硬度を測定し
てつぎの結果を得る。
ライト充填剤 /幻 −−− シリカ充填剤 −/〃−− タルク充填剤 −−/J − 雲母粉末充填剤 −−3夕 上記各試料から、#×hlの円板を製造しそして3個の
太陽灯集合体の下で5分間硬化した。ついで触われるよ
うになるまで(釣機時間)冷却後シヨアD硬度を測定し
てつぎの結果を得る。
実施例7.D=70;実施例と、D=とθ;実施例?、
D=りθ;実施例/θ、D=<<θ実施例 /1 つぎの組成をもつパテを最初のグ成分をCcywlcs
ミキサー中でまず混合し、ついで真空ミキサー中でこれ
と残りのグ成分とを混合することによって製造する。
D=りθ;実施例/θ、D=<<θ実施例 /1 つぎの組成をもつパテを最初のグ成分をCcywlcs
ミキサー中でまず混合し、ついで真空ミキサー中でこれ
と残りのグ成分とを混合することによって製造する。
レート3
ポリエステルポリオールb 3.!J
ココロイドヒユームドシリカ6 66
表面活性剤 /2と
ジフェニルヨードニウムヘキサ 3グ
フルオロアルセネート
(メチルエチルケトン中、50%)
トリフェニルスルホニウムへキサ /7フルオロアンチ
モネート (プロピレンカーボネート中、SOS>銅ナフチネート
θ3グ タルク //3乙 a ユニオンカーバイドERL先υ/ b ツーカールコツレックス/θ2と c 、 Cab−o−8il Mj d 7トラスG−22グθ 鋼板中の凹みをこの組成物で充填しそして2個の赤外灯
及び2個の紫外灯によって放出される輻射エネルギーに
暴露する。 各々の場合に2.75分及び)、77分で
深さ全体にわたる硬化が達成される。
モネート (プロピレンカーボネート中、SOS>銅ナフチネート
θ3グ タルク //3乙 a ユニオンカーバイドERL先υ/ b ツーカールコツレックス/θ2と c 、 Cab−o−8il Mj d 7トラスG−22グθ 鋼板中の凹みをこの組成物で充填しそして2個の赤外灯
及び2個の紫外灯によって放出される輻射エネルギーに
暴露する。 各々の場合に2.75分及び)、77分で
深さ全体にわたる硬化が達成される。
実施例 72〜/3
ポ、リエステルボリオールの代りにブタジェン−7クリ
ロニトリル誘導体を用いて2種のパテを製造する。 使
用した組成はつぎのとおりである。
ロニトリル誘導体を用いて2種のパテを製造する。 使
用した組成はつぎのとおりである。
−ト3
ブタジェンと7クリロニトリルとの −/マノヒドロキ
シ末端ゴム状共重合体0 コロイド状ヒユームドシリカd ¥i3 ¥まま表面活
性剤e 99 99 トリフエニルスルホニウムへキサ /、2./ /36
フルオロアンチモネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロ 2り 27アルセネート (メチルエチルケトン中、50%) 銅ナフチネート θ−グ θ〃 タルク //3に //3乙 a、d及びe 実施例//の脚注参照 b グツドリッチC’l’BN CグツドリッチHTBN 実施例/2は2個の赤外灯及び2個の紫外灯の集合体を
用いて3分間で硬化し、実施例/3は2.3s分で硬化
する。実施例/3についてショアD、硬度は乙θである
。
シ末端ゴム状共重合体0 コロイド状ヒユームドシリカd ¥i3 ¥まま表面活
性剤e 99 99 トリフエニルスルホニウムへキサ /、2./ /36
フルオロアンチモネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムへキサフルオロ 2り 27アルセネート (メチルエチルケトン中、50%) 銅ナフチネート θ−グ θ〃 タルク //3に //3乙 a、d及びe 実施例//の脚注参照 b グツドリッチC’l’BN CグツドリッチHTBN 実施例/2は2個の赤外灯及び2個の紫外灯の集合体を
用いて3分間で硬化し、実施例/3は2.3s分で硬化
する。実施例/3についてショアD、硬度は乙θである
。
実施例 /グ
別のエポキシプレポリマーを用い混和によってパテを製
造する。
造する。
組 成 重量部
ビスフェノール−Aのビス 4t0θ
グリシジルエーテル3
トリフェニルスルホニウムへキサ /θフルオロアンチ
モネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムヘキサ ノ0 フルオロフルセネート (メチルエチルケトン中、50%) 銅ナフチネート θλ タルク jθθ b ウィルミングトンケミカル社へロキシ(He1ox
y ) WC7 混合物を真空オーブン中で脱ガスし、鋼パネルの凹みに
施しそして2個の紫外ランプ及び7個の赤外ランプのバ
ンク下で2分間で十分に硬化する。
モネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムヘキサ ノ0 フルオロフルセネート (メチルエチルケトン中、50%) 銅ナフチネート θλ タルク jθθ b ウィルミングトンケミカル社へロキシ(He1ox
y ) WC7 混合物を真空オーブン中で脱ガスし、鋼パネルの凹みに
施しそして2個の紫外ランプ及び7個の赤外ランプのバ
ンク下で2分間で十分に硬化する。
実施例 /j
エポキシプレポリマーの混合物から混和によってパテを
製造する。
製造する。
レート8
エポキシド化ノボラック樹脂5 /7θポリエステルー
ポリオール0/と3 ポリオールのグリシジルエーテルd 153コロイド状
ヒユームドシリカe¥3.6表面活性剤1 とタ トリフェニルスルホニウムへキサ / 、2.7 jフ
ルオロ7ンチモネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムヘキサ 266フルオロアルセネート (メチルエチルケトン中、30%) 銅ナフチネート θ、2.! タルク //3ご、θ a ユニオンカーバイドERLグ、22/b ダウケミ
カルDENグ3/ Cルコフレックス/θ、2F d セラニーズポリマースペシャルティース社hPI−
擬2まθ7 e Cab−o−8il M−j f アトラスqノ2グθ 2個の赤外灯と2個の紫外灯の集合体の下で硬化時間は
J、、2J−分である。シヨアD硬度は6jである。
ポリオール0/と3 ポリオールのグリシジルエーテルd 153コロイド状
ヒユームドシリカe¥3.6表面活性剤1 とタ トリフェニルスルホニウムへキサ / 、2.7 jフ
ルオロ7ンチモネート (プロピレンカーボネート中、50%)ジフェニルヨー
ドニウムヘキサ 266フルオロアルセネート (メチルエチルケトン中、30%) 銅ナフチネート θ、2.! タルク //3ご、θ a ユニオンカーバイドERLグ、22/b ダウケミ
カルDENグ3/ Cルコフレックス/θ、2F d セラニーズポリマースペシャルティース社hPI−
擬2まθ7 e Cab−o−8il M−j f アトラスqノ2グθ 2個の赤外灯と2個の紫外灯の集合体の下で硬化時間は
J、、2J−分である。シヨアD硬度は6jである。
上記詳述したところから、多数の変形は当業者には自ら
明らかであろう。 たとえば1本発明のパテは鋼基体の
代りに強化樹脂、セラミックス。
明らかであろう。 たとえば1本発明のパテは鋼基体の
代りに強化樹脂、セラミックス。
ガラス、アルミニウム、銅等に施すことができる。
本発明のパテはその充填作用及び架橋作用のほか。
同−又は互いに異なる基体物質の隣接する表面間の接合
剤としても作用し得る。 すべてのか\る自明の変形は
いずれも本発明の範囲内のものである。
剤としても作用し得る。 すべてのか\る自明の変形は
いずれも本発明の範囲内のものである。
t5+′ll18v@人セ鴫ラル・1し7トリノクー1
(理人(7630)生i徳ニ
(理人(7630)生i徳ニ
Claims (2)
- (1)つぎの成分: (i)■ポキシドプレポリマー; (ii)(a)錯ハロゲン化物の芳香族スルホニウム塩
10〜90重量部及び(b)錯ハロゲン化物の芳香族ヨ
ードニウム塩90〜10重融部からなる有効量の1ポキ
シドプレポリマー用触媒前駆体組成物; (iii )少量、たずし有効量の銅塩触媒2.性化剤
;及び (iV)INられる組成物にペースト状稠度を与えるに
少なくとも十分な量の無機質充填剤;を含有してなる重
合性組成物を施しそして該組成物をそれが実質的に完全
に重合するまで輻射エネルヤーに暴露することによって
少なくとも部分的に充填、架橋又は接合された基体から
なる製品。 - (2)充填、架橋又は接合有効量のつぎの成分=(i)
エポキシドプレポリマm: (・1i)(a)錯ハロゲン化物の芳香族スルホニウム
塩10〜90重量部及び(b)錯ハロゲン化物の芳香族
ヨードニウム塩90〜10重量部からなる有効量のエポ
キシドプレポリマー用触媒前駆体組成物; (iii )少量、たずし有効量の銅塩触媒活性化剤;
及び (iV)得られる組成物にペースト状稠度を与えるに少
なくとも十分な量の無機質充填剤;を含有してなる重合
性組成物を基体に施しそして該組成物を輻射エネルギー
に暴露して該組成物が重合しそして充填、架橋又は接合
が実質的に完了するまで保持することからなる基体中の
凹部を充填し、突起部を架橋し又は隣接1゛る表面を接
合りる方法
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/053,259 US4308118A (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Deep section curable epoxy resin putty |
| US53259 | 1979-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215017A true JPS60215017A (ja) | 1985-10-28 |
| JPS6257653B2 JPS6257653B2 (ja) | 1987-12-02 |
Family
ID=21982964
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55086725A Expired JPS6030690B2 (ja) | 1979-06-29 | 1980-06-27 | エポキシ組成物 |
| JP60026617A Granted JPS60215017A (ja) | 1979-06-29 | 1985-02-15 | 基体の充填、架橋又は接合方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55086725A Expired JPS6030690B2 (ja) | 1979-06-29 | 1980-06-27 | エポキシ組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4308118A (ja) |
| JP (2) | JPS6030690B2 (ja) |
| DE (1) | DE3023696A1 (ja) |
| FR (1) | FR2460307A1 (ja) |
| GB (1) | GB2053226B (ja) |
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| JPH0343940U (ja) * | 1989-09-09 | 1991-04-24 | ||
| JPH04234422A (ja) * | 1990-10-31 | 1992-08-24 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 二重硬化エポキシバックシール処方物 |
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- 1980-06-25 DE DE19803023696 patent/DE3023696A1/de not_active Withdrawn
- 1980-06-27 JP JP55086725A patent/JPS6030690B2/ja not_active Expired
- 1980-06-27 FR FR8014292A patent/FR2460307A1/fr active Granted
-
1985
- 1985-02-15 JP JP60026617A patent/JPS60215017A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6030690B2 (ja) | 1985-07-18 |
| JPS6257653B2 (ja) | 1987-12-02 |
| JPS5626927A (en) | 1981-03-16 |
| GB2053226A (en) | 1981-02-04 |
| DE3023696A1 (de) | 1981-01-29 |
| GB2053226B (en) | 1983-05-05 |
| FR2460307B1 (ja) | 1983-10-28 |
| US4308118A (en) | 1981-12-29 |
| FR2460307A1 (fr) | 1981-01-23 |
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