JPS60215516A - 水溶性高分子を用いた滴定法による微細多孔質粘土材料の製造法 - Google Patents
水溶性高分子を用いた滴定法による微細多孔質粘土材料の製造法Info
- Publication number
- JPS60215516A JPS60215516A JP7326984A JP7326984A JPS60215516A JP S60215516 A JPS60215516 A JP S60215516A JP 7326984 A JP7326984 A JP 7326984A JP 7326984 A JP7326984 A JP 7326984A JP S60215516 A JPS60215516 A JP S60215516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- soluble polymer
- mineral
- layers
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスメクタイト型鉱物の層間に水溶性高分子、陽
イオン及びアルカリを挿入したのち、水溶性高分子を焼
却除去することにより、主に２０オングストロ一ム以上
の細孔径を有する多孔質粘土材料の製造法に関するもの
である。
イオン及びアルカリを挿入したのち、水溶性高分子を焼
却除去することにより、主に２０オングストロ一ム以上
の細孔径を有する多孔質粘土材料の製造法に関するもの
である。
スメクタイト型鉱物にはモンモリロナイト、ベントナイ
ト、緑泥石、バイデライト、ヘクトライト及び合成マイ
カがある。例えば、モンモリロナイトの結晶構造は、ケ
イ酸四面体層−アルミナ八面体層−ケイ酸四面体層が積
重なって結合し、一枚の結晶層を形成している。また、
八面体層の中心金属であるアルミニウムがそれより陽電
荷の小（２） さいマグネシラノ・に３ｔつて一部置換されており、そ
のために層が負電荷を帯びている。この負電荷に応じた
アルカリ金属イオン（主としてＮ／辻）が層と層との間
に介在して結晶層の〒ＩＶ荷を中和している。従ってモ
ンモリロナイトは大きなカチオン交換能を有し、また、
主としてこの交換性カチオンの水利性質によって層間に
著１■ｌの水を吸ＩＩＶ、するので著しく大きな膨／Ｉ
’ｌｌ １／１′を現わす。他のスメクタイト型鉱物も
モンモリＶ１リーイ１−と同様のＩｌｌ、質を有してい
る。
ト、緑泥石、バイデライト、ヘクトライト及び合成マイ
カがある。例えば、モンモリロナイトの結晶構造は、ケ
イ酸四面体層−アルミナ八面体層−ケイ酸四面体層が積
重なって結合し、一枚の結晶層を形成している。また、
八面体層の中心金属であるアルミニウムがそれより陽電
荷の小（２） さいマグネシラノ・に３ｔつて一部置換されており、そ
のために層が負電荷を帯びている。この負電荷に応じた
アルカリ金属イオン（主としてＮ／辻）が層と層との間
に介在して結晶層の〒ＩＶ荷を中和している。従ってモ
ンモリロナイトは大きなカチオン交換能を有し、また、
主としてこの交換性カチオンの水利性質によって層間に
著１■ｌの水を吸ＩＩＶ、するので著しく大きな膨／Ｉ
’ｌｌ １／１′を現わす。他のスメクタイト型鉱物も
モンモリＶ１リーイ１−と同様のＩｌｌ、質を有してい
る。
そして、以上のスメクタイ１−型鉱物はその層間構造を
利用して触媒担体或いは吸着剤等に使用する試みがなさ
れている。
利用して触媒担体或いは吸着剤等に使用する試みがなさ
れている。
一方、第１図はスメクタイト型鉱物を水と混合した場合
の状態図を示し、ａは結晶層、ｄｌは結晶層の厚さく約
１０オングストローム）でアリ、この場合層ｆｆｎに水
を含んだ状態における層間距姫ｄ２は、スメクタイト型
鉱物と水との混合比によって変化し、水が多ｈ（に存在
すれば最大５００オングストロ一ム程度の値をとり得る
。しかし、ヌメクタイ１〜型鉱物ｋ Ａ、１−””、Ｃ
ａ２ｔなどの陽イオンを含んだ水と混合した場合は層間
の陽電荷が高まってｄ２は小さくなる。そして、陽イオ
ン量が多くなればｄ２は遂には約７０オングストローム
になる。
の状態図を示し、ａは結晶層、ｄｌは結晶層の厚さく約
１０オングストローム）でアリ、この場合層ｆｆｎに水
を含んだ状態における層間距姫ｄ２は、スメクタイト型
鉱物と水との混合比によって変化し、水が多ｈ（に存在
すれば最大５００オングストロ一ム程度の値をとり得る
。しかし、ヌメクタイ１〜型鉱物ｋ Ａ、１−””、Ｃ
ａ２ｔなどの陽イオンを含んだ水と混合した場合は層間
の陽電荷が高まってｄ２は小さくなる。そして、陽イオ
ン量が多くなればｄ２は遂には約７０オングストローム
になる。
また、従来の製造法、例えば特開昭Ｊ４−５ｇｇり号及
び特開昭５グ一／乙３ｇ乙号ではスメクタイト型鉱物を
水及び陽イオン性無機物と混合し、陽イオン性無機物を
層間の交換性カチオンとイオン交換させたのち加水分解
させる製造法であり、生成物の層間距離は約７０オング
ストローム以下である。
び特開昭５グ一／乙３ｇ乙号ではスメクタイト型鉱物を
水及び陽イオン性無機物と混合し、陽イオン性無機物を
層間の交換性カチオンとイオン交換させたのち加水分解
させる製造法であり、生成物の層間距離は約７０オング
ストローム以下である。
しかるに以上のような層間距離の短いスメクタイ１−型
鉱物を吸着剤として使用する場合などにおいては十分な
効果を得られないことがある。例えば、これを使用して
ガソリン精製を行う場合などにおいては、ガソリン中の
炭素数の小さく低分子量の炭化水素は層間に挿入される
が、炭素数の大きな比較的分子量の大きな炭化水素は層
間に挿入されず、したがって十分な精製効果を挙げるこ
とができない。
鉱物を吸着剤として使用する場合などにおいては十分な
効果を得られないことがある。例えば、これを使用して
ガソリン精製を行う場合などにおいては、ガソリン中の
炭素数の小さく低分子量の炭化水素は層間に挿入される
が、炭素数の大きな比較的分子量の大きな炭化水素は層
間に挿入されず、したがって十分な精製効果を挙げるこ
とができない。
この発明は−に記実情に鑑み比較的層間耐量１の長いス
メクタイト型鉱物の微細多孔質粘土材（：１を製造する
ことを目的として鋭意研究の結果、スメクタイト型鉱物
、水溶性高分子、陽イオン、アルカリ及び水を混合した
のち、水溶１イ１．高分子全焼却除去することにより主
に２０オングストローノ・以」−の細孔径を有する微細
多孔質粘」−拐刺が得られることを見出したものである
。
メクタイト型鉱物の微細多孔質粘土材（：１を製造する
ことを目的として鋭意研究の結果、スメクタイト型鉱物
、水溶性高分子、陽イオン、アルカリ及び水を混合した
のち、水溶１イ１．高分子全焼却除去することにより主
に２０オングストローノ・以」−の細孔径を有する微細
多孔質粘」−拐刺が得られることを見出したものである
。
この発明におけるスメクタイト型鉱物は、例えばモンモ
リロナイト、ベン１−ナイト、緑泥石、バイデライト、
ヘクトライト せしめたこれ等の類似体の／神父幻：２種ｊジ上の混合
物より選択することができる。
リロナイト、ベン１−ナイト、緑泥石、バイデライト、
ヘクトライト せしめたこれ等の類似体の／神父幻：２種ｊジ上の混合
物より選択することができる。
水溶性高分子はデンプン、こんにゃく、寒天、トロロア
オイ、アラビアゴム、にかわ、ゼラチンなどの天然高分
子とポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシドなど
の合成高分子がある。この発明では天然及び合成を問わ
ず、水に溶けた状態で電荷が中性である水溶性高分子を
使用する。
オイ、アラビアゴム、にかわ、ゼラチンなどの天然高分
子とポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシドなど
の合成高分子がある。この発明では天然及び合成を問わ
ず、水に溶けた状態で電荷が中性である水溶性高分子を
使用する。
また、陽イオンは周期表のＩＢないしＶｌｌｌ族、ラン
タノイド及びそれらの混合物から成る群よシ選択する陽
イオンである。例えばＭｇ，Ａ工、ＣｒｌＭｎ， Ｆｅ
ＳＣｏ，Ｎｉ、Ｃｌｌ、Ｚｎ， Ｙ， Ｚｒ， Ｒｕ１
Ｐ（１．、 、 Ｐｔ 、 Ｃｄ 、工ｎ，Ｂｉ、Ｌａ
，Ｎｄ。、Ｅｕ。
タノイド及びそれらの混合物から成る群よシ選択する陽
イオンである。例えばＭｇ，Ａ工、ＣｒｌＭｎ， Ｆｅ
ＳＣｏ，Ｎｉ、Ｃｌｌ、Ｚｎ， Ｙ， Ｚｒ， Ｒｕ１
Ｐ（１．、 、 Ｐｔ 、 Ｃｄ 、工ｎ，Ｂｉ、Ｌａ
，Ｎｄ。、Ｅｕ。
Ｇｄ−等の陽イオンである。
また、アルカリは酸を中和する性質のある化合物であり
、主としてアルカリ金属の水酸化物あるいは炭酸塩、ア
ルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アミン及びそ
れらの混合物から成る群より選択する。
、主としてアルカリ金属の水酸化物あるいは炭酸塩、ア
ルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アミン及びそ
れらの混合物から成る群より選択する。
この発明の製造に際しては、先ずスメクタイト型鉱物、
水、水溶性高分子及び陽イオンを混合する。水の量はス
メクタイト型鉱物／ｆｊあたり０イｍｅ以ー１−とする
。また水溶性高分子の水溶液濃度は、液を傾けてわずか
に流れる程度の粘度以下で流動 ′性を示す範囲とする
。陽イオンは酸化物としてスメクタイト型鉱物／！ｉ２
あたり００２９〜／２の範囲であり、００２７以下では
十分な柱にならない、７２以上では空孔率が減少する等
の理由から使用することは不利である。
水、水溶性高分子及び陽イオンを混合する。水の量はス
メクタイト型鉱物／ｆｊあたり０イｍｅ以ー１−とする
。また水溶性高分子の水溶液濃度は、液を傾けてわずか
に流れる程度の粘度以下で流動 ′性を示す範囲とする
。陽イオンは酸化物としてスメクタイト型鉱物／！ｉ２
あたり００２９〜／２の範囲であり、００２７以下では
十分な柱にならない、７２以上では空孔率が減少する等
の理由から使用することは不利である。
混合の順序はスメクタイト型鉱物と水溶性高分子水溶液
の混合物に陽イオンを混合する。混合後の状態は第２図
中の１である。ここで■ｃ１、陽イオン、螺線は水溶性
高分子を表わしている。この状態では陽イオンが層間に
存在しても、水溶１ｆ１高分子の構造粘性の出現により
層間を押し拡げている。
の混合物に陽イオンを混合する。混合後の状態は第２図
中の１である。ここで■ｃ１、陽イオン、螺線は水溶性
高分子を表わしている。この状態では陽イオンが層間に
存在しても、水溶１ｆ１高分子の構造粘性の出現により
層間を押し拡げている。
これを更に詳しく説明すれば、一般に高分子水溶液は高
分子の分子計が大きくなり、またン農度が高くなれば粘
度が上昇して流れにくくなる。これは高分子の糸まりど
うしがもつれ合う、いわゆるゞからみ合い′現象から生
ずる網目構造の形成による構造粘性の出現による。そし
てゴム弾性を示すようになる。
分子の分子計が大きくなり、またン農度が高くなれば粘
度が上昇して流れにくくなる。これは高分子の糸まりど
うしがもつれ合う、いわゆるゞからみ合い′現象から生
ずる網目構造の形成による構造粘性の出現による。そし
てゴム弾性を示すようになる。
この発明はこれらの水溶性高分子の特徴をスメクタイト
型鉱物の層間に応用し、層間距離が陽イオンの挿入によ
り小さくならないようにした点に特徴を有している。
型鉱物の層間に応用し、層間距離が陽イオンの挿入によ
り小さくならないようにした点に特徴を有している。
次に、状態Ｉにてアルカリヲ添加する。添加清はスメク
タイト型鉱物に添加した陽イオンの全量が水酸化物に成
り得る量（尚早）以下とする。それ以上のアルカリは無
駄になり不経済である。例えば陽イオンがＡ１３”の場
合、これに水酸化ナトリウムあるいはアンモニア水等の
アルカリを添加すると白色のふわふわしたゼリー状の沈
殿物、即ち水酸化アルミニウムが得られる。水酸化アル
ミニウムを３００°Ｃ以上で加熱すると脱水反応が起こ
ってアルミナになる。
タイト型鉱物に添加した陽イオンの全量が水酸化物に成
り得る量（尚早）以下とする。それ以上のアルカリは無
駄になり不経済である。例えば陽イオンがＡ１３”の場
合、これに水酸化ナトリウムあるいはアンモニア水等の
アルカリを添加すると白色のふわふわしたゼリー状の沈
殿物、即ち水酸化アルミニウムが得られる。水酸化アル
ミニウムを３００°Ｃ以上で加熱すると脱水反応が起こ
ってアルミナになる。
その後／ｊＯ″Ｃまでの温度で放置し、乾燥することに
より層間の水が排除され、水溶性高分子の拡がりは小さ
くなる（Ｉ）。但し、この７５０°Ｃまでの温度で放置
し、乾燥する操作は省略してもよい。
より層間の水が排除され、水溶性高分子の拡がりは小さ
くなる（Ｉ）。但し、この７５０°Ｃまでの温度で放置
し、乾燥する操作は省略してもよい。
次に３００°Ｃ〜７００°Ｃで加熱して層間の水溶性高
分子を焼却除去したのち、水洗すると層間に無機物の柱
が残る（１）。但し、水洗は省略してもよい。
分子を焼却除去したのち、水洗すると層間に無機物の柱
が残る（１）。但し、水洗は省略してもよい。
従ってこの発明の他の特徴は陽イオンをスメクタイト型
鉱物の層間で水酸化物にして固定し、次いで水溶性高分
子“を焼却除去することにより層間距離の長いスメクタ
イト型鉱物の微細多孔質粘土材料が得られる点にある。
鉱物の層間で水酸化物にして固定し、次いで水溶性高分
子“を焼却除去することにより層間距離の長いスメクタ
イト型鉱物の微細多孔質粘土材料が得られる点にある。
なお、この発明の生成物を窒素吸脱着法で調べた結果、
第３図で示した通り、２０オングストローム以」二の細
孔径を有する微細多孔質体である。また、細孔径が２０
オングストローム以トの表面積は最大約３ 、！； Ｏ
ｙ７２′／ ９ 、全表面積は最大約３３０７７２″／
ｙである。窒素容ｊｉｌは最大約０’ｊ５肩ｌ／９、比
容は最大約０９．！；ｃａ／！、空孔率は最大約ａＳざ
である。
第３図で示した通り、２０オングストローム以」二の細
孔径を有する微細多孔質体である。また、細孔径が２０
オングストローム以トの表面積は最大約３ 、！； Ｏ
ｙ７２′／ ９ 、全表面積は最大約３３０７７２″／
ｙである。窒素容ｊｉｌは最大約０’ｊ５肩ｌ／９、比
容は最大約０９．！；ｃａ／！、空孔率は最大約ａＳざ
である。
これらの微細多孔質粘土月利は触媒及び吸着剤に有用で
あり、また配向させることに」：り高性能断熱材にも有
用である。
あり、また配向させることに」：り高性能断熱材にも有
用である。
以下、この発明の実施例を示す。
実施例／
重合度２０００のポリビニルアルコ−）ｖＯグ０２を水
１０ゴに溶解する。溶解した７０重はパー七ントボリビ
ニルアルコール水溶液１０ｔｔｌにす１−リウムモンモ
リロナイｌ−１００Ｐ−！に添加し、攪拌、混合した後
、２２．５重はパーセントＡ］−Ｃ上、・乙Ｈ２０水溶
液１０ｍｔをさらに添加し、攪拌、混合する。
１０ゴに溶解する。溶解した７０重はパー七ントボリビ
ニルアルコール水溶液１０ｔｔｌにす１−リウムモンモ
リロナイｌ−１００Ｐ−！に添加し、攪拌、混合した後
、２２．５重はパーセントＡ］−Ｃ上、・乙Ｈ２０水溶
液１０ｍｔをさらに添加し、攪拌、混合する。
こうして出来た混合物をＳＯｏＣの乾燥器中で７日間放
置、乾燥後空気雰囲気の電気炉で５００°Ｃ１／７時間
焼成した後水洗した。生成物の細孔径、表面積、窒素容
量、比容、空孔率を窒素吸脱着法で調べた結果、細孔分
布がピークを示す細孔径は３０オングストローム、表面
積は２０オングストローム以」二の細孔径において３り
乙ｄ／９、また全表面積は３；２．！ｉｎ（／￥、窒素
容量はＣ）！；３ｍｌ／２、比容は０り、！； ｃＡ
／ ！、空孔率はＯｊｇであった。
置、乾燥後空気雰囲気の電気炉で５００°Ｃ１／７時間
焼成した後水洗した。生成物の細孔径、表面積、窒素容
量、比容、空孔率を窒素吸脱着法で調べた結果、細孔分
布がピークを示す細孔径は３０オングストローム、表面
積は２０オングストローム以」二の細孔径において３り
乙ｄ／９、また全表面積は３；２．！ｉｎ（／￥、窒素
容量はＣ）！；３ｍｌ／２、比容は０り、！； ｃＡ
／ ！、空孔率はＯｊｇであった。
実施例２
重合度２０００のポリビニルアルコール０り０７を水１
０ｙｓｔに溶解する。溶解したグ０重量パーセン１゛ポ
リビニルアルコール水溶液１０ｔｓｌにナトリウムモン
モリロナイト１００２を添加し、攪拌、混合した後、７
０重量パーセントＡｌＣｌ３・乙Ｈ２０水溶液ＳＮ／を
さらに添加し、攪拌、混合する。こうして出来た混合物
に２Ｎ ＮａＯＨ水溶液３． ／ ｙｐｒｔを添加し、
攪拌、混合した後ＳＯ°Ｃの乾燥器中で７日間放置、乾
燥する。その後空気雰囲気の電気炉で５００℃、７７時
間焼成した後水洗した。生成物の細孔径、表面積、窒素
界１１（、比容、空孔率を窒素吸脱着法で調べた結果、
細孔分布がピークを示す細孔径は３７オングストローＪ
１、表面積は２０オングストロ一ム以上の細孔径におい
て／２７ｎ／／９、また全表面積はｙ ７７７７７’
／ ９、窒素界ｈ（は０２３肩ｌ／ｇ−１比容はＯ乙３
ｒＡ ／ ！ｉ’、空孔率は０３乙であった。
０ｙｓｔに溶解する。溶解したグ０重量パーセン１゛ポ
リビニルアルコール水溶液１０ｔｓｌにナトリウムモン
モリロナイト１００２を添加し、攪拌、混合した後、７
０重量パーセントＡｌＣｌ３・乙Ｈ２０水溶液ＳＮ／を
さらに添加し、攪拌、混合する。こうして出来た混合物
に２Ｎ ＮａＯＨ水溶液３． ／ ｙｐｒｔを添加し、
攪拌、混合した後ＳＯ°Ｃの乾燥器中で７日間放置、乾
燥する。その後空気雰囲気の電気炉で５００℃、７７時
間焼成した後水洗した。生成物の細孔径、表面積、窒素
界１１（、比容、空孔率を窒素吸脱着法で調べた結果、
細孔分布がピークを示す細孔径は３７オングストローＪ
１、表面積は２０オングストロ一ム以上の細孔径におい
て／２７ｎ／／９、また全表面積はｙ ７７７７７’
／ ９、窒素界ｈ（は０２３肩ｌ／ｇ−１比容はＯ乙３
ｒＡ ／ ！ｉ’、空孔率は０３乙であった。
実施例３
重合度２０００のポリビニルアルコ−）ｖＯり０ノを水
１０ｎｅに溶解する。溶解したグＯ市ｈ■パーセントポ
リビニルアルコール水溶液７０屑ｔにす１−リウムモン
モリロナイｌ□ １００ Ｐ ｆ：添ガ１し、攪拌、混
合した後１．！、２．．．５’重１■１パーセンｌ−Ａ
］−Ｃ１，３・乙■１Ｖ２０水溶液１０ゴをさらに添
加し、攪拌、混合する。
１０ｎｅに溶解する。溶解したグＯ市ｈ■パーセントポ
リビニルアルコール水溶液７０屑ｔにす１−リウムモン
モリロナイｌ□ １００ Ｐ ｆ：添ガ１し、攪拌、混
合した後１．！、２．．．５’重１■１パーセンｌ−Ａ
］−Ｃ１，３・乙■１Ｖ２０水溶液１０ゴをさらに添
加し、攪拌、混合する。
こうして出来た混合物に５Ｎ Ｎと１．ＯＦＴ水溶液り
ざゴを添加し、攪拌、混合した後ｊＯ°Ｃの乾燥８（中
で７日間放置、乾燥する。その後空気雰囲気の電気炉で
Ｓ００°Ｃ１７７時間焼成した後水洗した。生成物：互
廊孔径、表面積、窒素容量、比容、空孔率を窒素吸脱着
法で調さた結果、細孔分布がピークを示す細孔径は３７
オングストローム、表面積は、２０オングストロ一ム以
上の細孔径において２００ｙｐｉ’／！、また全表面積
は３３９扉／ｇ、窒素容量は０３．２ ｍｔ／ ｊｉ’
、比容は０．７２ｃｔＡ ／ ！ 、空孔率は０グクで
あった。
ざゴを添加し、攪拌、混合した後ｊＯ°Ｃの乾燥８（中
で７日間放置、乾燥する。その後空気雰囲気の電気炉で
Ｓ００°Ｃ１７７時間焼成した後水洗した。生成物：互
廊孔径、表面積、窒素容量、比容、空孔率を窒素吸脱着
法で調さた結果、細孔分布がピークを示す細孔径は３７
オングストローム、表面積は、２０オングストロ一ム以
上の細孔径において２００ｙｐｉ’／！、また全表面積
は３３９扉／ｇ、窒素容量は０３．２ ｍｔ／ ｊｉ’
、比容は０．７２ｃｔＡ ／ ！ 、空孔率は０グクで
あった。
第１図はスメクタイト型鉱物の層間に水を含んで膨潤し
ている状態を示したものである。 第２図はスメクタイト型鉱物の層間に水溶性高分子、陽
イオン及びアルカリを挿入して行う製造法の細孔生成過
程を示しだものである。 第３図は本発明の機軸多孔質粘土材料の窒素吸脱着法に
よる細孔分布曲線である。
ている状態を示したものである。 第２図はスメクタイト型鉱物の層間に水溶性高分子、陽
イオン及びアルカリを挿入して行う製造法の細孔生成過
程を示しだものである。 第３図は本発明の機軸多孔質粘土材料の窒素吸脱着法に
よる細孔分布曲線である。
Claims (5)
- （１） スメクタイ１． 、Ｉ（ｌｊ鉱物、水溶１〈（
、高分−ｒ、陽イオン、アルカリ及び水を混合ｌ〜だの
ち、−１，配水溶性高分子を焼却除去することを特徴と
する微細多孔質粘土材料の製造法。 - （２） 該スメクタイト！ｊ→１鉱物はモンモリロナイ
ｌ−、ベントナイト、緑泥石、バイプライ１−、ヘクト
ライト、合成マイカ及び置換せしめた類似体ならびにそ
れらの混合物から成る群より選択される、特許請求の範
囲第１項記戦の製造法。 - （３）該水溶性高分子は水に溶けて軍備が中性を示すも
の及びそれらの混合物から成る群より選択される、特許
請求の範囲第１項記戦の製造法。 - （４）該陽イオンは周（０１表の工Ｊ３ないしｌ’ｌｌ
ｌ族、フンタノイド及びそれらの混合物から成る群より
選択する陽イオンである、特許請求の範囲第１項記（１
） η戊の製造法。 - （５）該アルカリは酸を中和する性質のある化合物であ
り、主としてアルカリ金属の水酸化物あるいは炭酸塩、
アルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア、アミン及び
それらの混合物から成る群より選択される、特許請求の
範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7326984A JPS60215516A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 水溶性高分子を用いた滴定法による微細多孔質粘土材料の製造法 |
| US06/691,765 US4629713A (en) | 1984-01-20 | 1985-01-16 | Finely porous clay formed preponderantly of spectite type mineral and method for manufacture of said clay |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7326984A JPS60215516A (ja) | 1984-04-11 | 1984-04-11 | 水溶性高分子を用いた滴定法による微細多孔質粘土材料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215516A true JPS60215516A (ja) | 1985-10-28 |
| JPS6243926B2 JPS6243926B2 (ja) | 1987-09-17 |
Family
ID=13513273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7326984A Granted JPS60215516A (ja) | 1984-01-20 | 1984-04-11 | 水溶性高分子を用いた滴定法による微細多孔質粘土材料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215516A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0796831A1 (en) * | 1994-08-31 | 1997-09-24 | Mitsuhiro Matsushita | Method of producing porous ceramic molded material |
| WO2000059845A1 (en) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Phillips Plastics Corporation | Sinterable structures and a method of producing the same |
| US6869445B1 (en) | 2000-05-04 | 2005-03-22 | Phillips Plastics Corp. | Packable ceramic beads for bone repair |
-
1984
- 1984-04-11 JP JP7326984A patent/JPS60215516A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0796831A1 (en) * | 1994-08-31 | 1997-09-24 | Mitsuhiro Matsushita | Method of producing porous ceramic molded material |
| WO2000059845A1 (en) * | 1999-04-06 | 2000-10-12 | Phillips Plastics Corporation | Sinterable structures and a method of producing the same |
| US6605648B1 (en) | 1999-04-06 | 2003-08-12 | Phillips Plastics Corporation | Sinterable structures and method |
| US6984671B2 (en) | 1999-04-06 | 2006-01-10 | Phillips Plastics Corporation | Sinterable structures and method |
| US7482390B2 (en) | 1999-04-06 | 2009-01-27 | Phillips Plastics Corporation | Sinterable structures and method |
| US6869445B1 (en) | 2000-05-04 | 2005-03-22 | Phillips Plastics Corp. | Packable ceramic beads for bone repair |
| USRE43116E1 (en) | 2000-05-04 | 2012-01-17 | Phillips Plastic Corporation | Packable ceramic beads for bone repair |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6243926B2 (ja) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yamanaka et al. | High surface area solids obtained by intercalation of iron oxide pillars in montmorillonite | |
| US4629713A (en) | Finely porous clay formed preponderantly of spectite type mineral and method for manufacture of said clay | |
| Wang et al. | Nanoscale clay minerals for functional ecomaterials: Fabrication, applications, and future trends | |
| CN112516959B (zh) | 一种可循环再生的VOCs吸附剂及其制备方法与应用 | |
| CN110291041B (zh) | 使用苄基类结构导向剂制备沸石的方法及其制备的沸石 | |
| CA2148893A1 (en) | Li-exchanged low silica emt-containing metallosilicates | |
| JP2507903B2 (ja) | 任意の層間隔を有する層間架橋粘土の製造法 | |
| JPS6246489B2 (ja) | ||
| JPS6212172B2 (ja) | ||
| CN102451664B (zh) | 用于全流程石脑油吸附分离的吸附剂制备方法 | |
| JPS60166217A (ja) | 微細多孔質粘土材料の製造法 | |
| RU2203220C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолитного адсорбента структуры а и х высокой фазовой чистоты | |
| RU2203222C1 (ru) | Способ получения гранулированного цеолита типа а высокой фазовой чистоты | |
| JPS6243926B2 (ja) | ||
| US4839318A (en) | Method for production of finely porous article using smectite mineral as main component | |
| JPS6246490B2 (ja) | ||
| CN111790435A (zh) | 一种用于甘油芳构化的纳米hzsm-5分子筛及其制备方法与应用 | |
| CN111646535A (zh) | 凹土表面改性方法及该改性凹土的应用 | |
| KR102459932B1 (ko) | 매크로스케일 중공구조의 mww-타입 제올라이트 | |
| RU2203223C1 (ru) | Способ получения синтетического гранулированного фожазита | |
| JPS60200822A (ja) | スメクタイト型鉱物、中性水溶性高分子化合物、シリカより成る微細多孔質粘土材料 | |
| JPS60137812A (ja) | ２０オングストロ−ム以上の細孔径を有する微細多孔質粘土材料 | |
| CN1064499A (zh) | 稀土y分子筛裂化催化剂及其制备 | |
| US2363231A (en) | Using cracking catalysts | |
| CN102039158B (zh) | 一种mcm-22/氧化硅复合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |