JPS60215686A - ６‐（３‐チエニルメチルアミノ）‐プリン、その製造法及び該化合物を含有する植物生長を調整する薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２式（１）： で示される新規の６−（３−チェニルメチルアミノ）−
プリン（又はチェニルアミノプリン）、その製造法及び
該化合物を植物生長の調整のために使用することに関す
る。

従来技術 式（Ｈ）； で示される６−ベンジルアミノプリン（゛ベンジルアデ
ニン”）が式＠）： で示される天然の植物ホルモン６−（２−７リルメチル
アミノ）−プリン（″カイネチン”）と回部１ニ樋刺生
長を調整することは、公知である〔例えば、ヴエークラ
ー（Ｗｅｇｌｅｒ　）　、”ヘミ−・デア・プランツエ
ンシェラツー・ラント・シエートリングスベケンブフウ
ングスミッテル（Ｏｈｅｍｌｅｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚ＠
ｎ５ｃｈｕｔｚ−ｕｎ４　Ｓａｈｋｄｌｉｎｇｓｂｅｋ
ｌｉｍｐｆｕ−ｎｇ日ｍ１ｔｔｅｌ　）″、参照〕。

生理的作用の例としては２次のものを挙げることができ
る：カルス組織及び無傷の植物における細胞分裂による
生長の防止、芽形成及び孔形成の促進２種子の発芽の誘
起２種子、蓄積器官及び芽の休止期の克服、側芽形成の
促進ならびに植物の老化過程の遅延。

これに関連して、サイトカイニン類の作用について説明
する。

式（■）； Ｈｌ で示される６−（２−チェニルメチルアミノ）−プリン
もサイトカイニン類の作用を有するが、この作用は１式
（ＩＩ）のベンジルアデニンの作用よりも著しく弱いも
のである〔゛フィトケミストリー（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　）　”　、第１６巻、第１８６５頁（１９
７７年）〕。

従って２本発明の課融は、公知のアデニン誘導体の作用
を凌駕する作用物質を見い出すことであった０ ところで、（■）に対する異性体の式（１）の６−（３
−チェニルメチルアミノ）−プリンは、車越した植物生
長調整作用を有し、この作用は、ベンジルアデニンの作
用をも明らかに凌駕していることが見い一出された。

本発明による作用物質（１）は９例えば６−アミノプリ
ンをチオフェン−３−アルデヒドで蟻酸の存在下に還元
によりアルキル化することによって得ることができる。

もう１つの製造法は、６−アミノプリンをまずチオフェ
ン−３−カルボン酸クロリドでアシル化し１次に還元し
て式（Ｉ）の化合物に変えることからなる。他に考えら
れる製造法は。

なかんずく相当する原料物質の使用可能性に依存し；ま
た、達成可能な収量又は製造法の形成にとって経済的な
費用は、工業的規模において異なりうる。従って、物理
化学及び操作技術で常用の手段を用いて試験することは
推賢することができる。

最初に記載した変法に関しては、１モル当量のアデニン
を１〜５０モル当量、特に２〜２０モル当量の蟻酸及び
０．５〜２モル当景、特に０．９〜１．２モル当量のチ
オフェン−３−アルデヒドと一緒に好ましくは溶剤の存
在下に約９０℃〜１２０　℃（例えば、還流温度）に加
熱する。後処理及び粗製混合物の精製は、常法で２例え
ば次の化合物製造の実施例１の記載と同様に過剰の試薬
の留去、抽出による精製過程及び場合によっては再結晶
によって行なわれる。

実施例 実施例１ ６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリンの製造；変
法Ａ アデニン４０５　ｇ　（３モル）を水冷却しながら蟻酸
１’７００　ｍｌ　（４５モル）に溶解し２次いでチオ
フェン−３−アルデヒド５０４　ｇ　（４，５モル）を
添加する。この溶液を還流下に１５時間加熱する。引続
き。

過剰の蟻酸を緩徐に８時間で留去し、この場合終結時に
温度は、約１８０℃にまで上昇する。冷却後。

この残渣に２５％の水酸化ナトリウム水溶液１．５１を
加え、この混合物を１晩中攪拌する。その次に。

不溶解成分を濾別し、濾液を３回ジクロルメタンｌｌ宛
で抽出する。水相を１０％の塩酸でｐＨ８〜９に評節し
、その際目的生成物は沈殿する。濾別し、水で洗浄し、
かつ減圧下で６０℃で乾燥した後。

６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン６８７ｇ（
融点２２７°Ｃ〜２２９°Ｇ）が得られる。

他の変法に関しては、１モル当量のアデニンを自体公知
の方法〔″フィトケミストリー（Ｐｈｙｔｏ−ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　）”、第１６巻、第１８６５頁（１９７７
年）〕で１〜１０モル当量、特に２〜５モル当量のチオ
フェン−３−カルボン酸クロリドと一緒にプロトン受容
体（例えば、ピリジン）の存在下に場合によってはジオ
キサンのような溶剤中で２００℃にまで加熱し、常法で
９例えば上記刊行物の記載と同様に後処理し、場合によ
っては再結晶させる。

こうして得られた６−（３−テノイルアミノ）−プリン
（又ハチェニルカルボニルアミノプリン）の還元は、公
知方法で１例えば２００’Ｃまで、特に５０℃〜１００
℃の溶剤中で還元剤（例えば、ルイス酸又は水素化アル
ミニウムリチウムの存在でのジボラン）を用いて行なわ
れ、常法と同様に後処理することができる。例えば２次
の実施例２ｂの記載と同様にテトラヒドロフラン中の水
素化アルミニウムリチウムを用いる還元は、特に円滑に
進行する。

実施例２ ６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリンの製造−変
法Ｂ ａ）無水ピリジン１００　ｍｕ中のアデニン１９．７ｇ
（０，１４６モル）の懸濁液にチオ７エンー３−カルボ
ン酸クロリド６２．６ｇ　（０，４３９モル）を加える
。

この懸濁液を還流下に１０時間加熱し、ピリジンを留去
し、クロロホルム中に引き取り、かつ着炭酸水素す）　
ＩＪウム溶液で洗浄する。硫酸ナトリウム上での乾燥後
、溶剤を回転蒸発器中で取り出した。固体残渣を再びシ
クロヘキサンと一緒に攪拌し、引き続きエタノールから
再結晶させ、かつ約４０℃で真空中で乾燥する。６−（
３−テノイルアミノ）−プリンが６０％の収率で得られ
る。

ｂ）無水テトラヒドロフラン３５０−中の水素化アルミ
ニウ〕リチウム６．５　ｇ　（０，１７モル）の懸濁液
に攪拌しながら８０℃で無水テトラヒドロフランｌｌ中
の６−（３−テノイルアミノ）−プリン２０ｇ　（０，
０８２モル）の懸濁液を流加する０３時間後、水素化物
の過剰量を硫酸ナトリウム士水和物で一分解し、残渣を
濾別する。乾燥後、得られる油状結晶泥状物を数回テト
ラヒドロフランから結晶させる。６−（３−チェニルメ
チルアミノ）−プリンが２５％の収率で得られる。

新規の作用物質は、植物の代謝に関係し、したかって生
長調整剤として使用することができる。

植物生長調整剤の作用形式には、これまでの経験によれ
ば９作用物質は１つ又は多数の異なる種類の作用を植物
に対して発揮することができるということが当てはまる
。

植物生長調整剤の多種多様の作用は、なかんずく ａ）植物の種類及び品種。

ｂ）植物の生長期に対する適用時期及び季節。

Ｃ）適用場所及び適用方法（種子浸漬、土壌処理又は茎
葉散布）。

ｄ）地球気候学的要素２例えば日照時間、平均温度、降
水量。

ｅ）土壌条件（施肥を含めて）。

ｆ）作用物質の配合ないしは使用形なら°びに最後に ｇ）作用物質の使用される濃度 に依存する。

全ての場合において、生長調整剤は、栽培植物に望まし
いようにプラスの影響を及ぼすはずである０ 植物栽培、農業及び園芸における本発明による植物生長
調整剤の一連の多種多様の使用法について若干次に記載
する。

Ａ、多数の植物の栄養生長を著しく抑制することができ
、このことは、殊に長さ生長の減少を意味する。処理し
た植物は、それに応じてずんぐσした生長を示し；更に
、暗色の葉の色を観察することができる。

例えば、道路端、水路堤で繁茂している草を減少させる
ことならびに公園、運動場及び果樹園、観賞用芝地及び
空港のような芝地の芝草を減少させることは、実地にお
いて好ましいことであることが判明し、したがって作業
費のかかる芝草の刈込みは減らすことができる。

また、穀物類、トウモロコシ、ヒマワリ及びダイスのよ
うな貯蔵に敏感な栽培植物の安定性を上昇させることも
経済的に重要なことである。

この場合惹起される茎の短小化及び茎の強化は。

収穫前の不利な気象条件下での植物の（ぽきんと折れる
ような）”側臥”の危険を減らすか又は排除する。

絆花の場合、長さ生長を抑制するため及び成熟過程を時
間的に変えるために使用することも重要なことである。

従って、この重要な栽培植物を完全に機械的に収穫する
ことが可能になる。

また、生長調整剤を使用することによって。

植物の側方への分校を増大させるか又は抑制することも
できる。それについては９例えばタバコにおいて側芽（
側枝）の形成を葉の生長のために抑制しなければならな
い場合には重要なことである。

作用物質を用いて収穫量を増大させる１つの方法は、栄
養素を強力に葉形成及び果実形成に役立たせ、栄養生長
を制限することに基づく。

更に、こうして比較的僅かな葉−ないしは植物物質によ
り種々の、殊に菌類による疾病に罹ることを予防するこ
とができる。

更に、栄養生長を抑制することは、多数の栽培植物にお
いて緊密な栽培を可能にし、しだがって耕地面積に対し
て多い収穫量を達成することができる。本発明による化
合物は、ダイス。

ヒマワリ、落花生、ナタネ、観賞他物、綿花。

イ゛ネ及びイネ科植物のような栽培植物において栄養生
長を抑制するのに特に好適である。

Ｂ、新規の作用物質を用いると、殊に植物部分ならびに
植物内容物質の多い収穫量を達成することができる。す
なわち１例えば芽、花１葉、実。

穀粒種子、根及び塊茎の大量の生長を誘起させることが
でき、サトウダイコン、サトウキビ及び柑橘類の実の中
の糖含量を上昇させることができ、穀物類又はダイスの
蛋白質含量を増大させることができるか、又はゴムの樹
に増大したラテックス流量を誘起させることができる。

従って、収穫量の増大は、植物の物質代謝に関与するか
ないしは栄養生長及び／又は生殖生長を促進又は抑制す
ることによって達成することができる。

Ｏ０最後に９作用物質を用いると、生長期の短縮ないし
は延長ならびに収穫前又は収穫後の収穫される植物部分
の成熟の促進ないしは遅延を達成することができる。

例えば、柑橘類の実、オリーブにおいて又は他の種類及
び品種の核果９石果及び堅果において時間的に集中した
落下又は樹木に対する付着強さの減少を可能にする収穫
の簡易化は、経済的に重要なことである。この機構、す
なわち果実ないしは葉と植物の生長部分との間の分離組
織の形成を促進させることは、樹木又は潅木の良好に制
御可能な落葉に対しても重要なことである。従って１本
発明による化合物を用いると。

綿花は区分けすることができ、同時に機械的収穫を簡易
化することができる。

新規の化合物の作用は、公知の生長調整剤の場合よりも
良好である。作用は、単子葉類２例えばコムギ、オオム
ギ、ライムギ、カラスムギ及びイネ又はトウモロコシ′
又はイネ科植物のような穀物類の場合にも殊に双子葉類
（例えば。

ヒマワリ、トマト、落花生、ブドウ、線花、ナタネ及び
特にダイス）ならびにキク、ポインセチア及ヒハイビス
カスのような種々のａｉｔｓ物の場合にも示す。

作用物質は、栽培植物に種子を介する方法で。

すなわち種子浸漬として供給することができるか。

土壊を介して供給することができるか、又は葉を介する
噴霧によって供給することができる。

高い植物との認容性のために、使用量は、著しく変動さ
せることができる。

種子を処理する場合には、一般に種子１ｋｇ当り０．０
０１〜５０ｇ、特に０．０１〜１０　ｇ　（１）作用物
質量が必要とされる。

葉の処理及び土壌処理には、一般に０．００１〜１２ｋ
ｇ／ｈａ、特に０．Ｏ１〜３ｋｇ／ｈａを与えれば十分
である。

薬剤は、常用の配合物の形を有し、すなわち例えば溶液
、乳濁液、懸濁液、ダスト剤、粉末剤。

ペースト剤又は顆粒剤であることができる０使用形は、
使用目的によって左右され；それは、全ての場合に作用
物質の微細で均一な分布を保証するはずである。配合は
、公知方法で９例えば作用物質に溶剤及び／又は担持剤
を、場合によっては乳化剤及び分散剤を使用しながら混
合することによって得られ、この場合水を希釈剤として
利用する場合には、他の有機溶剤を添加することもでき
る。

配合のための助剤としては、実質的に芳香族化合物（例
えば、キジロール、ペンゾール）、ｍｔ化芳香族化合物
（例えば、クロルベンゾール）、パラフィン（例えば１
石油留分）、アルコール（例えはメタノール、ブタノー
ル）、アミン（例えば。

エタノールアミン）、ケトン（例えば、シクロヘキサノ
ン）、ジメチルホルムアミド及び水のような溶剤；天然
の岩石粉（例えば、カオリン、粘土。

タルク、白星）及び合成岩石粉（例えば、高分散性珪醒
、珪酸塩）のような固体担持剤；乳化剤又はその他の界
面活性剤９例えば非イオン性及びアニオン性の乳化剤（
例えば、ポリオキシエチレン−脂肪アルコール−エーテ
ル、アルキルスルホネート）ならびにリグニン、亜硫゛
醗塩廃液及びメチルセルロースのような分散液がこれに
該当する。

本発明による化合物は、水溶液として、場合によっては
メタノール又は他の低級アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド又はＮ−メチルピロリジンのように水と
混合可能な有機溶剤を添加しながら使用するのが有利で
ある。配合物は、一般に作用物質０．１〜９５重量％、
特に５０〜９０重量％を含有する。

使用は２時間的に全ての方法で９例えば発芽前の処理法
１発芽後の処理法で行なうことができるか又は浸漬剤と
して行なうことができる。

次の実施例には、ｓ物生長調整剤としての使用以外の使
用の可能性を排除することなしに、生長調整剤としての
作用物質の作用が示されている。

実施例／ 二十日大根の子葉の生のままの重量の増大〔リーザム（
Ｌｅｔｈａｍ　）　、　１９７１年、″フィズイオル・
プラント（Ｐｈｙｓ土ｏ１．　Ｐｌａｎｔ、　）”、第
２５巻、第３９１頁〜第３９６頁、による〕 均一な大きさの新しく発芽した二十日大根の種子〔品種
カリッシマ（Ｋａｒｉｓｓｉｍａ　）　ＧＳ　）から実
生の外側の子葉を収栴した。それぞれ６枚宛の子葉を、
試験すべき試料を含有する１ミリモルの燐酸カリウム緩
衝液２　ａｔ　（１）Ｈ６，Ｏ）を有するガラス製ベト
９皿（５αΦ）中で恒温保持した。暗中で２５℃で７２
時間の恒温保持後、子葉の生のままの重量の増大を植物
生長調整剤の作用に対する尺度として測定した。対比し
た評価からの平均値が記載される（第１表）。

第１表 モル濃度　対照に対する％での生のままの重量の増大１
０””　２６２　２３６　２００　２２’７１０−５２
２０　２０３　２０’７　１４１１！第１表から、二十
日大根の子葉を本発明による薬剤で処理した場合には、
サイトカイニン類の作用を有する公知の植物生長調整剤
を用いる場合よりも高い生のままの重量の増大が得られ
゛たことは明らかである。

実施例２ ヒョウタンゴヶ（Ｆｕｎａｒｉａ　）−前葉体での発芽
の誘起〔バーン（Ｈａｈｎ、　）及びポツプ（ＢＯＩ）
Ｔ）　）１９６８年、″プラント（Ｐｌａｎｔｏ　）　
”　、第８３巻、第１１５頁〜第１１８頁〕 解類ヒョウタンゴヶ（１ｆｕｎａｒｉａ　ｈｙｇｒｏｍ
ｅｔｒｉｃａ（Ｌ、）　５ｔｂｔｈ、　）の胞子溝を無
菌条件下で開き９個々の胞、子からの原糸体をクツツブ
（Ｋｎｏｐ）−寒天培地の表面上で２１°Ｃ及び２００
０ルツクスの光度で培養した。４〜５日後９個々のプロ
トセマタ（Ｐｒｏｔｏｓｅｍａｔａ　）を単離し、クツ
ツブ（Ｋｎｏｐ）−寒天培地及びセロファン示合を有す
る新しいペトリ皿に移し変えた。更に、８〜１１日後、
１０本のカウロネーマ（Ｏａｕｌｏｎｓｍａ　）−系を
単離し、セロファン表面上に並べて置き、この条片を切
断し、かつ作用物質添加量を有する寒天板上に移した。

２〜３日後、カウロネーＹ　（Ｏａｕｌｏｎｅｍａ　）
−系に誘起された芽の数を植物生長調整剤のサイトカイ
ニン類の作用に対する尺度として測定した（第２表）０ 第２表 モル濃度　対照により誘起された芽の数１０−’　ｉ　
３８　３４ 第２表は１本発明による薬剤が新しい芽の最大数を格段
と誘起させることを示す。

実施例３ オオムギにおける葉の老化の抑制〔グロースマン（Ｇｒ
ｏｓｓｍａｎｎ　）及びユング（Ｊｕｎｇ　）　１９８
２年）。

定則刊行物６アツカーー・ラント・ブフランツェンバウ
（Ａａｋｅｒ−ｕｎｄ　Ｐｆｌａｎｚｅｎｂａｕ　）−
第１５１巻。

第１４９頁〜第１６５頁） 試験植物としては、温室条件下で栽培された。

発芽後１２〜１４日目のオオムギ〔夏オオムギ１品種ユ
ニオン（ＵｎｉＯ）　：］を使用した。第１葉を分離し
、長さ１１の断片に分割した。６個の葉断片を無菌の蒸
留水２ｄ及び作用物質の種々の添加量を有する無菌のペ
トリＫｆＬ　（４ｃｓΦ）にそれぞれ入れた。暗中で２
５℃で３日間の恒温保持後、対比して評価される葉断片
を合せ、かつ乳鉢中で液体Ｎ２のもとで粉砕した。この
均質物質に２５ミリモルのトリス−ＨｏＩ−緩衝液（ｐ
Ｈ７，５）を添加し、へらの先端でコリトン（Ｋｏｌｌ
ｉｄｏｎ　）を添加し、かつ短時間達心分離した。この
上澄液を染料クマシーブリリアントブルー０２５０を用
いての錯体形成による可溶性蛋白質含量の測定のため及
び５９５ｎｍでの測光法による評価のために採用した。

葉断片の葉緑素含量を、この断片のメタノール性抽出液
を６５２　ｎｍで測光法で評価することにより測定した
（第３表）。

第３表 ノ）−プノン　ン 葉緑素含量　１７０　１６５　１５４　１６０第３表は
９本発明による薬剤がオオムギの葉断片の葉緑素の分解
ならびにその可溶性蛋白質の分解を明らかに抑制したこ
とを示す。

実施例ダ ビシア・ファバ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ　）における側
芽の誘起 発芽後８日目のソラマメの実生〔品種ヘルツ（Ｈｅｒｒ
ａ　）　）を温室条件下で栽培し２次いで水種地中に保
持した。そのために、この実生を種類で気泡材料で巻き
、かつ円筒形プラスチック容器（容量４１）の齢の開口
部に嵌めて接合した。培養液〔リンスマイヤー（Ｌｉｎ
ｓｍａｉｅｒ　）及びスコープ（Ｓｋｏｏｇ　）　（１
９６４年）、′フィズイオル・プラント（Ｐｈｙｓｉｏ
］、、　Ｐｌａｎｔ、　）”、第１８巻、第１００頁〜
第１２７頁、による）は９個々の作用物質を後記の濃度
で含有した。４週間後、誘起した側芽の数を植物生長調
整剤のサイトカイニン類の作用に対する尺度として測定
した（第４表）。

第４表 モル濃度　５つの植物についての側芽の数１０””　？
　３　１　０ １０−６３　１’ＯＯ 第４表から９本発明による薬剤を用いると、多くの場合
に側芽を格段と誘起させることができ。

このことは、ソラマメの頂芽優性の明らかな減少が本発
明による薬剤によって惹起されたことを示すことが判明
する。

実施例Ｓ ダイスの生長高さの減少 発芽後８日目のダイスの実生〔品種ギエゾ（Ｇｉｅ８０
　）　］を温室条件下で栽培し２次いで水種地中に保持
した。リンスマイヤー（Ｌｉｎｓｍａｉｅｒ）及びスコ
ープ（Ｓｋｏｏｇ　）による培養液は２個々の作用物質
を下記の濃度で含有した。３週間後、観察された生長脚
整作用を生長高さの測定によって証明した。こうして得
られた測定値を未処理の植物（対照）の生長高さと比較
した。

長さ生長の減少と対比して１葉の色の純度は上昇した。

高められた葉緑素含量により、同様に高められた光合成
速度、ひいては高められた収穫形成を予想することがで
きる。

個々のデータは第５表から認めることができる。

第５表 モ砒　生長高さ　（対照に対する％） 第５表は９本発明による薬剤が明らかにダイスの生長高
さを減少させることを示す。

特許出願人　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士　１）代　然　治 第１頁の続き ■発明者　ノルベルト、ゲラ　ド ユ ＠発明者　ヨハン、ユング　ド ブ ［相］発　明　者　クラウス、グロースマ　トン　ラ イツ連邦共和国、６５２０．ヴオルムス、１、シエファ
ーシトラーセ、２５ イツ連邦共和国、６７０本リムすルガーホーフ、ハルデ
ンルクシュトラーセ、１９ イツ連邦共和国、６７０＆ノイホーフエン、ブシュシュ
トーセ、３４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＣＩ）式（■）： で示される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン
   。 （，２）式（■）： で示される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン
   の製造法において、アデニンをチオフェン−３−アルデ
   ヒドで蟻酸の存在下に還元によりアルキル化することを
   特徴とする９式（１）の６−（３−チェニルメチルアミ
   ／）−プリンの製造法。 （３）式（■）： で示される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン
   の製造Ｊ←おいて、アデニンをチオフェン−３〜カルボ
   ン酸クロリドでアシル化し、生成されたアミドを引続き
   還元することを特徴とする。 式（１）の６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン
   の製造法。 ←）植物生長を調整する薬剤において４式（Ｉ）：で示
   される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリンを含
   有することを特徴とする。植物生長を調整する薬剤。 （り捕物生長を調整する薬剤において１式（Ｉ）：で示
   される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン及び
   液状又は固体相持剤ならびに場合によっては１種類又は
   それ以上の界面活性剤を含有することを特徴とする。植
   物生長を調整する薬剤。 （に）植物生長を調整する方法において１式（■）：で
   示される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリンを
   捕物、植物の柚子又はその生活空間に作用させることを
   特徴とする。植物生長を調整する方法。 （７）植物生長を調整する薬剤の製造法において。 式（Ｉ）： で示される６−（３−チェニルメチルアミノ）−プリン
   を少なくとも１つの固体又は液状相持剤ならびに場合に
   よっては１ｍ類又はそれ以上の界面活性剤と混合するこ
   とを特徴とする。植物生長を調整する薬剤の製造法。