JPS60217231A - 封着用光硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、封着用光硬化性樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、液晶セルの製造において２枚の基板をはシ合
せると同時にセル周辺を封止し、および液晶を注入する
ために形成される液晶注入口を液晶注入後に封止密着す
るため゛の接着性、封止性、耐冷熱サイクル性および液
晶適性に優れた封着用光硬化性樹脂組成物に関するもの
である。 〔従来技術とその問題点〕 一般に表示装置に利用される液晶セルは、２枚のガラス
またはプラスチック製基板を有機系のエポキシ樹脂、無
機系のフリットガラス等の周辺封着剤によシ、所定の間
隙を保ってはシ合せることによシ形成される。 樹脂による封着法の代表的な例としては、スクリーン印
刷によシ封着剤を基板にセル外周を形成するように塗布
し、スペーサーを挾んで他の基板をはり合せた後、封着
剤を硬化する方法がある。 この際セルの一部にセル形成後、液晶を注入するために
注入口として小孔が開けられており、セル中に液晶が注
入された後に封着剤で制止して気密性を保てるようにし
ている。 従来、これらの周辺封着剤としては、１液または２液型
のエポキシ系熱硬化性樹脂組成物が用いられてきた。例
えばこうした先行技術文献として特公昭５８−２２０６
０号公報が挙げられるが、この封着剤の組成物類が液晶
に溶出するために液晶配向の異常、液晶の劣化が多々発
生した。 また高温で、かつ長時間の樹脂硬化工程を必要とするた
め、硬化収縮による微少のクラックが封着剤や基板材料
に生ずるなどの品質管理面あるいはライン化が難かしい
などの生産性の面で大きな問題を残していた。 一方、液晶注入口封止剤の場合には液晶に接して硬化し
、かつ接着しなければならず、また液晶の劣化を防ぐた
めに高温加熱ができない。 従って、封着剤の硬化は低温で長時間を要することにな
υ、そのため封着剤組成物類の液晶中への溶出による配
向異常、硬化不良などが発生し品質、品質管理、生産面
でやはシ大きな問題となっていた。 このような問題点の解決のため、光硬化性封着剤の適用
が種々検討されてきた。例えば、こうした先行技術文献
としてｆｌ特開昭５４−１５３６５１号、特開昭５６−
５３１６９号公報が挙げられるが、これらの封着剤は接
着性が不十分のため液晶セルに外圧がかかると樹脂封着
部が剥離し、内部の液晶が外部へ突出してしまう。また
耐冷熱サイクルによシガラスと封着剤の接着破壊が生じ
、セル中の液晶が漏洩するなどの問題があった。また、
周辺封着剤および注入口封止剤に共通して硬化物が充分
な接着力を持っている場合でも、封止性の一つであるバ
リヤー性の不足から樹脂硬化物を通じて空気がセル中に
ムシ液晶セル中に気泡を生じてしまうなどの問題があっ
た。 さらに、光硬化反応は従来工法に比較して非常に短時間
で行われるために硬化終了後も硬化物中に液晶へ溶出す
る成分を含み、このために経時的に液晶の駆動電流値が
増大し、表示装置としての信頼性が低下するなどの問題
があった。 このため、周辺封着剤としての性能を備えた光硬化性樹
脂組成物は皆無であシ、また注入口封止剤としての光硬
化性組成物は、その性能的に極めて低水準であシ、優れ
た接着性と冷熱サイクル性、ガスバリヤ−性などの封止
性、および低溶出性な押 どの液晶適性を兼蕪した光硬化性封着剤の開発が渇望さ
れていた。 一方、芳香族オニウム塩を重合開始剤として使用し、紫
外線照射によりエポキシ樹脂を硬化させる先行技術文献
として特公昭５２−１４２７７号、特公昭５２−１４２
７８号、特公昭５２−１４２７９号公報等が挙げられ、
これらの中に組成物の一成分として高分子量状態に重合
可能なエポキシ樹脂　５− が記載されているが、一般的に使用されているエポキシ
樹脂と総称される樹脂金てが芳香族オニウム塩の配合で
硬化可能となるものではないことが本発明者らによって
確認された。例えば、可撓性エポキシ樹脂として知られ
るポリエチレングリコールジグリシジルエーテルおよび
耐熱性エポキシ樹脂として知られるｐ−キシリレンジア
ミンテトラグリシジルアミンなどのグリシジルアミン型
エポキシ樹脂は、他の硬化方法、例えば酸無水物または
ジシアンジアミドなどのエポキシ硬化剤を配合し加熱す
ることによシ硬化物を与えるが、芳香族オニウム塩を配
合して紫外線を照射しても硬化物は得られなかった。 また、上記先行技術文献の実施例に記載された組成物を
液晶注入孔封止剤として使用した場合゛、硬化物のガラ
ス転位点Ｔｇが低くバリヤー性が不足し、または硬化物
の耐冷熱サイクル性が低く、液晶セル内部に気泡が発生
した。またこれら視覚的な異常をきたさ表い組成物にお
いても経時的に液晶駆動電流値が増大する欠点を有して
いた。 ６− これらの点故に、エポキシ樹脂の芳香族オニウム塩によ
る光カチオン重合系では液晶セルの封着用光硬化性樹脂
組成物としては類例をみなかった。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は前述した従来の熱硬化型および光硬化型、周辺
および注入口、封着剤の諸欠点を解消したもので、強靭
な接着強度を有し、かつ優れた封着および封止性、耐冷
熱サイクル性を有する高品質の液晶セルを従来の製造工
程よりも簡略に、しかも短時間に製造できる封着用光硬
化性樹脂組成物を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前述した点に鑑みて鋭意検討を重ねた結
果、エポキシ基を含有するブタジェンホモポリマーまた
はコポリマー樹脂とエポキシ樹脂および光感知性、芳香
族オニウム塩を必須の成分として含有する樹脂組成物を
封着剤および封止剤として使用し、封着剤を基板にスク
リーン印刷し反対側基板を圧着した後、活性エネルギー
線の照射によシ光硬化し、さらに液晶を封入の後注、入
口を封止剤を用いて光硬化することによシ本発明の所期
の目的を達成できることを見い出し、本発明を完成する
に至った。 すなわち、本発明は、ブタジェンホモポリマーまたはブ
タジェンコポリマーを主鎖骨格となし、分子末端および
／または側鎖にエポキシ基を１分子中に少くとも平均１
．５個以上有する樹脂囚成分と脂環型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ノボ２ツク型エポキシ樹脂、水素添加ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂からなる群よシ選ばれた１種
または２種以上のエポキシ樹脂の）成分および光感知性
芳香族オニウム塩Ｃ）成分を必須の成分として含有して
なる封着用光硬化性樹脂組成物で、活性エネルギー線の
照射によって迅速に硬化する封着用光硬化性樹脂組成物
である。 〔具体的な説明〕か誉伊キ豊井守 本発明で用いられるブタジェンホモポリマーまたはブタ
ジェンコポリマーを主鎖骨格となし、分子末端および／
または側鎖にエポキシ基を１分子中に少くとも平均１．
５個以上有する樹脂囚成分とは、 ａ）ブタジェンホモポリマーまたはブタジェンコポリマ
ー（以下ブタジェン系ポリマーと略記する）を有機過酸
化物で処理し構成単位中の二重結合をエポキシ化して得
られたエポキシ化ポリブタジェン、 例えば、１，２−ポリブタジェンを過酢酸で処理して得
られるエポキシ化ポリブタ−ジエンＢＦ−１０００、’
、　ＢＰ−２０００（アデカアーガス■商品名）などが
挙けられる。 ｂ）重合時のテロメリ化によって分子末端にエポキシ基
を導入された末端エポキシ化ブタジェン系ポリマー、 例えば、ブタジェン単独あるいはこれと共重合性を有す
るペンタジェン、ヘキサジエン、イソプレンなどの他の
モノマー類の混合物をナトリウム、リチウムなどのアル
カリ金属触媒の存在下で低温においてリビングアニオン
重合を行って得られる反応中間体（リビングポリマー）
を、 　９　− 一般式 で示されるハロゲン化アルキレンオキサイド、例エバ、
エピクロルヒドリンで処理し、重合体鎖末端にエポキシ
基して得られた末端エポキシ化ブタジェン系ポリマー。 Ｃ）分子中にカルボキシル基を有するブタジェン系ポリ
マーとエポキシ樹脂とをエステル化反応して得られるポ
リブタジェン変性エポキシ［Ｊｌｉ、例えば、特開昭５
５−１３７１２５号公報記賊の方法で得られた日本曹達
■の商品名工ホキシンＥＰＢ−１２、同ＥＰＢ−１３、
同ＥＰＢ−１４、同ＥＰＢ−１７、則ＥＰＢ−２５、同
ＥＰＢ−２７、同ＥＰＢ−４２、同ＥＰＢ−４４東部化
成■の商品名エボ）　−）ＹＲ−１０２、同■−１０− ２０７、＆ｌニーシーアール■の商品名ＡＣＲエポキシ
Ｒ−１３０９、同Ｘ　−１３６３、同Ｘ−１３７４など
が使用可能である。前記の各種の１分子中に１．５個以
上のエポキシ基を有するブタジェン系ポリマー囚成分は
、単独あるいは２種以上の混合系で使用される。この１
分子中に１６５個以上のエポキシ基を有するブタジェン
系ポリマー囚成分の使用量は囚と（Ｂ）成分の総量に対
して、１０〜７０重量部になるように配合され、好まし
くは２０〜６０重量部である。（２）成分の上記最大限
度の７０重量部を越えると、組成物中の可撓性成分の量
が過大となシ硬化物のＴｇが著しく低下しバリヤー性が
不）　足する。一方、上記最少限度の１０重量部より少
い場合には逆に応力緩和成分の低下から硬化時に硬化物
にクラックが発生したり、被着体界面での接着不良を起
こすため好ましくない。 本発明で用いられるエポキシ樹脂の）成分とは、１）脂
環型エポキシ樹脂、例えば、 ユニオンカーバイドカンパニー（Ｕ、Ｃ，Ｃ）（７）商
品名ＥＲＬ　−４２２１、同４２８９、同４２０６、同
４２３４、同ＩＩ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
例えば、油化シェルエポキシ■の商品名エピコート８２
７、同８２８、同８３４、同８３６、同１００１、同１
００４、同１００７　； 同６０９７１ ダウ・ケミカル社の商品名ＤＥＲ３３０、同３３１、同
３３７、同６６１、同６６４； 大日本インキ化学工業麹の商品名エピクロン８００１同
１０１０、同１０００．同３０１０　ｉ東部化成■の商
品名エボ）　−）ＹＤ−１２８、同靭−１３４、同ＹＤ
−８１２５ Ｉｌｌ）ビスフェノールＦ型樹ｊＬ例えば、油化シェル
エポキシ■の商品名エピコート８０７　； 東部化成■の商品名エボト−）ＹＤＦ−１７（１大日本
インキ工業■の商品名エビクロン８３０、同８３１ １Ｖ）ノボラック型エポキシ樹脂、例えば、油化シェル
エポキシ■の商品名エピコート１５２、同１５４； ダウ・ケミカル社の商品名ＤＥＮ　−４３１、同４３８
、同４３９； チバガイギー社の商品名ＥＰＮ　−１１３８、ＥＣＮ　
−１２３５。 大日本インキ化学■の商品名エピク四ンＮ−７４０、同
Ｎ　−６８０、同Ｎ　−６９５、同Ｎ　−５６５、同Ｎ
−５７７Ｖ）水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル樹脂、例えば、 加電化工業■の商品名アデカレジンＥＰ　−４０８０、
などが使用できる。これらの各種エポキシ樹脂の）成分
は単独で使用してもよく、または２種以上の混合系で使
用してもよい。このエポキシ樹脂の）成分の使用量は、
（２）と（６）成分との総量に対して、９０〜３０重量
部になるように配合され、好ましくは１３− ８０〜４０重量部である。エポキシ樹脂は硬度の犬なＴ
ｇの高い硬化物を与え、また芳香族オニウム塩による硬
化に際し、硬化性が特に優れておシ短時間で硬化が行わ
れるが、硬化物がもろく耐冷熱衝撃性に劣るなどの欠点
を持つために上述の使用量範囲が設定される。本発明に
使用される光感知性芳香族オニウム塩（Ｑ成分としては
、特公昭５２−１４２７７号公報に示される第■ａ族元
素の芳香族オニウム塩、特公昭５２−１４２７８号公報
に示される第Ｍａ族元素の芳香族オニウム塩および特公
昭５２−１４２７９号公報に示される第Ｖａ族元素の芳
香族オニウム塩が使用できる。 さらに具体的には、例えば、 テトラフルオロホウ酸トリフェニルフェナシルホスホニ
ウム、 ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム
、 テトラフルオロホウ酸ジフェニルヨードニウムなどが使
用可能である。 これらオニウム塩は紫外線などの活性エネルギー１４− 線の照射によシルイス酸を放出しこれがエポキシのカチ
オン重合を開始させるものである。 光感知性芳香族オニウム塩（Ｃ）成分の使用量は（４）
と（Ｂ）成分との総量１００重量部に対し、０．５〜１
０重量部であわ、好ましくは２〜５重量部である。 オニウム塩の添加が０．５重量部未満の場合、活性エネ
ルギー線による硬化が不足し、硬化物のＴｇが低くバリ
アー性が不足する。また硬化物中の低分子物が液晶に溶
出し液晶の配向を不良とする。一方、添加が範囲の上限
１０重量部よシ多い場合、芳香族オニウム塩の分解物が
液晶中に徐々に溶出し、液晶の駆動電流値を増大させる
傾向にある。 （Ａ）と［Ｆ］）との成分の混合物に対して上記の芳香
族オニウム塩の相溶性が不足する場合はオニウム塩を適
当か溶剤、例えばアセトニトリル、プロピレンカーボネ
ート、セロソルブ類に溶解して用いることができる。 本発明に係る樹脂組成物には、特に液晶セル周辺封着剤
として使用する場合にスクリーン印刷の作業性を向上さ
せる目的で溶剤を使用することが可能であるが、この溶
剤としては、ケトン系、エステル系、エーテル系、脂肪
族または芳香族炭化水素あるいは塩素系炭化水素に属す
る各種溶剤類でスクリーンの乳剤をおかさないものが用
いられる。 溶剤の使用量は組成物中に含まれる重量比が好ましくは
２０重ｉｔチ以内である。本発明に係る樹脂組成物には
、組成物の粘度を低下させるため、または反応性を調整
するために分子中にエポキシ基を１個以上有する反応性
希釈剤を配合することができる。ここで言う反応性希釈
剤としては、例えばブチルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェ
ニルグリシジルエーテル、グリセリングリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルなど
が使用可能である。 配合量は本発明の目的である接着性、液晶適性を損わな
い範囲で使用されるが好ましくは囚との）成分との総量
１００重量部に対して２０重量部以内である。 また本発明に係る樹脂組成物には、物性の改質あるいは
用途などの必要に応じて種々の改質添加剤を配合するこ
とができる。 例えば、液晶セル間に適当な間隔を保持させるための粒
状または針状のスペーサー；シリカおよびガラスピーズ
などのフィラー；接着性および耐湿性を向上させるため
のシリコーン系あるいはチタネート系、その他のカップ
リング剤；スクリーン印刷性を付与するためのアエロジ
ル、ベントンなどのチクソトロピック性付与剤劇フロラ
ードなどのレベリング剤；水酸化アルミニウム、水酸化
バリウムなどの体質顔料；さらに石油樹脂、ロジン、ナ
イロン、アクリル樹脂などの改良高分子物質を配合する
こともできる。 本発明に係る樹脂組成物を硬化させるには、波長２００
〜４００ｎｍの紫外線が有効である。この線源としては
低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプが例示される。 他の硬化に使用可能な活性エネルギー線として１７− 可視光線、Ｘ線、電子線などが挙げられる。また、本組
成物は活性エネルギー線の照射のみでも十分硬化し目的
にか々う特性を示すが、照射後に加温チャンバー中に放
置することにより、さらに良好な特性を得ることができ
る。 この温度範囲としては、５０〜８０℃で２〜２０時間が
例示される。 なお、本発明による封着用光硬化性樹脂組成物は、接着
性、耐冷熱サイクル性、可撓性、などに優れており、か
つ速硬化性であるために液晶セルの封止剤として使用さ
れるのみでなく、他にガラス、プラスチックなどの光透
過性のある材質との接着剤としても用いることもできる
。例えば、カメラレンズ、眼鏡用レンズ、その他の光学
レンズ、ステレオ文字板、化粧合せガラス、自動車用合
せガラス、断熱積層ガラス、広告用フィルム、印刷　□
植生板々どの接着、ダイボンディングリード線の接続ま
たは仮止め、プリント回路板搭載チップ部品の仮止め、
電子回路の保睦コーティング、部品類の表面保護、レザ
ーディスク関連の接着、型取１８− シ用樹脂、小型部品のシール、ｆツティング、コイル端
末の接着への応用も可能であシ、液晶セルの封着用光硬
化性樹脂組成物の使途に限定されるものでない。 〔実施例〕 次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの例のみに限定されるものでない。なお、
例中の部は重量部である。 実施例１ アニオンリビング法によシ製造された分子量約Ｌ５００
の１，２−ポリブタジェンを過酢酸によって処理して得
られた本発明の（８）成分に該当するエポキシオキシラ
ン酸素含量７．７チのエポキシ化１゜２−ポリブタジェ
ンＢＦ−１０００（アデカアーガス■の商品名）５０部
と（６）成分に該当する脂環型エポキシ樹脂ＥＲＬ　−
４２２１（Ｕ、Ｃ１Ｃ社商品名）５０部をよく混合する
。次いで、（Ｃ）成分のへキサフルオロアンチモン酸ト
リフェニルスルホニウム（プロピレンカーボネート５０
％溶液）４部、アエロジル＋３８０（日本アエロジル■
の商品名）２、部を加尋てよく混練し、液晶注入孔封止
用途の本発明の封着用′光硬化性樹脂組成物〔１〕を得
た。 実施例２ １．２−ジフェニルベンゼン４６部を溶解したテトラヒ
ドロフラン５，０００部にナトリウム分散体４６部を加
えて一６０℃に保持しこれにブタジェン８８６部を２時
間かけて滴下し、滴下終了後更に一６０℃で１時間保っ
た。次いで、これにエピクロルヒドリン１８５部を滴下
してよく混合した。このものを等容の水で２回洗った後
、テトラヒドロフランを減圧にて留去して数平均分子−
３ｉ１３７０エポキシオキシラン酸素含率２．０１　％
の本発明中（ト）成分に該当する末端エポキシ化ポリブ
タジェンを得た。次に、該末端エポキシ化ポリブタジェ
ン３０部と（６）成分に該当する脂環型エポキシ樹脂Ｅ
ＲＬ　−４２９９（Ｕ、Ｃ１Ｃ０社商品名）７０部、（
Ｃ）成分のテトラフルオロホウ酸トリフェニルフェナシ
ルホスホニウム（プロピレンカーボネート５０％溶液）
５部、エポキシ基を有するシランカップリング剤３−４
０３（信越シリコーン鞠の商品名）１．５部、アエロジ
ル＋３８０２部をよく混練して液晶注入孔封止用途の本
発明の封着用光硬化性樹脂組成物〔２〕を得た。 実施例３ アニオンリビング法によシ製造された分子末端にカルボ
キシル基を有する１、２−ポリブタジェンとエポキシ樹
脂を反応して得られたポリブタジェン変性エポキシ樹脂
Ｎ１５ｓｏエボキシンＥＰＢ−２７（日本曹達■商品名
）２０部、ノボラック型エポキシ樹脂であるＥＯＣＮ−
１０３（日本化薬■商品名）、）　ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂であるエボトート■８１２５　（東部化成
■商品名）７０部、ジエチレングリコールモノｎ−ブチ
ルエーテルアセテート１０部をよく混合する。次いで、
ヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム
（プロピレンカーボネート５０係溶液）１０部およびア
エロジル＋３２０１２部を加え混合し、三本ペイントロ
ーラーで良く混練した後、スペーサーとして直径５μｍ
１長さ１５〜３０μｍのガラス単繊維（性用光学硝子製
作所製）２部を混合して液晶セル周２１− 辺封着用途の封着用光硬化性樹脂組成物〔３〕を得た。 実施例４ 分子末端にカルボキシル基を有するブタジェン−アクリ
ロ子トリルコーポリマーであるＨｙｃａｒＣＴＢＮ１３
００　ｘ　１３　５０部とビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂エボ）　−トＹＤ−８１２５５０部とを攪拌機、還
流冷却器、窒素吹込み管、温度計を備えたセパラブルフ
ラスコに仕込み、窒素雰囲気下で’ＩＩ 攪拌しながら１３０℃で４時間反応せしめて酸佛０、６
のポリブタジェン変性エポキシ樹脂を得た。 次に、該ポリブタジェン変性エポキシ樹脂５０部、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂のエピコート８０７（油化
シェルエポキシ■の商品名）５０部、ジエチレングリコ
ールモノ−ｎ−プチルエーテルアーセテート１２部を加
えてよく混合し、次いでテトラホウ酸トリフェニルフェ
ナシルホスホニウム（プロピレンカーボネート５０％溶
液）８部、ＩＱ３Ｍ−４０３１部およびアエロジル＋３
８０１４部を加えて三本ペイントローラーで良く混練し
た後、ス２２− ペーサ−のガラス単繊維（前出）３部を混合して液晶セ
ル周辺封着用途の封着用光硬化性樹脂組成物〔４〕を得
た。 実施例５　′ エポキシオキシラン酸素含量７７チのエポキシ化１，２
−ポリブタジェンＢＦ−１０００５０部、脂環族エポキ
シ樹脂ＥＲＬ　−４２９９５０部、ヘキサフルオロアン
チモン酸トリフェニルホスホニウム（プロピレンカーボ
ネート５０％溶液）６部およびアエロジル４３８０２部
を三本ペイントローラーで良く混練した後、スペーサー
のガラス単繊維（前出）４部を混合して液晶セル周辺封
着用途の封着用光硬化性樹脂組成物〔５〕を得た。 比較例１ ユニオンカーバイドカンパニー（Ｕ、Ｃ０Ｃ）の光エポ
キシ重合に関する技術資料ＡＦ−４９６５４記載の方法
と同様に脂環族エポキシ樹脂ｔＪＶＲ−６１００（Ｕ、
Ｃ，Ｃ，社商品名）６０部と可撓性付与エポキシ樹脂Ｕ
ＶＲ−６３５１（Ｕ、　Ｃ，Ｃ社商品名）４０部、おヨ
ヒヘキサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウ
ム（グロピレンカーボネート溶液５０チ）８部、ＫＢＭ
−４０３１部、アエロジル４３８０２部をよく混練して
、本特許請求の範囲外のエポキシ光カチオン重合型の液
晶注入孔封止用の光硬化性樹脂組成物〔６〕を得た。 比較例２ Ｎ、Ｎ’−テトラグリシジルｐ−フェニレンジアミンで
あるアラルダイトＭＹ−７２０（チバガイギー社商品名
）１００部とテトラフルオロホウ酸トリフェニルフェナ
シルホスホニウム（プルピレンカーボネート５０チ溶液
）１０部をよく混合し、光硬化性樹脂組成物〔７〕を得
た。 比較例３ ３官能アクリレートであるＡ−′ＩＭＰ（新中村化学■
商品名）１００部とペンジルジメトキシエチルケタール
１部、アエロジルナ３８０　２部をよく混練して本特許
請求の範囲外のアクリル系光ラジカル重合型の液晶注入
孔封止用途の光硬化性樹脂組成物〔８〕を得た。 比較例４ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エピコート８２８　（
油化シェルエポキシ■の商品名）１００部、ノボラック
型エポキシ樹脂＝≠牢テを苗エピコー）１５２（油化シ
ェルエポキシ■の商品名）５０部、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテルのエボライ）　１５０ＯＮＰ
　（共栄社油脂化学工業■の商品名）５０部、アエロジ
ル１３８０４０部を混合した後三本ペイントローラーで
よく混練し、スペーサーのガラス単繊維（前出）５部を
混合してエポキシ樹脂組成物を得た。さらに該エポキシ
樹脂組成物にポリアミド硬化剤トーマイド＋２５００　
（富士化成工業■の商品名）５０部、２エチル−４メチ
ルイミダゾール１．６部を加えてよく混合して液晶セル
周辺封着用熱硬化性樹脂組成物

〔９〕を得た。 以上の実施例１〜５および比較例１〜４で得られた〔１
〕〜

〔９〕の硬化性樹脂組成物において、まず、これら
組成物の硬化特性を後記の方法で測定し、その結果を第
１表に示した。またさらに、常法によシイオン拡散防止
処理、電極形成および配向処理を行ったガラス板（厚さ
０．５５　ｗｇ）にスフ２５− リーン印刷によシ〔３〕、〔４〕、〔５〕、

〔９〕の樹
脂組成物をセル外周の形に塗布した。次いで〔３〕、〔
４〕については８０℃１５分間の放置の後（〔５〕、〔
９〕はこの行程を経ずに）、先に用いた同じ処理ガラス
板を上にのせて圧着した。これを圧着状態のまま高圧水
銀ランプ（８０Ｗ／ｃＷＬ）を用いて１０備の距離から
所定時間紫外線を照射して硬化を行った。（一部の試料
については紫外線照射後６０’ＣＸ１時間のアフターキ
ュアーを実施）次に、真空法によシ液晶を封入し、〔１
〕、〔２〕、（６）、（８）の樹脂組成物を使用して液
晶注入孔を封止し、高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）を
用いて１０ｃｒｎの距離から所定時間紫外線を照射し樹
脂組成物を硬化させて液晶セルを作製した。次いで、こ
のように作製して得られた表１に示す液晶セルの各試料
Ａ〜Ｉについて封止性、高温および高温高湿耐久性、液
晶セル駆動電流値化率、耐冷熱サイクル性などの性能試
験を□行いその結果を第２表に示した。 〈硬化特性測定〉 〔１〕〜

〔９〕の硬化性樹脂組成物をＪＩＳ　−Ｇ　−
一％− ３３０３ブリキ板上に６ｍ１１のドクターブレードを用
いて塗布し、〔１〕〜〔８〕については高圧水銀ランプ
（８０Ｗ／ｃｍ＞を用いて１０ｃｒｎの距離から所定時
間紫外線を照射して硬化を行い（ただし、〔３〕、〔４
〕においては予め８０℃で１５分間放置した後紫外線照
射）また、

〔９〕については塗布後１２０℃で６時間熱
硬化を行った。次いで、これら硬化樹脂組成物の特性お
よび硬化塗膜の錨鎖硬度、さらに、これらはぐり塗膜を
動的粘弾性測定機レオパイブロンＤＤＶ　−Ｉ［１−Ｅ
Ａ　（東洋ボールドウィン製）によって変位±０．０１
６ｍｍ、周波数３５Ｈｅｒｚ１昇温速度２℃／ｍｉｎで
粘弾性を測定して得たＴｇおよび架橋点間分子量を測定
した。 ２７− 〔注〕 １）高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ）、距離１０ｍによ
る紫外線照射時間 ２）熱風オープンによる加熱条件 ３）電流値変化率ｔｓ）−Ｕ＝−二一旦一×１００Ｉ。 Ｉｏ：液晶セル初期電流値 ＩＡ：８０℃、９０％ＲＨＸ４００時間後の液晶セル電
流値 〔本発明の効果〕 本発明で得られた封着用光硬化性樹脂組成物は第１表で
示されたように従来技術のエポキシ光カチオン重合系と
比較して良好な特性を有するものであシ、またこれ以外
の封着用樹脂と比較しても良好な硬化性およびＴｇの高
さを有する。また二液型に比べて著しく長時間のポット
ライフを有する０ また第２表で示されたように液晶セル周辺封着剤および
注入孔封止剤として極めて優れた接着性、封止性および
耐冷熱サイクル性を有すことから液晶セル製造工程の省
力化に寄与するととは明確で３０− ６、補正の内容 手続補正書 昭和６０年　３月＝／ｆ日 特許庁長官　志賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許廓第７０８９６号 ２、発明の名称 封着用光硬化性樹脂組成物 ３、補正する者 事件との関係　特許出願人 ［株］１００東京都千代田区大手町２丁目２番１号（４
３０）日本曹達株式会社 代表者　三宮武夫 日本曹達株式会社内 １０）　同第１３頁最下行の「重量部」を「重量％」に
訂正する。 １）　明細書の第６頁第１４行目の「上記」を「前記」
に訂正する。 ２）同第１０頁第９行目（式を含めて）の「エポキシ基
して」を「エポキシ基を導入して」に訂正する。 ３）同第１１頁第１行目のｒ２０７．Ｊをｒ２０７；Ｊ
に訂正する。 ４）　同第１１頁第８〜９行目の「重量部」を「重量％
」に訂正する。 ５）　同第１１頁第１０行目の１重量部」を「重量％」
に訂正する。 ６）　同第１１頁第１０〜１１行目の「重量部」を「重
量％」に訂正する。 ７）　同第１１頁第１３行目の「重量部」を「重量％」
に訂正する。 ８）　同第１１真下から第２行目の「ユニオンカーバイ
ドカンパニー」を「ユニオンカーバイド社」に訂正する
。 ９）　同第１２頁第９〜１０行目のｒＣＹ２５２、同Ｃ
Ｙ２５０、同ＣＹ２６０、同ＣＹ２８０ＪをｒＧＹ２５
２、同ＧＹ２５０１同ＧＹ２６０、同ＧＹ２８０Ｊに訂
正する。 ２− る。 １２）同第１６頁第６行目の「重量比」を「重量割合」
に訂正する。 １３）　同第１６真下から第３行目「配合量」を「これ
らの配合量」に訂正する。 １４）同第２３頁下から第６行目の１ユニオンカーバイ
ドカンパニー」を「ユニオンカーバイド社」に訂正する
。 １５）同第２６真下から第６行目の「表１４を「第２表
」に訂正する。 １６）同第２７真下から第３行目のｒ　０．０１６Ｊを
ｒ　０．０２５Ｊに訂正する。 １７）　同第２８頁第１表の表上欄の１対比例１」、「
対比例２」、「対比例３」、「対比例４」を夫々「比較
例１」、「比較例２」、「比較例３」、「比較例４」に
訂正する。 １８）同第２８頁第１表の〔注〕３）のｒ　０．０１６
Ｊをｒ　Ｏ，０２５Ｊに訂正する。 １９）　同第２９頁最上部の「表２」を「第２表」に訂
正する。 −’ｔ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記成分： 囚ブタジェンホモポリマーまたはブタジェンコーポリマ
   ーを主鎖骨格となし、分子末端および／ｌたは側鎖にエ
   ポキシ基を１分子中に少くとも平均１．５個以上有する
   樹脂、 （６）エポキシ樹脂、 （Ｃ）光感知性芳香族オニウム塩 を必須の成分として含有してなる封着用光硬化性樹脂組
   成物。 ２、＠成分のエポキシ樹脂が脂環型エポキシ樹脂、ビス
   フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ、−ルＦ型エ
   ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂および水素添加
   ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂からなる群より選ばれ
   た１種または２種以上の樹脂である特許請求の範囲第１
   項記載の封着用光硬化性樹脂組成物。 囚と０３）成分との配合比率は（８）成分が１０〜７０
   重量部、（６）成分が９０〜３０重量部であり、（Ｃ）
   成分は囚と（６）成分との総量１００重量部に対し、０
   、５〜１０重量部である特許請求の範囲第１項記載の封
   着用光硬化性樹脂組成物。