JPS60218356A - ２，２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製法 - Google Patents
２，２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製法Info
- Publication number
- JPS60218356A JPS60218356A JP59077329A JP7732984A JPS60218356A JP S60218356 A JPS60218356 A JP S60218356A JP 59077329 A JP59077329 A JP 59077329A JP 7732984 A JP7732984 A JP 7732984A JP S60218356 A JPS60218356 A JP S60218356A
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- JP
- Japan
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- ether
- alkyl
- phase transfer
- transfer catalyst
- raw material
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、２，２−ビストリフルオロメチルアルカノイ
ルフルオライドの製法に関し、更に詳しくは相聞移動触
媒を用いる、種々の有用な化合物に誘導できる２、２−
ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製
法に関する。
ルフルオライドの製法に関し、更に詳しくは相聞移動触
媒を用いる、種々の有用な化合物に誘導できる２、２−
ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製
法に関する。
［発明の背景］
２．２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオラ
イドは種々の有用な化合物に誘導可能な中間体として有
用であるが、収率よく低価格で該化合物を製造する方法
はいまだ確立されていない。
イドは種々の有用な化合物に誘導可能な中間体として有
用であるが、収率よく低価格で該化合物を製造する方法
はいまだ確立されていない。
［発明の目的］
本発明の目的は、２，２−ビストリフルオロメチルアル
カノイルフルオライドを収率よく低価格でかつ工業的規
模で得る方法を提供することにある。
カノイルフルオライドを収率よく低価格でかつ工業的規
模で得る方法を提供することにある。
［発明の構成］
本発明の要旨は、相聞移動触媒を用いてアルキルへブタ
フルオロイソブテニルエーテルを転位させることを特徴
とする ２，２−ビストリフルオロメチルアルカ／イル
フルオライドの製法に存する。
フルオロイソブテニルエーテルを転位させることを特徴
とする ２，２−ビストリフルオロメチルアルカ／イル
フルオライドの製法に存する。
通常、生成物である２、２−ビストリフルオロメチルア
ルカ／イルフルオライドのアルカノイルは炭素数３〜６
であり、従って原料であるアルキルへブタフルオロイソ
ブテニルエーテルのアルキルは炭素数１〜４である。
ルカ／イルフルオライドのアルカノイルは炭素数３〜６
であり、従って原料であるアルキルへブタフルオロイソ
ブテニルエーテルのアルキルは炭素数１〜４である。
原料であるアルキルヘプタフルオロイソブテニルエーテ
ルは、アルキルオクタフルオロイソブチルエーテルをア
ルカリ水溶液中で処理することによって下式のように得
られる。
ルは、アルキルオクタフルオロイソブチルエーテルをア
ルカリ水溶液中で処理することによって下式のように得
られる。
（ＣＦ、）２ＣＨＣＦ２０Ｒ→（ＣＦ３）２Ｃ＝ＣＦＯ
Ｒ（ここではＲはアルキル基である。） 本発明の転位反応は下式で示されるものである。
Ｒ（ここではＲはアルキル基である。） 本発明の転位反応は下式で示されるものである。
（ＣＦ、）２Ｃ＝ＣＦＯＲ−＋ＲＣ（ＣＦ３）２ＣＦＯ
この転位反応には、相間移動触媒が不可欠である。相聞
移動触媒としては、第４アンモニウム化合物、第４ホス
ホニウム化合物、クラウンエーテル化合物、クリプタン
ド化合物、スルホニウム化合物などが使用できる。就中
、性能及び価格の面から第４アンモニウム化合物および
第４ホスホニウム化合物が好ましい。用いられる代表的
な相間移動触媒は、例えば、ナト２メチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム クロ
ライド、ベンジルトリエチルアンモニウム りａライド
、ベンジルトリブチルアンモニウム クロライド、テト
ラブチルアンモニウム ブロマイド、テトラブチルアン
モニウム ハイドロゼンサルフェート、トリオクチルメ
チルアンモニウム クロライド、Ｎ−ラウリルピリジニ
ウムクロライド、Ｎ−ラウリル−４−ピコリニウム ク
ロライド、Ｎ−ベンジルピコリニウム クロライド、ベ
ンシルトＩノフェニルホスホニウム クロライドである
。
この転位反応には、相間移動触媒が不可欠である。相聞
移動触媒としては、第４アンモニウム化合物、第４ホス
ホニウム化合物、クラウンエーテル化合物、クリプタン
ド化合物、スルホニウム化合物などが使用できる。就中
、性能及び価格の面から第４アンモニウム化合物および
第４ホスホニウム化合物が好ましい。用いられる代表的
な相間移動触媒は、例えば、ナト２メチルアンモニウム
クロライド、ベンジルトリメチルアンモニウム クロ
ライド、ベンジルトリエチルアンモニウム りａライド
、ベンジルトリブチルアンモニウム クロライド、テト
ラブチルアンモニウム ブロマイド、テトラブチルアン
モニウム ハイドロゼンサルフェート、トリオクチルメ
チルアンモニウム クロライド、Ｎ−ラウリルピリジニ
ウムクロライド、Ｎ−ラウリル−４−ピコリニウム ク
ロライド、Ｎ−ベンジルピコリニウム クロライド、ベ
ンシルトＩノフェニルホスホニウム クロライドである
。
相聞移動触媒の使用量は、触媒の種類等によって異なる
が、原料１モルに対して０．０００１モル以上が好まし
い。上限は特に限定されないが、経済性から通常０．０
１モルで十分である。
が、原料１モルに対して０．０００１モル以上が好まし
い。上限は特に限定されないが、経済性から通常０．０
１モルで十分である。
反応温度は、反応を促進するため、通常室温〜原料エー
テルの沸点（例えば、（ＣＦ、）２Ｃ＝’ＣＦＯＣＨ，
では、その沸、克１０４℃）とするのが好ましい。
テルの沸点（例えば、（ＣＦ、）２Ｃ＝’ＣＦＯＣＨ，
では、その沸、克１０４℃）とするのが好ましい。
反応圧力は、通常、生成物を系外に留去させる（例えば
、ＣＨ，（ＣＦ、）２０ＣＦＯの沸点は４７℃／１気圧
である）ために常圧であるが、加圧下で反応させること
も可能である。
、ＣＨ，（ＣＦ、）２０ＣＦＯの沸点は４７℃／１気圧
である）ために常圧であるが、加圧下で反応させること
も可能である。
溶媒は、通常、不要であるが、不活性な有機溶媒（例え
ば、ベンゼンなど）を使用することができ本発明の２．
２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライド
は、各種化合物の合成中間体として有用である。特に、
１）酸フルオライドの反応性を利用して合成中間体とし
ての各種ニス２）加水分解による、除草活性を有する酸
およびアルカリ金属、アンモニウムならびにアミン塩の
合成、 （例） Ｒ（ＣＦ、）２ＣＣＦＯ→ Ｒ（ＣＦ、）２ＣＣＯＯ１１おＪ：ｌ／Ｒ（ＣＦ ＝
） ２ ＣＣＯＯＮ ａ３）還元による、各種合成中間
体としてのアルコールの合成、 （例） Ｒ（ＣＦ３）２ＣＣＦＯ→ Ｒ（ＣＦ３ｈＣＣＨ２０Ｈ などに有用である。
ば、ベンゼンなど）を使用することができ本発明の２．
２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライド
は、各種化合物の合成中間体として有用である。特に、
１）酸フルオライドの反応性を利用して合成中間体とし
ての各種ニス２）加水分解による、除草活性を有する酸
およびアルカリ金属、アンモニウムならびにアミン塩の
合成、 （例） Ｒ（ＣＦ、）２ＣＣＦＯ→ Ｒ（ＣＦ、）２ＣＣＯＯ１１おＪ：ｌ／Ｒ（ＣＦ ＝
） ２ ＣＣＯＯＮ ａ３）還元による、各種合成中間
体としてのアルコールの合成、 （例） Ｒ（ＣＦ３）２ＣＣＦＯ→ Ｒ（ＣＦ３ｈＣＣＨ２０Ｈ などに有用である。
［実施例］
以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
理論段数２０段の精留塔スチルに、メチルへブタフルオ
ロイソブテニルエーテル２１２ｇ（１，０モル）および
相聞移動触媒ベンジルトリエチルアンモニウム クロラ
イド２．２ａｇ（ｏ、ｏ １モル）を仕込み、加熱した
。精留塔のトップ温度が４７℃になるようにして、生成
物を留出させた。留出速度をコントロールすることによ
って３時間で、純度９９％以上の２，２−ビストリフル
オロメチルプロパ／イルフルオライド２０１ｇを得た。
ロイソブテニルエーテル２１２ｇ（１，０モル）および
相聞移動触媒ベンジルトリエチルアンモニウム クロラ
イド２．２ａｇ（ｏ、ｏ １モル）を仕込み、加熱した
。精留塔のトップ温度が４７℃になるようにして、生成
物を留出させた。留出速度をコントロールすることによ
って３時間で、純度９９％以上の２，２−ビストリフル
オロメチルプロパ／イルフルオライド２０１ｇを得た。
収率９４．８％。
（ＧＯ−マススペクトル分析結果）
＋ｎ／ｅ＝ ２１２ （Ｍ” ）、１９３（Ｍ＋−Ｆ）
、１７８（Ｍ”−Ｆ−ＣＨ，）、１５９（Ｍ”−２Ｆ−
ＣＨ３）、１５（ＣＨ，）。
、１７８（Ｍ”−Ｆ−ＣＨ，）、１５９（Ｍ”−２Ｆ−
ＣＨ３）、１５（ＣＨ，）。
実施例２
相間移動触媒としてペンジルトリエチルアンモニウム
９０−ｐイド０．０２３ｇ（０，０００１モル）を用い
る以外は、実施例１と同様の手順で反応を行った。８時
間で、目的化合物１９５ｇを得た。
９０−ｐイド０．０２３ｇ（０，０００１モル）を用い
る以外は、実施例１と同様の手順で反応を行った。８時
間で、目的化合物１９５ｇを得た。
収率９２％。
実施例３
相聞移動触媒としてベンジルトリフェニルホスホニウム
クロライ）’０．３８９ｇ（０，００１モル）を用い
る以外は、実施例１と同様の手順で反応を行った。５時
間で、目的化合物２００ｇを得た。
クロライ）’０．３８９ｇ（０，００１モル）を用い
る以外は、実施例１と同様の手順で反応を行った。５時
間で、目的化合物２００ｇを得た。
収率９４．３％。
特許出願人 ダイキン工業株式会社
代理人弁理士青山葆外２名
手続補正書輸発）
１、事件の表示
昭和５９年特許願第 ０７７３２９ 号２、発明の名称
事件との関係 特許出願人
代表者 山 １） 稔
４、代理人
°”１１°“（１°１１ １
６、補正の対象： 明細書の「発明の詳細な説明」の欄
７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄中、次の箇所を補正しま
す。
７、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明の欄中、次の箇所を補正しま
す。
（１）２頁１６〜末１行、「通常、・・・である。」を
削除。
削除。
（２）３頁６行と７行の間に次の文章を挿入＝「通常、
原料であるアルキルヘプタフルオロイソブテニルエーテ
ルのアルキルは、炭素数１〜４である。］。
原料であるアルキルヘプタフルオロイソブテニルエーテ
ルのアルキルは、炭素数１〜４である。］。
以上
Claims (2)
- （１）相間移動触媒を用いてアルキルへブタフルオロイ
ソブテニルエーテルを転位させることを特１とする２、
２−ビストリフルオロメチルアルカメイルフルオライド
の製法。 - （２） アルキルヘプタフルオロイソブテニルエーテル
のアルキルは炭素数１〜４の低級アルキルである特許請
求の範囲第１項に記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077329A JPS60218356A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ２，２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59077329A JPS60218356A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ２，２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60218356A true JPS60218356A (ja) | 1985-11-01 |
Family
ID=13630889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59077329A Pending JPS60218356A (ja) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | ２，２−ビストリフルオロメチルアルカノイルフルオライドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60218356A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61225150A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-06 | Nippon Mektron Ltd | ３，３，３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−置換プロピオン酸フロライドの製造法 |
-
1984
- 1984-04-16 JP JP59077329A patent/JPS60218356A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61225150A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-06 | Nippon Mektron Ltd | ３，３，３−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−２−置換プロピオン酸フロライドの製造法 |
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