JPS60219236A - ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法Info
- Publication number
- JPS60219236A JPS60219236A JP7551284A JP7551284A JPS60219236A JP S60219236 A JPS60219236 A JP S60219236A JP 7551284 A JP7551284 A JP 7551284A JP 7551284 A JP7551284 A JP 7551284A JP S60219236 A JPS60219236 A JP S60219236A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene
- foam
- weight
- parts
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は耐熱性および独立気泡性に優れたポリエチレン
系樹脂発泡体を押出発泡法により製造する方法に関する
。
系樹脂発泡体を押出発泡法により製造する方法に関する
。
（従来技術）
揮発性発泡剤を用い、押出発泡法により発泡させて得ら
れるポリエチレン系発泡体は断熱材や緩衝材として広く
利用されている。ポリエチレン系発泡体の原料となるポ
リエチレンとしては押出発泡成形の容易な高圧法ポリエ
チレンが用いられる。
れるポリエチレン系発泡体は断熱材や緩衝材として広く
利用されている。ポリエチレン系発泡体の原料となるポ
リエチレンとしては押出発泡成形の容易な高圧法ポリエ
チレンが用いられる。
その理由はこの高圧法ポリエチレンは溶融状態において
比較的広い温度範囲にわたって安定でありしかも特有の
流動特性と結晶化特性を有するからである。この高圧法
ポリエチレンを用いた発泡体の製造においては、プロセ
スが簡単で複雑な設備が必要とされない。しかし、得ら
れた発泡体は。
比較的広い温度範囲にわたって安定でありしかも特有の
流動特性と結晶化特性を有するからである。この高圧法
ポリエチレンを用いた発泡体の製造においては、プロセ
スが簡単で複雑な設備が必要とされない。しかし、得ら
れた発泡体は。
原料の高圧法ポリエチレンの融点が低く架橋構造を有し
ていないため、耐熱性において充分ではなく、そのため
２発泡体の用途は著しく限定される。
ていないため、耐熱性において充分ではなく、そのため
２発泡体の用途は著しく限定される。
このようなポリエチレン系発泡体の耐熱性を向上させる
べく２例えば特公昭５３−３４２２６号公報、特公昭５
８−４７４０８号公報、特開昭５４−１６１６７１号公
報および特開昭５５−４０７３９号公報には中低圧法線
状ポリエチレンや中低圧法線状ポリプロピレンを用いた
発泡体が提案されている。これら中低圧法によるポリエ
チレンやポリプロピレンは耐熱性に優れているが、その
反面、単独で用いると特定の温度範囲でしか押出発泡さ
せることができず、さらに混練時に部分的に結晶化する
ことがある。そのため押出発泡性に著しく劣り独立気泡
率の高い発泡体が得られない。そのため上記公報では、
中低圧法線状ポリエチレンやポリプロピレンの分子に架
橋構造を導入したりエラストマーを混合することにより
押出発泡性の改善が図られている。例えば、特公昭５８
−４７４０８号公報には中低圧法ポリエチレンにポリブ
テン−１を添加して発泡体を得る方法が開示されている
。ポリブテン−１が添加されると中低圧法ポリエチレン
が゛溶融状態において比較的広い温度範囲にわたって安
定となり、押出成形が容易になる。しかしながシ得られ
た発泡体は耐熱性には優れているが熱安定性に劣り、長
時間高温の雰囲気下に放置されると大きく収縮する。
べく２例えば特公昭５３−３４２２６号公報、特公昭５
８−４７４０８号公報、特開昭５４−１６１６７１号公
報および特開昭５５−４０７３９号公報には中低圧法線
状ポリエチレンや中低圧法線状ポリプロピレンを用いた
発泡体が提案されている。これら中低圧法によるポリエ
チレンやポリプロピレンは耐熱性に優れているが、その
反面、単独で用いると特定の温度範囲でしか押出発泡さ
せることができず、さらに混練時に部分的に結晶化する
ことがある。そのため押出発泡性に著しく劣り独立気泡
率の高い発泡体が得られない。そのため上記公報では、
中低圧法線状ポリエチレンやポリプロピレンの分子に架
橋構造を導入したりエラストマーを混合することにより
押出発泡性の改善が図られている。例えば、特公昭５８
−４７４０８号公報には中低圧法ポリエチレンにポリブ
テン−１を添加して発泡体を得る方法が開示されている
。ポリブテン−１が添加されると中低圧法ポリエチレン
が゛溶融状態において比較的広い温度範囲にわたって安
定となり、押出成形が容易になる。しかしながシ得られ
た発泡体は耐熱性には優れているが熱安定性に劣り、長
時間高温の雰囲気下に放置されると大きく収縮する。
発泡体の独立発泡性も充分とは言えない。他の上記３件
の公報に開示された方法においても、同じ（、得られた
発泡体の熱安定性や耐熱性をはしめ。
の公報に開示された方法においても、同じ（、得られた
発泡体の熱安定性や耐熱性をはしめ。
製造工程における押出発泡性、生産コストなどの面で充
分ではない。
分ではない。
特開昭５４−３３５６９号公報には、高圧法ポリエチレ
ンと高融点のポリオレフィンとの混合物に特定の低沸点
有機溶剤型発泡剤を混合し、低温低圧帯域に押出して発
泡体を得る方法が開示されている。
ンと高融点のポリオレフィンとの混合物に特定の低沸点
有機溶剤型発泡剤を混合し、低温低圧帯域に押出して発
泡体を得る方法が開示されている。
しかし、この方法によっても高圧法ポリエチレンの融点
以上の耐熱性を有する発泡体は得られない。
以上の耐熱性を有する発泡体は得られない。
形成された発泡体に架橋構造をもたせて耐熱性を向上さ
せた例もある。例えば、特開昭５５−１５２７２４号公
報、特開昭５８−．６１１２９号公報および特開昭５８
−１５３０号公報は高圧法ポリエチレンにシリル化合物
を反応させて加水分解性シリル基を有する架橋性高圧法
ポリエチレンを得、これを用いて発泡体を得る方法を開
示している。これらの方法は耐熱性に優れた発泡体を供
給しうるが、熱安定性に劣り加熱されると大きく収縮す
るという致命的な欠点を有する。
せた例もある。例えば、特開昭５５−１５２７２４号公
報、特開昭５８−．６１１２９号公報および特開昭５８
−１５３０号公報は高圧法ポリエチレンにシリル化合物
を反応させて加水分解性シリル基を有する架橋性高圧法
ポリエチレンを得、これを用いて発泡体を得る方法を開
示している。これらの方法は耐熱性に優れた発泡体を供
給しうるが、熱安定性に劣り加熱されると大きく収縮す
るという致命的な欠点を有する。
（発明の目的）
本発明の目的は、耐熱性および熱安定性に優れ。
独立気泡率が高く、かつ安価に生産されうるポリエチレ
ン系発泡体の製造方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、押出成形性に優れ、したがって発泡むらの
ないポリエチレン系発泡体を製造する方法を提供するこ
とにある。
ン系発泡体の製造方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、押出成形性に優れ、したがって発泡むらの
ないポリエチレン系発泡体を製造する方法を提供するこ
とにある。
（発明の構成）
本発明は加水分解性シリル基を有する架橋性高圧法分岐
ポリエチレン、高融点の線状ポリエチレンおよびポリブ
テン系樹脂を触媒の存在下に発泡させて水分と接触させ
れば架橋構造を有する。耐熱性に優れた独立気泡率の高
い発泡体が得られうるとの発明者の知見にもとづいて完
成された。したがって１本発明のポリエチレン系樹脂発
泡体の製造方法は高圧法分岐ポリエチレンに加水分解性
シリル基が結合した架橋性高圧法分岐ポリエチレン９５
〜５０重景％と、融点が１２０℃以上の線状ポリエチレ
ン５〜５０重量％との混合物１００重量部に対し、ポリ
ブテン系樹脂３〜３０重量部を加えたポリエチレン組織
物を加熱・溶融し、これにシラノール縮合触媒の存在下
で揮発性発泡剤を加えて低圧帯域へ押出し、水分と接触
させることを特徴とし３そのことにより上記目的が達成
される。
ポリエチレン、高融点の線状ポリエチレンおよびポリブ
テン系樹脂を触媒の存在下に発泡させて水分と接触させ
れば架橋構造を有する。耐熱性に優れた独立気泡率の高
い発泡体が得られうるとの発明者の知見にもとづいて完
成された。したがって１本発明のポリエチレン系樹脂発
泡体の製造方法は高圧法分岐ポリエチレンに加水分解性
シリル基が結合した架橋性高圧法分岐ポリエチレン９５
〜５０重景％と、融点が１２０℃以上の線状ポリエチレ
ン５〜５０重量％との混合物１００重量部に対し、ポリ
ブテン系樹脂３〜３０重量部を加えたポリエチレン組織
物を加熱・溶融し、これにシラノール縮合触媒の存在下
で揮発性発泡剤を加えて低圧帯域へ押出し、水分と接触
させることを特徴とし３そのことにより上記目的が達成
される。
本発明の架橋性高圧法分岐ポリエチレンは■高圧法分岐
ポリエチレンに加水分解可能な有機基をもつ不飽和シラ
ンをラジカル発生剤の存在下にグラフトさせる方法、も
しくは■エチレンと加水分解可能な有機基をもつ゛不飽
和シランを高圧下で共重合させる方法により得られる。
ポリエチレンに加水分解可能な有機基をもつ不飽和シラ
ンをラジカル発生剤の存在下にグラフトさせる方法、も
しくは■エチレンと加水分解可能な有機基をもつ゛不飽
和シランを高圧下で共重合させる方法により得られる。
上記■および■の加水分解可能な有機基としてはメトキ
シ基、エトキシ基およびブトキシ基のようなアルコキシ
基；ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ
基のようなアシルオキシ基； −０Ｎ＝ Ｃ（ＣＨ３）
２＋−０Ｎ＝ＣＣＩＩ＋Ｃｚｌｌｓ＋ −０Ｎ＝ Ｃ
（Ｃ６１１Ｓ、） ２のようなオキシム基ｉ −ＮＨＣ
Ｈｚ、 −ＮＨＣＪｓ、 −Ｎｌ（（Ｃ６Ｌ ）のよう
な置換されたアミノ基などがある。これらのうらメトキ
シ基、エトキシ恭カ特に好ましい。
シ基、エトキシ基およびブトキシ基のようなアルコキシ
基；ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ
基のようなアシルオキシ基； −０Ｎ＝ Ｃ（ＣＨ３）
２＋−０Ｎ＝ＣＣＩＩ＋Ｃｚｌｌｓ＋ −０Ｎ＝ Ｃ
（Ｃ６１１Ｓ、） ２のようなオキシム基ｉ −ＮＨＣ
Ｈｚ、 −ＮＨＣＪｓ、 −Ｎｌ（（Ｃ６Ｌ ）のよう
な置換されたアミノ基などがある。これらのうらメトキ
シ基、エトキシ恭カ特に好ましい。
このような加水分解可能な有機基をもつ不飽和シランの
うらビニルトリメトギシシラン、ビニルトリエ１−キシ
シラン、γ〜メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシランなどが好んで用いられる。 高圧法分岐ポリエ
チレンの密度は０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｌである
。メルトイア ７’ ソ’１ ス（Ｍｌ ）は０．１〜
２０．０の範囲にあることが望ましく、特に０．３〜５
．０であることが好ましい。融点は高い方が望ましい。
うらビニルトリメトギシシラン、ビニルトリエ１−キシ
シラン、γ〜メタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシランなどが好んで用いられる。 高圧法分岐ポリエ
チレンの密度は０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｌである
。メルトイア ７’ ソ’１ ス（Ｍｌ ）は０．１〜
２０．０の範囲にあることが望ましく、特に０．３〜５
．０であることが好ましい。融点は高い方が望ましい。
Ｉ）ＳＣで測定した融点が１０８°Ｃ以上であればよい
が、１１２°Ｃ以上であることが好ましい１０８°Ｃ以
下であっても本発明の目的は達成されうる。■もしくは
■の方法による架橋性高圧法分岐ポリエチレンの製法お
よびその組成は格別である必要はなく２例えば、特公昭
４８−１７１１号公報や特開昭５５−９６１１号公報に
詳しく開示されている。このようにして得られた架橋性
高圧法分岐ポリエチレンはシラノール縮合触媒の存在下
で水と接触すると容易に架橋する性質を有する。
が、１１２°Ｃ以上であることが好ましい１０８°Ｃ以
下であっても本発明の目的は達成されうる。■もしくは
■の方法による架橋性高圧法分岐ポリエチレンの製法お
よびその組成は格別である必要はなく２例えば、特公昭
４８−１７１１号公報や特開昭５５−９６１１号公報に
詳しく開示されている。このようにして得られた架橋性
高圧法分岐ポリエチレンはシラノール縮合触媒の存在下
で水と接触すると容易に架橋する性質を有する。
本発明の綿状ポリエチレンとは ａ、チーグラー法など
の中低圧重合法によって得られる。長鎖分岐が少なく密
度０．９４０ｇ／ｃｍ”以上の高密度ポリエチレン；も
しくは ｂ、エチレンにα−オレフィンを添加し、これ
を共重合して得られる。密度０．９１５〜０．９４５ｇ
／ｃｍ３の線状低密度ポリエチレンをいう。線状ポリエ
チレンの旧には特に限定はないが、融点は１２０℃以上
であることが必要である。
の中低圧重合法によって得られる。長鎖分岐が少なく密
度０．９４０ｇ／ｃｍ”以上の高密度ポリエチレン；も
しくは ｂ、エチレンにα−オレフィンを添加し、これ
を共重合して得られる。密度０．９１５〜０．９４５ｇ
／ｃｍ３の線状低密度ポリエチレンをいう。線状ポリエ
チレンの旧には特に限定はないが、融点は１２０℃以上
であることが必要である。
融点が１２０’ｃを下まわると得られる発泡体の耐熱性
は不充分である。綿状ポリエチレンが加水分解性シリル
基を有する場合には架橋性高圧法分岐ポリエチレンとの
反応性がさらに向上する。加水分解性シリル基を有する
線状ポリエチレンは架橋性高圧法分岐ポリエチレンを得
る場合と同様に線状ポリエチレンに不飽和シランをグラ
フトすることにより容易に得ることができる。
は不充分である。綿状ポリエチレンが加水分解性シリル
基を有する場合には架橋性高圧法分岐ポリエチレンとの
反応性がさらに向上する。加水分解性シリル基を有する
線状ポリエチレンは架橋性高圧法分岐ポリエチレンを得
る場合と同様に線状ポリエチレンに不飽和シランをグラ
フトすることにより容易に得ることができる。
本発明においては、前記ポリエチレン組成物は。
上記高圧法分岐ポリエチレンと線状ポリエチレンとの混
合物に、さらに、ブテン−１と少量のオレフィンの共重
合体やポリブテン−１などのポリブテン系樹脂が混合さ
れて得られる。ブテンートオレフィン共重合体とポリブ
テン−１とは単独もしくは混合して使用される。そのＭ
ｌは０．１〜１０．０の範囲にあることが望ましい。特
に５０．３〜５．０であることが好ましい。このような
ポリブテン系樹脂としては、市販のポリブテン系樹脂を
利用することもできる。
合物に、さらに、ブテン−１と少量のオレフィンの共重
合体やポリブテン−１などのポリブテン系樹脂が混合さ
れて得られる。ブテンートオレフィン共重合体とポリブ
テン−１とは単独もしくは混合して使用される。そのＭ
ｌは０．１〜１０．０の範囲にあることが望ましい。特
に５０．３〜５．０であることが好ましい。このような
ポリブテン系樹脂としては、市販のポリブテン系樹脂を
利用することもできる。
上記の架橋性高圧法分岐ポリエチレン９５〜５重量％と
線状ポリエチレン５〜５０重星％との混合物１００重量
部にポリブテン系樹脂３〜３０重量部を加えて得られる
ポリエチレン組成物を加熱・溶融し１ごれにシラノール
縮合触媒と揮発性発泡剤とを加えると発泡体組成物が得
られる。これを低圧帯域に押出し２発泡させて水分と接
触させることにより発泡体が得られる。上記混合物中の
線状ポリエチレンが５重量％を下まわると得られる発泡
体が耐熱性に劣る。過剰であると得られる発泡体の独立
発泡率が低い。この混合物にポリブテン系樹脂を加えて
得られるポリエチレン組成物は、加熱・溶融されると、
比較的広い温度範囲にわたって安定であるため押出発泡
成形が可能となる。この溶融組成物の粘度は全体的に均
一であるため、得られる発泡体が部分的に変形すること
がない。発泡体の気泡の大きさは均一であり、独立気泡
率も高い。ポリエチレン組成物１００重量部に対しポリ
ブテン系樹脂が３重量部を下まわると、上記効果が得ら
れない。ポリブテン系樹脂の含量が過剰であっても問題
はないがその効果は３０重量部が含有されたときとかわ
らない。ポリブテン系樹脂は高価であるため多量に用い
ると発泡体が安価に提供されえなくなる。ポリブテン系
樹脂の含有量は、したがって、より好ましくは上記混合
物１００重景１に対して５〜２０重量部である。なお、
加水分解性シリル基をもたない高圧法分岐ポリエチレン
と加水分解性シリル基をもたない線状ポリエチレンとの
混合物に不飽和シランをグラフトさせれば、高圧法分岐
ポリエチレンと綿状ポリエチレンとの両者に加水分解性
シリル基が４人される。上記発泡体組成物中のシラノー
ル縮合触媒には例えば特公昭４８−１７１１号公報に開
示された化合物が使用可能である。それらのうちジプチ
ル錫ジラウレート。
線状ポリエチレン５〜５０重星％との混合物１００重量
部にポリブテン系樹脂３〜３０重量部を加えて得られる
ポリエチレン組成物を加熱・溶融し１ごれにシラノール
縮合触媒と揮発性発泡剤とを加えると発泡体組成物が得
られる。これを低圧帯域に押出し２発泡させて水分と接
触させることにより発泡体が得られる。上記混合物中の
線状ポリエチレンが５重量％を下まわると得られる発泡
体が耐熱性に劣る。過剰であると得られる発泡体の独立
発泡率が低い。この混合物にポリブテン系樹脂を加えて
得られるポリエチレン組成物は、加熱・溶融されると、
比較的広い温度範囲にわたって安定であるため押出発泡
成形が可能となる。この溶融組成物の粘度は全体的に均
一であるため、得られる発泡体が部分的に変形すること
がない。発泡体の気泡の大きさは均一であり、独立気泡
率も高い。ポリエチレン組成物１００重量部に対しポリ
ブテン系樹脂が３重量部を下まわると、上記効果が得ら
れない。ポリブテン系樹脂の含量が過剰であっても問題
はないがその効果は３０重量部が含有されたときとかわ
らない。ポリブテン系樹脂は高価であるため多量に用い
ると発泡体が安価に提供されえなくなる。ポリブテン系
樹脂の含有量は、したがって、より好ましくは上記混合
物１００重景１に対して５〜２０重量部である。なお、
加水分解性シリル基をもたない高圧法分岐ポリエチレン
と加水分解性シリル基をもたない線状ポリエチレンとの
混合物に不飽和シランをグラフトさせれば、高圧法分岐
ポリエチレンと綿状ポリエチレンとの両者に加水分解性
シリル基が４人される。上記発泡体組成物中のシラノー
ル縮合触媒には例えば特公昭４８−１７１１号公報に開
示された化合物が使用可能である。それらのうちジプチ
ル錫ジラウレート。
ジオクチル錫ジラウレートなどが好適に用いられる。揮
発性発泡剤としてはフルオロカーボン類。
発性発泡剤としてはフルオロカーボン類。
クロロカーボン類、炭化水素類に属する低沸点溶剤を利
用することができる。それらのうちジクロルジフルオロ
メタン、トリクロルフルオロメタン。
用することができる。それらのうちジクロルジフルオロ
メタン、トリクロルフルオロメタン。
１・２−ジクロルテトラフルオロエタン、トリクロロト
リフルオロエタン、ペンタン、ブタンなどが好適に用い
られる。シラノール縮合触媒や発泡剤とともに上記組成
物には必要に応じて発泡核剤。
リフルオロエタン、ペンタン、ブタンなどが好適に用い
られる。シラノール縮合触媒や発泡剤とともに上記組成
物には必要に応じて発泡核剤。
抗酸化剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤１着色剤など
が添加されうる。
が添加されうる。
発泡体組成物が低圧帯域に押出されて得られた発泡体を
室温で空気中に放置すると、空気中の水分により架橋反
応が進行する。発泡体を高温高湿度下に放置すると架橋
反応が促進される。このようにして架橋構造を有し、耐
熱性および成形性に優れた発泡体を得ることができる。
室温で空気中に放置すると、空気中の水分により架橋反
応が進行する。発泡体を高温高湿度下に放置すると架橋
反応が促進される。このようにして架橋構造を有し、耐
熱性および成形性に優れた発泡体を得ることができる。
（実施例）
以下に本発明を実施例について説明する。
去」ｌ化Ｙ
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：高圧法分
岐ポリエチレンとしてユカロンＮＦ −９（１（三菱油
化■製：密度０．９３０ｇ／ｃＪ、 ＭＩ １．５．融
点１１６℃）を用いた。ユカロンＮＦ −９０のベレッ
ト１００１１ｔｋｍにビニルトリメトキシシラン（チッ
ソ側製： ＶＴＳ−Ｍ ） １．２重量部およびジクミ
ルパーオキシド（バークミルＤ二日本油脂ａｉ製） ０
．０６重量部を加えた。これを口径５０１ｍ、Ｌ ／
Ｄ ＝２６の二軸押出機を用い押出量１５ｋｇ／ｈｒで
押出し架橋性高圧法分岐ポリエチレンとしてシラングラ
フトポリエチレンベレットを得た。このシラングシフト
ポリエチレンの旧は１．１．到達ゲル分率（１１０°Ｃ
キシレン不溶分率）は７５％であった。押出の温度条件
はバレルが１６０℃、１８０℃、２００°Ｃ，２００℃
、金型が２００℃、１８０℃である。
岐ポリエチレンとしてユカロンＮＦ −９（１（三菱油
化■製：密度０．９３０ｇ／ｃＪ、 ＭＩ １．５．融
点１１６℃）を用いた。ユカロンＮＦ −９０のベレッ
ト１００１１ｔｋｍにビニルトリメトキシシラン（チッ
ソ側製： ＶＴＳ−Ｍ ） １．２重量部およびジクミ
ルパーオキシド（バークミルＤ二日本油脂ａｉ製） ０
．０６重量部を加えた。これを口径５０１ｍ、Ｌ ／
Ｄ ＝２６の二軸押出機を用い押出量１５ｋｇ／ｈｒで
押出し架橋性高圧法分岐ポリエチレンとしてシラングラ
フトポリエチレンベレットを得た。このシラングシフト
ポリエチレンの旧は１．１．到達ゲル分率（１１０°Ｃ
キシレン不溶分率）は７５％であった。押出の温度条件
はバレルが１６０℃、１８０℃、２００°Ｃ，２００℃
、金型が２００℃、１８０℃である。
（Ｂ）発泡体の調製： （Ａ）項で得られたシラングシ
フトポリエチレン７０重量部に線状ポリエチレンとして
リンレックスＡＲ４８１０（日本石油化学■製：密度０
．９４０ｇ／ｃｎ、 Ｍｌ ４．０．融点１２７℃）の
ベレット３０重量一部を加えた。これにポリブテン系樹
脂としてＡ、Ａ、ポリブテン＃８６４０ （アデカアー
ガスａｌ製：密度０．９０８ ｇ ／ ｃｔ、旧１．０
） １０重量部を加えた。さらにユカロンＮＦ−９０１
００重量部。
フトポリエチレン７０重量部に線状ポリエチレンとして
リンレックスＡＲ４８１０（日本石油化学■製：密度０
．９４０ｇ／ｃｎ、 Ｍｌ ４．０．融点１２７℃）の
ベレット３０重量一部を加えた。これにポリブテン系樹
脂としてＡ、Ａ、ポリブテン＃８６４０ （アデカアー
ガスａｌ製：密度０．９０８ ｇ ／ ｃｔ、旧１．０
） １０重量部を加えた。さらにユカロンＮＦ−９０１
００重量部。
ジブチル錫ジラウレート２重量部、タルク５重量部、ヒ
ンダードフェノール系抗酸化剤（アデカアーガスｆＩ増
製：ＭへＲＫ ＡＯ−６０） ３重量部からなるマスタ
ーハツチベレット５重量部を添加しタンブラ−ミキサー
で均一に混合した。これを口径３ ｍｍのノズル金型を
とりつけた口径４０ｍｍ、Ｌ ／ Ｄ ＝３０の押出機
を用いて押出量３ｋｇ／ｈｒで押出しロンド状に成形し
発泡させた。バレル温度は１２０℃、１５０’ｃ。
ンダードフェノール系抗酸化剤（アデカアーガスｆＩ増
製：ＭへＲＫ ＡＯ−６０） ３重量部からなるマスタ
ーハツチベレット５重量部を添加しタンブラ−ミキサー
で均一に混合した。これを口径３ ｍｍのノズル金型を
とりつけた口径４０ｍｍ、Ｌ ／ Ｄ ＝３０の押出機
を用いて押出量３ｋｇ／ｈｒで押出しロンド状に成形し
発泡させた。バレル温度は１２０℃、１５０’ｃ。
１６０°ｃ、１４０°Ｃで、金型温度は１１７℃である
。なお、バレル途中から発泡剤として１・２−ジクロル
テトラフルオロエタンを上記配合物１００重量部に対し
て２６重量部、高圧ポンプにより圧入した。押出機を２
４時間使用してロンド状発泡体を製造したが、押出の際
の圧力の変動は認められなかった。
。なお、バレル途中から発泡剤として１・２−ジクロル
テトラフルオロエタンを上記配合物１００重量部に対し
て２６重量部、高圧ポンプにより圧入した。押出機を２
４時間使用してロンド状発泡体を製造したが、押出の際
の圧力の変動は認められなかった。
（Ｃ）発泡体の性能評価： （Ｂ）項で得られた発泡体
は表面が平滑で弾力性があった。ロンド状発泡体の直径
が変化することもなかった。発泡体の密度と独立気泡率
を測定した。さらに発泡体を１２０°Ｃの乾燥機の中に
２４時間放置し、その体積収縮率を測定した。その結果
を表１に示す。
は表面が平滑で弾力性があった。ロンド状発泡体の直径
が変化することもなかった。発泡体の密度と独立気泡率
を測定した。さらに発泡体を１２０°Ｃの乾燥機の中に
２４時間放置し、その体積収縮率を測定した。その結果
を表１に示す。
犬隻拠で
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製ニジラングラフトポリエチレンを９
０重量部、線状ポリエチレンを１０重量部用いたこと以
外は実施例１ （Ｂ）項と同様である。
０重量部、線状ポリエチレンを１０重量部用いたこと以
外は実施例１ （Ｂ）項と同様である。
なお、実施例２〜６および比較例１〜５において金型温
度は、それぞれの発泡体組成物に最適の温度に調整した
。さらに９発泡体密度が約０．３ ｇ ／Ｃａとなるよ
うに発泡剤の量を調整した。
度は、それぞれの発泡体組成物に最適の温度に調整した
。さらに９発泡体密度が約０．３ ｇ ／Ｃａとなるよ
うに発泡剤の量を調整した。
（Ｃ）発泡体の性能評価：実施例１ （Ｃ）項と同様で
ある。
ある。
実施例３
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製：シラングラフトポリエチレンを８
０重量部、線状ポリエチレンを２０重量部用いたこと以
外は実施例１ （Ｂ）項と同様である。
０重量部、線状ポリエチレンを２０重量部用いたこと以
外は実施例１ （Ｂ）項と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価：実施例１ （ｃ）項と同様で
ある。
ある。
実施例４
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製ニジラングシフトポリエチレンを６
０重量部、線状ポリエチレンを４０重量部用いたこと以
外は実施例１ （Ｂ）項と同様である。
０重量部、線状ポリエチレンを４０重量部用いたこと以
外は実施例１ （Ｂ）項と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価：実施例１ （ｃ）項と同様で
ある。
ある。
実施例５
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製ニジラングラットポリエチレンを７
０重量部、線状ポリエチレンを３０重量部。
０重量部、線状ポリエチレンを３０重量部。
ポリブテン系樹脂を５重量部用いたこと以外は実施例１
（Ｂ）項と同様である。
（Ｂ）項と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価：実施例１ （ｃ）項と同様で
ある。
ある。
去鳳拠■
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製ニジラングシフトポリエチレンを７
０重量部、線状ポリエチレンを３０重量部。
０重量部、線状ポリエチレンを３０重量部。
ポリブテン系樹脂を２０重量部用いたこと以外は実施例
１ （Ｂ）項と同様である。
１ （Ｂ）項と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価：実施例１ （Ｃ）項と同様で
ある。
ある。
北較炎土
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製ニジラングラフトポリ）エチレンを
１００重量部を用い、線状ポリエチレンとポリブテン系
樹脂とを使用しなかったこと以外は実施例１ （Ｂ）項
と同様である。
１００重量部を用い、線状ポリエチレンとポリブテン系
樹脂とを使用しなかったこと以外は実施例１ （Ｂ）項
と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価：実施例１ （Ｃ）項と同様で
ある。
ある。
ル較開１
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である・ （Ｂ）発泡体の調製：ポリブテン系樹脂を使用しなかっ
たこと以外は実施例２と同様である。押出を行うときに
押出圧がやや変動した。
（Ａ）項と同様である・ （Ｂ）発泡体の調製：ポリブテン系樹脂を使用しなかっ
たこと以外は実施例２と同様である。押出を行うときに
押出圧がやや変動した。
（Ｃ）発泡体の性能評価： （Ｂ）項で得られたロンド
状発泡体の発泡状態は良好であるが、押出後、その径が
やや変動して不均一になった。実施例１ （Ｃ）項と同
様の試験を行い、その結果を表１に示す。
状発泡体の発泡状態は良好であるが、押出後、その径が
やや変動して不均一になった。実施例１ （Ｃ）項と同
様の試験を行い、その結果を表１に示す。
比較例３
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製：ポリブテン系樹脂を使用しなかっ
たこと以外は実施例３と同様である。
たこと以外は実施例３と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価＝ （Ｂ）項で得られたロンド
状発泡体の径は押出後、かなり変動して不均一になった
。実施例１ （Ｃ）項と同様の試験を行い、その結果を
表１に示す。
状発泡体の径は押出後、かなり変動して不均一になった
。実施例１ （Ｃ）項と同様の試験を行い、その結果を
表１に示す。
ル較桝↓
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製：ポリブテン系樹脂を使用しなかっ
たこと以外は実施例５と同様である。
たこと以外は実施例５と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価： （Ｂ）項で得られた発泡体
は１発泡後の収縮率が非常に大きかった。
は１発泡後の収縮率が非常に大きかった。
北較奥】
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）発泡体の調製ニジラングラフトポリエチレンを４
０重量部、ｖＡ状ポリエチレンを６０重量部。
０重量部、ｖＡ状ポリエチレンを６０重量部。
そしてポリブテン系樹脂を１０重量部用いたこと以外は
実施例１ （Ｂ）項と同様である。
実施例１ （Ｂ）項と同様である。
（Ｃ）発泡体の性能評価： （Ｂ）項で得られた発泡体
は２発泡後の収縮率が非常に大きかった。
は２発泡後の収縮率が非常に大きかった。
（以下余白）
ス逼Ｈｆ１１７
（Ａ）架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施例１
（Ａ）項と同様である。
（Ａ）項と同様である。
（Ｂ）ｋｉｌ状ポリエチレンのシリル化ニリンレックス
Ａ Ｒ４８１０１００重量部にビニルトリメトキシシラ
ン１．２重量部およびジクミルパーオキシド０゜０５重
量部を加えてシリル化しシラングラフト線状ポリエチレ
ン（Ｌ＋ １．２．到達ゲル分率６３％）を得た。
Ａ Ｒ４８１０１００重量部にビニルトリメトキシシラ
ン１．２重量部およびジクミルパーオキシド０゜０５重
量部を加えてシリル化しシラングラフト線状ポリエチレ
ン（Ｌ＋ １．２．到達ゲル分率６３％）を得た。
（Ｃ）発泡体の調製ニリンレックスＡＲ４８１０の代わ
りに（Ｂ）項で得られたシラングラフト線状ポリエチレ
ンを使用したこと以外は実施例１ （Ｂ）項と同様であ
る。
りに（Ｂ）項で得られたシラングラフト線状ポリエチレ
ンを使用したこと以外は実施例１ （Ｂ）項と同様であ
る。
（Ｄ）発泡体の性能評価：実施例１ （Ｃ）項と同様で
ある。その結果は表２に示す。比較のため実施例１の結
果も表２に示す。
ある。その結果は表２に示す。比較のため実施例１の結
果も表２に示す。
実施例日
（Ａ）発泡体の調製：ユカロンＩＩＦ−９０７０重量部
と、リンレックスＡＲ４８１０３０重量部とをタンブラ
−ミキサーで均一に混合した混合物１００重量部にビニ
ルトリメトキシシラン１．２重量部およびジクミルパー
オキシド０．０５重量部を添加し、シラングラフトポリ
エチレン（旧１．８．到達ゲル分率６５％）を得た。以
下、実施例１ （Ｂ）項と同様にポリブテン系樹脂とマ
スターハツチペレットとを添加し発泡体を得た。
と、リンレックスＡＲ４８１０３０重量部とをタンブラ
−ミキサーで均一に混合した混合物１００重量部にビニ
ルトリメトキシシラン１．２重量部およびジクミルパー
オキシド０．０５重量部を添加し、シラングラフトポリ
エチレン（旧１．８．到達ゲル分率６５％）を得た。以
下、実施例１ （Ｂ）項と同様にポリブテン系樹脂とマ
スターハツチペレットとを添加し発泡体を得た。
（Ｂ）発泡体の性能評価：実施例１ （Ｃ）項と同様で
ある。その結果は表２に示す。
ある。その結果は表２に示す。
表２
（発明の効果）
本発明によれば、このように、加水分解性シリル基を有
する架橋性高圧法分岐ポリエチレンと高い融点をもつ線
状ポリエチレンとを含有する発泡体組成物を用いて架橋
構造を有する発泡体が製造されるので、得られた発泡体
は耐熱性に優れている。さらに２発泡体組成物にはポリ
ブテン系樹脂が含有されるため１組成物が加熱・溶融さ
れたとき均一に混練されうる。しかも、その組成物が部
分的に結晶化することもない。そのため１発泡体が発泡
後に寸法変化を起こすことがない。気泡の大きさも均一
であり、独立発泡率も高い。熱安定性も充分であり、得
られた発泡体を高温に長時間放置しても寸法変化は極小
である。独立発泡率も８０％〜９０％と、従来のものに
比較して著しく高い。
する架橋性高圧法分岐ポリエチレンと高い融点をもつ線
状ポリエチレンとを含有する発泡体組成物を用いて架橋
構造を有する発泡体が製造されるので、得られた発泡体
は耐熱性に優れている。さらに２発泡体組成物にはポリ
ブテン系樹脂が含有されるため１組成物が加熱・溶融さ
れたとき均一に混練されうる。しかも、その組成物が部
分的に結晶化することもない。そのため１発泡体が発泡
後に寸法変化を起こすことがない。気泡の大きさも均一
であり、独立発泡率も高い。熱安定性も充分であり、得
られた発泡体を高温に長時間放置しても寸法変化は極小
である。独立発泡率も８０％〜９０％と、従来のものに
比較して著しく高い。
そのため、断熱材や緩衝材をはじめ広汎な用途に利用さ
れうる。
れうる。
以上
出願人 積水化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、高圧法分岐ポリエチレンに加水分解性シリル基が結
合した架橋性高圧法分岐ポリエチレン９５〜５０重量％
と、融点が１２０℃以上の線状ポリエチレン５〜５０重
量％との混合物１００重量部に対し。 ポリブテン系樹脂３〜３０重量部を加えたポリエチレン
組成物を加熱・溶融し、これにシラノール縮合触媒の存
在下で揮発性発泡剤を加えて低圧帯域へ押出し、水分と
接触させることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡体
の製造方法。 ２、前記ポリブテン系樹脂がブテン−１とオレフィンと
の共重合体およびポリブテン−１のうちの少なくとも１
種である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、前記線状ポリエチレンが分子内に加水分解性のシリ
ル基を含有する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7551284A JPS60219236A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7551284A JPS60219236A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60219236A true JPS60219236A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0417221B2 JPH0417221B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=13578362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7551284A Granted JPS60219236A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60219236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120136082A1 (en) * | 2009-08-07 | 2012-05-31 | Wacker Chemie Ag | Binding agents based on highly branched polyolefins comprising silane groups |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP7551284A patent/JPS60219236A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120136082A1 (en) * | 2009-08-07 | 2012-05-31 | Wacker Chemie Ag | Binding agents based on highly branched polyolefins comprising silane groups |
| JP2013501113A (ja) * | 2009-08-07 | 2013-01-10 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | シラン基を有する高分岐型のポリオレフィンを基礎とするバインダー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417221B2 (ja) | 1992-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5929129A (en) | Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene | |
| EP0181637B1 (en) | Process for making lightly crosslinked linear polymer foams | |
| US4694025A (en) | Alcohol control of lightly crosslinked foamed polymer production | |
| US5883145A (en) | Cross-linked foam structures of polyolefins and process for manufacturing | |
| US4247652A (en) | Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends | |
| US6316512B1 (en) | Silane-grafted materials for solid and foam applications | |
| US4212787A (en) | Thermoplastic elastomer composition, blends of the composition with olefin plastic, and foamed products of the composition and the blends | |
| US4247667A (en) | Method of crosslinking poly-α-olefin series resins | |
| EP0200817B1 (en) | Lightly crosslinked linear olefinic polymer foam blends and process for making foams | |
| US4581383A (en) | Lightly crosslinked linear olefinic polymer foam blends and process for making | |
| US4020025A (en) | Extrudable foamable composition comprising an olefin polymer, a styrene polymer and a hydrogenated styrene butadiene block copolymer | |
| US4762860A (en) | Alcohol control of lightly crosslinked foamed polymer production | |
| US6013729A (en) | Elastomer compositions and processes for producing the same | |
| WO1985001944A1 (en) | Polyolefin foam foamed water and cross-linked with silane, and procedure for its manufacturing | |
| WO1998014507A1 (en) | Expandable synthetic resin composition, synthetic resin foam, and process for the production of the foam | |
| US5712323A (en) | Cross -linked atactic or amorphous propylene polymers | |
| JPS60219236A (ja) | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH10259268A (ja) | 架橋ポリエチレン系樹脂発泡体及びその製造方法 | |
| JPS60219235A (ja) | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JP2505543B2 (ja) | 結晶性プロピレン系樹脂含有発泡体の製造方法 | |
| JPH02255738A (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
| JPH0347849A (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
| JPS6011937B2 (ja) | 熱可塑性エラストマ−発泡体の製造方法 | |
| JPH1017625A (ja) | 水架橋性コンパウンドおよび水架橋成形物 | |
| JP3922786B2 (ja) | 高架橋度ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |