JPS6011937B2 - 熱可塑性エラストマ−発泡体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィン系プラスチックと軽度に架橋され
たゴムとからなる熱可塑性ェラストマーの低発泡体を製
造する方法に関する。

従来よりェラストマーの発泡体を製造する方法として、
天然ゴムや合成ゴムと架硫剤、発泡剤等を混練し、所定
の形状としたのち、加熱して、紫硫、、発泡させる方法
が知られている。しかし、この方法では、一旦ゴムを架
流させた後、発泡させなければならないため、製造工程
が複雑で、かつ特別の加熱装置が必要であり、しかも、
架硫および発泡工程にかなりの時間を要することから、
工業的生産上不利である。近年軟質オレフィン系プラス
チック、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、低密度
ポリエチレン等の発泡体によるゴムの代替の検討が行わ
れている。しかし、鰍質オレフィン系プラスチックには
ゴムに比べ耐熱性が劣る、溶融張力が小さいため気泡が
粗大となったり、表面に脱泡痕が残るという２つの大き
な欠点があり、用途が大きく制限されている。このよう
な欠点を解消する方法として、オレフィン系プラスチッ
クを放射線照射や化学的架橋剤によりいったん架橋した
後発泡させる技術も既に公知である。しかし、該方法に
よれば、架橋に要する特別の工程および装置が必要なの
であり、ゴムの架硫発泡体の製造方法と同じく経済的に
不利である。一方、軟質オレフィン系プラスチックと架
硫ゴムの中間の性能を示すものとして、オレフィン系共
重合体ゴムとオレフイン系プラスチックとからなる部分
架橋された組成物が熱可塑性ェラストマーとして使用で
きることは、例えば特関昭４８一２斑３８号により公知
である。

しかし、本発明者らの検討によれば、該組成物は溶融時
の伸びが劣っており、脱泡しやすく、発泡体が得られて
もせいぜい１．２倍程度で、形成される気泡の分散性、
均一性は不良で、脱泡による肌荒れが顕著であった。こ
の傾向はシリンダー温度などの成形条件、発泡剤の分解
温度などを変えてもほとんど改良効果はみられなかった
。本発明者らは、上記欠点を解決するため鋭意検討した
結果、特定の組成からなるオレフィン系共重合体ゴムと
オレフィン系プラスチックを主成分とした軽度に架橋さ
れたゴム組成物が押出発泡成形または射出発泡成形が容
易であり、得られる気泡が微細でかつ均一であることを
見出し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は‘ａ’ベルオキシド架橋型オレフィ
ン系共重合体ゴム９０乃至５の重量部、【ｂーベルオキ
シド分解型オレフィン系プラスチック１０乃至５０重量
部（ここで｛ａー十【ｂ｝‘ま１０の重量部になるよう
選ぶ）、および【ｃーベルオキシド非架橋型ゴム状物質
および／または、■鉱物油系軟化剤５乃至５０重量部と
からなる混合物を有機ベルオキシドの存在下で動的に熱
処理して得られる軽度に架橋されたゴム組成物凶および
分解型発泡剤〔Ｂ｝とからなる組成物を加熱融解した後
、発泡せしめて成形品を得ることを特徴とする熱可塑性
ェラストマー発泡体の製造方法である。

本発明における‘ａーベルオキシド架橋型オレフィン系
共重合体ゴムとは、例えばエチレンープロピレン共重合
体ゴム、エチレンープロピレンー非共樋ジヱンゴム、エ
チレンーブタジェン共重合体ゴムの如く、オレフィンを
主成分とする無定形ランダムな弾性共重合体であって、
ベルオキシドと混合し、加熱下に進糠することにより架
橋して流動性の低下もしくは流動しなくなるゴムをいう
。

これらのうちではエチレンープロピレン共重合体ゴム、
エチレンープロピレンー非共轍ジェンゴム（ここで、非
共師ジェンとは、ジシクロベンタジエン、１・４ーヘキ
サジエン、シクロオクタジヱン、メチレンノルボルネン
、エチリンデンノルポルネン等をいう）が好ましく、と
くにエチレンーブロピレン−非共鯨ジェン共重合体ゴム
、なかでもエチレンープロピレンーエチリデンノルボル
ネン共重合体ゴムが適度な架橋構造を有するゴム組成物
凶が得られる点でとくに好ましい。共重合体ゴムのムー
ニー粘度ＭＬＭ（１００ｑｏ）は１０乃至１２０、とく
に４０乃至８０が好ましく、ムーニー粘度が１０未満で
は、得られるゴム組成物凶の溶融張力が低くなり、得ら
れる発泡体の気泡の蓬が大きくなるため、好ましくない
。

一方、１２０を越えるとゴム組成物Ｗの流動性が劣り、
本発明発泡体の外観を低下さすようになるため好ましく
ない。またゴムの沃素価（不飽和度）は好ましくは１６
以下で、この範囲において、バランスのとれた軽度に架
橋されたゴム組成物が得られる。本発明における‘ｂ）
ベルオキシド分解型オレフィン系プラスチックとは、ベ
ルオキシドと混合し、加熱下で漉練することにより熱分
解して分子量を減じ、樹脂の流動性が増加するオレフィ
ン系のプラスチックをいい、例えばアイソタクチツクポ
リプロピレンやプロピレンと他の少量のＱ−オレフイン
との共重合体、例えばプロピレンーェチレン共重合体、
プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１ーヘ
キセン共重合体、プロピレンー４ーメチルー１ーベンテ
ン共重合体等を挙げることができる。混合される‘ｂ）
オレフイン系プラスチックのメルトインデツクス（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ、２３０午０）は０．１乃
至５止とくに５乃至２０の範囲のものが好ましい。本発
明において‘ｂーベルオキシド分解型オレフィン系プラ
スチックは、組成物の流動性の向上および耐熱性を向上
さす役割を持つ。

しかし、組成物中の前記‘ａ）成分＋（ｂ｝成分１０の
重量部に対する｛ｂ’のベルオキシド分解型オレフィン
系プラスチックの量は１０乃至５の重量部、好ましくは
２０乃至４の重量部の範囲にあるべきで、５の重量部を
越えるとゴム組成物■の柔軟性、溶融張力が劣り、好ま
しい発泡体が得られない。一方【ｂ’ベルオキシド分解
型オレフィン系プラスチックが１０重量部未満であると
、組成物の耐熱性、流動性が損なわれ、本発明の発泡体
の成形に適さなくなる。

次に本発明における（ｃーベルオキシド非架橋型炭化水
素系ゴム状物質とは、例えばポリィソプチレン、ブチル
ゴム、プロピレン７０モル％以上のプロピレンーェチレ
ン共重合体ゴム、プロピレン−１ーブテン共重合体ゴム
、アタクチツクポリプ。

ピレン等の如く、ベルオキシドと混合し、加熱下に縁練
しても架橋せず、流動性が低下しない炭化水素系のゴム
状物質をいう。これらのうちでは、ポリィソブチレンが
性能および取扱上最も好ましい。なお本発明において架
橋することは、重合体をベルオキシドと熱反応させた際
生じる分解反応と架橋反応の競争反応において、架橋反
応を多く生じる結果、重合体のみかけの分子量が増大す
る現象をいい、分解するとは分解反応が多い結果、重合
体のみかけの分子量が減少する反応現象をいう。｛ｃー
の炭化水素系ゴム状物質とくにポリィソブチレンのムー
ニー粘度は６０以下であることが組成物の流動性を改善
する点で好ましい。｛ｃーのゴム状物質の配合量は前記
｛ａー成分＋‘ｂ）成分１００重量部に対し０乃至３の
重量部、好ましくは５乃至１５重量部の範囲で、上記範
囲より多いと発泡体の耐熱性、引張特性が低下する等、
処理された｛ａ｝のゴムの架橋度が過少である場合と同
様の欠点をもたらす。本発明における｛ｄ）鉱物油系軟
化剤とは、通常ゴムをロール加工する際ゴムの分子間作
用力を弱め、加工を容易にするとともにカーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン等の分散を助けるあるし、は加硫
ゴムの硬さを低下せしめて柔軟性、弾性を増す目的で使
用されている高沸点の石油留分で、パラフィン系、ナフ
テン系、あるいは芳香族系等に区別されているものであ
る。本発明における｛ｄ｝鉱物油系軟化剤の配合量は前
記‘ａ｝成分十‘ｂ｝成分１００重量部に対し０乃至５
の重量部、好ましくは１０乃至３の重量部である。軟化
剤の量が上記範囲を越えると、発泡体の耐熱性が低下す
る、あるいは軟化剤が鯵出して外観を損う等このましか
らぬ影響を与えるようになる。【ｃ｝および／または‘
ｄ｝成分の｛ａ｝＋‘ｂ｝成分に対する割合は、｛ａ）
＋‘ｂ’成分１００重量部に対し５乃至５の重量部、好
ましくは２０乃至４の重量部の範囲である。Ｗおよびノ
または‘ｄ減分の量が５重量部未満であれば、本発明の
目的とした十分な流動性改善効果が得られず、一方、５
の重量部を越えると、発泡体の耐熱性、引張特性等の物
性を低下さす。本発明でゴムおよびプラスチックの架橋
または分解に使用される有機ベルオキシドとしては、例
えばジクミルベルオキシド、ジーｔｅｎーブチルベルオ
キシド、２・５ージメチル−２・５ージ−（にｒｔーブ
チルベルオキシ）へキサン、２・５−ジメチル−２・５
ージ（ｔｅれ−ブチルベルオキシ）へキシンー３、１４
３−ビス（ｔｅ比−ブチルベルオキシ・イソプロピル）
ベンゼン、１１１ービス（把ｒｔ−ブチルベルオキシ）
一３・３１５−トリメチルシクロヘキサン、ｎーブチル
ー４・４−ピス（ｔｅ九ープチルベルオキシ）バレレー
ト、ペンゾイルベルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルベ
ルオキシド、２１４ージクロロベンゾイルベルオキシド
、にｒｔーブチルベルオキシベンゾエ−ト、ｔｅ比ーブ
チルベルベンゾエート、企てｔ−プチルベルオキシイソ
プロピルカーボネート、ジアセチルベルオキシド、ラウ
ロイルベルオキシド、にｒｔ−ブチルクミルベルオキシ
ド等を挙げることができる。

これらのうちでは、臭気性、スコーチ安定性の点で２１
５−ジメチル−２・５−ジ（企てｔ−ブチルベルオキシ
）へキサン、２・５ージメチルー２・５ージ（ｔｅバー
ブチルベルオキシ）へキシン−３、１・３ービス（ｔｅ
ｎーブチルベルオキシイソプロピル）ベンゼン、１・１
ービス（把ｒｔ−ブチルベルオキシ）−３・３・５ート
リメチルシクロヘキサンおよびｎープチル−４・４ーピ
ス（ｔｅｎ−ブチルベルオキシ）バレレレ−トが好まし
く、とくに１・３ービス（ｔｅｎ−ブチルベルオキシィ
ソプロピル）ベンゼンが好ましい。有機ベルオキシドの
配合量は、被処理物１００夕に対し、０．０００１乃至
０．０１モル、好ましくは０．０００３乃至０．００２
モル、とくに０．０００５乃至０．００１モルの範囲に
あるよう選ぶべきである。

配合量０．０００１モル未満であると、（ａ｝成分のゴ
ムの架橋度が少な過ぎる結果、発泡体の耐熱性、弾力性
が劣り、かつ微細な気泡形成に必要な溶融張力が十分で
なく、一方０．０１モルを越えると、【ａ’成分のゴム
の架橋度が増す結果、組成物全体の流動性が低下し、本
発明の発泡体の成形に通さなくなる。本発明では、｛ａ
’〜‘ｄ｝成分を前記有機ベルオキシドの存在下で熱処
理するに際し、硫黄、ｐ−キ／ンジオキシム、ｐ・ｐ′
ージベンゾイルキノンジオキシム、Ｎーメチル−Ｎ・４
ージニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジフエニルグア
ニジン、トリメチロールプロパンーＮ・Ｎ′一ｍーフエ
ニレンジマレィミドの如きベルオキシド加硫助剤あるい
はジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
アリルメタクリレートの如き多官能性ビニルモノマーを
配合することができる。

このような化合物により、均一かつゆるやかな架橋反応
が期待できる。とくに本発明においては上記化合物のう
ちではジビニルベンゼンを用いると、取扱いやすさ、前
記被処理物の主成分たる【ａーオレフィン系ゴムおよび
【ｂ｝オレフィン系プラスチックへの相溶性が良好であ
り、かつ有機ベルオキシド可溶化作用を有するため、ベ
ルオキシドの分散助剤として働くため、熱処理による架
軒喬効果が均質で、流動性と物性のバランスのとれた組
成物が得られるため最も好ましい。本発明においてはこ
のような架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマ−の配
合量は、被処理物全体に対し好ましくは０．１乃至２重
量％、とくに０．３乃至１重量％の範囲であり、２重量
％を越えて配合すると、有機ベルオキシドの配合量が多
い場合は、架橋反応が進む結果、ゴム組成物風の流動性
が劣り、一方、有機ベルオキシドの配合量が少ないと未
反応のモノマーとして、組成物中に存在し、組成物を加
工成形する際の熱履歴により物性の変化を生じたりする
。本発明で用いる分解型発泡剤【Ｂーとしては、例えば
公知の分解型発泡剤であるジェチルアゾジカルボキシレ
ート、アゾジカルボンアマイド、アゾジカルボン酸バリ
ウム、４・４′−オキシビス（ベンゼンスルフオニルヒ
ドラジド）、３・３ージスルホンヒドラジドフエニルス
ルホン、Ｎ・Ｎ′ージニトロソベンタメチレンテトラミ
ン等を挙げることができる。

これらのうちでは、ゴム組成物の成形時の温度との兼ね
合いから、アゾジカルボンアマイドを用いるのが最も好
ましい。分解型発泡剤佃のゴム組成物凶への配合量は、
目的とする発泡体の発泡倍率にもよるが、通常ゴム組成
物凶１００重量部に対し、０．０１なし、し５重量部、
好ましくは０．１なし、し２重量部配合される。本発明
の特徴は、発泡性組成物の原料であるゴム組成物■とし
て、前記【ａ｝〜Ｗおよび／または【ｄー成分を動的に
熱処理して軽度に架橋されたものを用いたことにより該
ゴム組成物凶の流動性が‘ａ｝および‘ｂ）のみからな
る軽度に架橋されたゴム組成物に比して、はるかに流動
性が良好であるため、射出成形、押出成形等各種成形方
法を採用することができ、かつゴム組成物凶の溶融特性
が、発泡させた際微細な気泡を形成するに適しているこ
とを見出した点にある。

本発明で用いるゴム組成物■の代りに‘ａ）および｛ｂ
’のみからなる軽度に架橋されたゴム組成物を用いた場
合は、溶融伸びが不足するため、連続気泡となりやすく
、一方、架橋しない、例えば軟質ポリオレフィン等では
溶融張力が小さいため気泡が粗大なものとなる。

本発明の製造方法で原料として用いられる組成物は以上
述べたゴム組成物のと分解型発泡剤【Ｂ｝の他必要であ
れば、更に発泡助剤、湿潤剤等を配合することができる
。

このような発泡助剤としては、例えばステアリン酸、ラ
ウリン酸、サリチル酸等の有機酸系助剤、脂肪酸の亜鉛
、カルシウム、鉛、バリウム塩等の金属塩系助剤、尿素
系助剤等を挙げることができる。また湿潤剤としては、
ＤＯＰ、ＤＢＰ、ＤＩＤＰ、塩素化パラフィン、ポリブ
テン、流動パラフィン、グリセリン等を挙げることがで
きる。本発明で用いる組成物には、また公知の耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤、難
燃剤、核剤、糟剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤等
が含まれていてもよい。

本発明の方法で用いられる組成物には流動性およびゴム
的性質を損わない範囲で配合される充填剤としては、例
えば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、力オ
リン、タルク、シリ力、ケイソウ士、雲母粉、アスベス
ト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸
カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテ
ン、グラフアイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバル
ーン、カーボン繊維等を挙げることができる。

また着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化
チタン、亜鉛韓華、べんがら、群青、紺青、ァゾ顔料、
ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を配
合することができる。耐熱安定剤としては、フェノール
系、サルフアイト系、フェニルアルカン系、フオスフア
イト系あるいはアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤
を使用することができる。本発明で用いるゴム組成物■
の製造方法としては、まず前記‘ａ）〜｛ｄーの各成分
を混合し、動的に熱処理する、すなわち溶融して濠練す
る。

混練装置としては、開放型のミキシングロールや非開放
型のバンバリーミキサ−、押出機、ニーダー、連続ミキ
サー等従来より公知のものを使用しうる。これらのうち
では、非開放型の装置を用いるのが好ましく、窒素や炭
酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で鷹練することが好まし
い。混練は、使用する有機ベルオキシドの半減期が１分
未満となる温度、通常１５０乃至２８０ｑｏ、好ましく
は１７０乃至２４０００で、１乃至２０分、好ましくは
３乃至１０分間行えばよい。本発明において前記各成分
を混合および混練する際の好ましい方法としては、前記
｛ａ）ベルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム、
‘ｂ）ベルオキシド分解型オレフィン系プラスチック、
更に｛ｃ）ベルオキシド非架橋型ゴム状物質および／ま
たは‘ｄ｝鉱物油系軟化剤、滑剤を予め混合し、均一に
混糠後得られたべレットとジピニルベンゼンに熔解させ
た有機ベルオキシドおよび必要であれば、更に努薪喬助
剤、加硫促進剤等をタンブラー型プレンダ−、Ｖ型ブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー等の公知の混合機で好まし
くは５０ｏｏ以下の温度で均一に混合し、次に前記所定
の条件下で濠練する方法を採用することが好ましい。次
に、以上の方法で得られたゴム組成物風と分解型発泡剤
【Ｂ｝、および必要であれば更に発泡助剤、湿潤剤等の
配合物とを配合する。

配合する際の方法としては、ゴム組成物■のべレットと
分解性発泡剤【Ｂ｝とをいったんＶ型プレンダー、タン
ブラーブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシエルミキ
サー等で混合後、必要であれば押出機、ミキシングロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等で混練する方法を
挙げることができる。耐候安定剤、耐熱安定剤、老化防
止剤、着色剤等は前記工程のいずれの段階において配合
してもよい。以上述べた発泡性組成物から発泡成形品を
得る方法としては、従来より低発泡成形品を得るため用
いられているプレス成形、射出成形、押出成形、カレン
ダー成形等の各種の成形方法を採用することができる。
プレス成形法により発泡体を製造する方法としては、例
えば発泡性組成物のべレットをプレス成形機の加熱した
金型内に装入し、型圧をかけながら、もしくは型圧をか
けることなく、組成物を溶融後発泡せしめて発泡体を成
形する方法により行うことができる。金型の温度は１４
０ｑｏないし２５０ｑｏの範囲にあることが好ましい。
射出成形方法により発泡体を製造する方法としては、例
えば前記した発泡性組成物を公知の射出成形機で加熱溶
融した後、ノズル先端部で発泡せしめるようしたものを
、金型内に射出し、成形する方法により行うことができ
る。射出時の樹脂温度は１４０ｑｏなし・し２５０ｑｏ
の範囲が好ましい。押出成形方法により発泡体を製造す
る方法としては、例えば発泡性組成物を押出機で熔融し
、ダィから押出すとともに発泡させて成形する方法で行
うことができる。押出機の樹脂温度は、１４０ｑ○ない
し２５０午０の範囲が好ましい。本発明の製造方法によ
り得られる熱可鰻性ェラストマー発泡体は、例えば射出
成形により得られた発泡倍率１．１〜１．３倍程度の超
低発泡体は、外観および性能とも未発泡体とほとんど変
らないため、同様に使用することができる。

そして、それにもかかわらず、発泡体としたことにより
、内厚製品の場合ひげの防止が容易である、軽量化され
る。成形サイクルが短縮される、コストダウンになる等
の利点を有する。また発泡倍率１．４〜３倍程度の低発
泡射出成形品の場合、スキン層が厚く、かつコァ層が微
細な気泡が形成されたものとなるため、製品の寸法精度
が良く、外観も良好であり、かつ衝撃エネルギー吸収能
、弾力性、吸音性等の点でゴムの型発泡、射出架硫発泡
品に比べて優れている。一方、押出成形による発泡体は
、敏質オレフィン系樹脂の如く、スキン層に脱泡嬢を生
じることがない点で優れている。本発明の製造方法で得
られた発泡体は、また【ａー成分が部分架橋されている
ため、耐熱性、耐候性、引張特性、柔軟性および反駁弾
性等のゴム的性質が優れている。

本発明の方法で製造された熱可塑性ェラストマー発泡体
の用途としてはボディパネル、バンパー部品、サイドシ
ールド、ステアリングホイール等の自動車部品、靴底、
サンダル等の履物、電線被覆、コネクター、キャッププ
ラグ等の電気部品、上水板、１騒音防止壁などの土木資
材、ゴルフクラブグリップ、野球バットグリップ、水泳
用フィン、水中眼鏡等のレジャー用品、ガスケット、防
水布、ガーデンホース、ベルト等の雑品が考えられる。
本発明の方法で製造された発泡体は、とくにバンパー部
品の如く大型肉厚製品の用途に適している。次に実施例
を挙げて本発明につき更に詳しく説明する。

なお、実施例における発泡体の成形および基本物性の評
価は、下記の方法により行った。〔試験方法〕‘１｝
射出成形 下記の装置、条件で射出成形した。

成形機：ダィナメルター（名機製作所製）成形温度：１
８０ｑ０ 射出圧力：−次圧１３００ｋ９′地 二次圧７００ｋ９／鮒 射出圧力：最大 成形速度：９町段／１サイクル ゲート：ダイレクトゲート （ランド長さ１０肋、中１仇舷、厚さ３ 側） 成形品：角板 （長さ３０仇吻、中１８０側、厚さ１５肌）（２１ 押
出成形下記の装置、条件でチューブを押出成形した。

成形機：４仇肋？押出機（東芝機械製） 成形温度：１６０℃ ダイ：ストレートダイ （ダイ／コア＝１２．５帆／１０．仇奴）引取速度：１
０ｍ′ｍｉｎ チューブの外径１仇伽 肉厚２側 ｛３１ 基本物性 ｛１｝の方法で射出成形によって得た角板から試験片を
切削し、次の方法により測定した。

発泡倍率：未発泡品の密度０．８９夕／洲を成形品の見
掛け密度で除した値を発泡倍率とした。

成形品外観：脱泡による表面の凹凸の有無について観察
し、表面がほとんど平滑なものを５、表面の凹凸が散在
するも のを３、表面が脱泡により著しく荒 れているものを１とし、４は５と３ の中間、２は３と１の中間の表面状 態であることを示す。

ＪＩＳＫ６７６７の方法に準じて行った。

実施例 １ エチレン含有率７０モル％、沃素価１ふムーニ−粘度Ｍ
Ｌ，十４（１００ｏｏ）６０のエチレンープロピレンー
ェチリデンノルボルネン共重合体ゴム（以下ＥＰＤＭと
略す）７の重量部、メルトインデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ
−１２紙−６５Ｔ、２３０℃）１入密度０．９１夕／地
のポリプロピレン（以下ＰＰと略す）３の重量部、およ
びナフテン系プロセスオイル（以下オイルと略す）１の
重量部とをバンバリーミキサ−により窒素雰囲気中、１
８０午０で５分間混練した後ロールを通し、シートカッ
ターによりべレツトを製造した。

（第１工程）次に該べレットと１・３ービス（ｔｅれ−
ブチルベルオキシイソプロピル）ベンゼン（以下ベルオ
キシドＡと略す）０．３重量部をジビニルベンゼン（以
下ＤＶＢと略す）０．５重量部に溶解分散させた溶液と
をタンブラープレンダ−により混合し、溶液をべレット
表面に均一に付着させた。

次いでこのべレットを押出機で窒素雰囲気下、２１０℃
で押出した。（第２工程）以上の方法で得た熱可塑性ェ
ラストマー１００重量部とアゾジカルボンアマィド系発
泡剤（商品名セルマイクＣＡＰＩ９５、分解温度１５０
ｑｏ、以下ＡＣＡ（１）と略す）０．丸重量部とをタン
ブラーブレンダーにより混合後、前記した方法により射
出成形し、得られた発泡体の評価を行った。

実施例 ２、３ ＡＣＡ（１）の配合量をそれぞれ０．５重量部および０
．０重量部とする以外は実施例１と同様に行った。

実施例 ４ 実施例１において、オイルの配合量を１の重量部から３
頂重量部に変える以外は実施例１と同様に行つた。

実施例 ５、６ ＡＣＡ（１）の配合量をそれぞれ０．５重量部および０
．り重量部とする以外は実施例４と同様に行った。

実施例 ７ 実施例１において、オイルの配合量を１の重量部から３
０重量部に変え、ＰＰの配合量を３増重量部から２の重
量部に減らすとともに新たにポリィソプチレン（ビスタ
ネツクスＭＭＬ−１００：エッソ社製、以下ＰＩＢと略
す）を１０重量部配合する以外は実施例１と同様に行っ
た。

実施例 ８、９ ＡＣＡ（１）の配合量をそれぞれ０．５重量部および０
．０重量部とする以外は、実施例７と同様に行つた。

以上、実施例１〜９の結果を第１表に示す。

第 １ 表実施例 １０〜２０ＥＰＤＭとＰＰの配合量
をそれぞれ５の重量部と５０重量部に変える以外は実施
例４〜６と同様に行った。

実施例 １３〜１５ ＥＰＤＭの代物こエチレンープロピレン共重合体ゴム（
エチレン含有率７１モル％、沃素価０、ムーニー粘度Ｍ
ＬＭ（１００ｑｏ）６０、以下ＥＰＲと略す）を用いる
以外は実施例７〜９と同様に行った。

比較例 １〜３オイルを配合しない以外は実施例１〜３
と同様に行つた。

以上、実施例１０〜１５比較例１〜３の結果を第２表に
示す。

第 ２ 表 ＊測定不能 実施例 １６〜１８ 発泡剤として、ＡＣＡ（１）０．３重量部の代りにアゾ
ジカルボンアマィド系発泡剤（商品名セルマィクＣＡＰ
−５００、三協化成製も分解温度１４０００、以下ＡＣ
Ａ（０）と略す）をそれぞれ０．７、１．０、１．２重
量部を配合し、成形温度を１６０℃とする温度以外は、
実施例４と同様に行った。

実施例 １９〜２１ 発泡剤として、ＡＣＡ（１）０．３重量部の代りにＡＣ
Ａ（０）をそれぞれ０．７、１．０１．２重量部配合し
、成形温度を１６０℃とする以外は実施例７を同機に行
った。

比較例 ４〜６ 発泡剤として、ＡＣＡ（１）０．３重量部の代りにＡＣ
Ａ（１）をそれぞれ０．７、１．０、１．２重量部配合
し、成形温度を１６０℃とする以外は比較例１と同様に
行った。

以上、実施例１６〜２１、比較例４〜６の結果を第３表
に示す。

第 ３ 表 米側定不能 実施例 ２２〜２４ 実施例４と同様な方法で得た熱可塑性ェラストマー１０
０重量部およびＡＣＡ（ロ）をそれぞれ０．７、１．０
、１．ａ重量部とをタンブラープレンダ−により混合後
前記した方法により押出成形し、得られた発泡体の評価
を行った。

実施例 ２５〜２７ 実施例７と同様な方法で得た熱可塑性ヱラストマ−を用
いる以外は実施例２２〜２４と同様に行った。

比較例 ７〜９比較例１と同様な方法で得た熱可塑性ェ
ラストマーを用いる以外は実施例２２〜２４と同様に行
つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）ペルオキシド架橋型オレフイン系共重合体ゴ
   ム９０乃至５０重量部、（ｂ）ペルオキシド分解型オレ
   フイン系プラスチツク１０乃至５０重量部（ここで（ａ
   ）＋（ｂ）は１００重量部になるよう選ぶ）、および（
   ｃ）ペルオキシド非架橋型ゴム状物質および／または（
   ｄ）鉱物油系軟化剤５乃至５０重量部とからなる混合物
   を有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理して得られ
   る軽度に架橋されたゴム組成物（Ａ）および分解型発泡
   剤（Ｂ）とからなる発泡性組成物を加熱融解した後、発
   泡せしめて成形品を得ることを特徴とする熱可塑性エラ
   ストマー発泡体の製造方法。 ２ （ａ）ペルオキシド架橋型オレフイン系共重合体ゴ
   ムがエチレン−プロピレン共重合体ゴムもしくはエチレ
   ン−プロピレン−非共軛ジエン共重合体ゴムであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ エチレン−プロピレン−非共軛ジエン共重合体ゴム
   がエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重
   合体ゴムであることを特徴とする特許請求の範囲第２項
   記載の製造方法。 ４ （ａ）ペルオキシド架橋型オレフイン系共重合体ゴ
   ムのムーニー粘度ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）が４０
   乃至８０の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項もしくは第３項記載の製造方法。 ５ （ｂ）ペルオキシド分解型オレフイン系プラスチツ
   クがアイソタクチツクポリプロピレンもしくはプロピレ
   ン−α−オレフイン共重合体であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ６ （ｂ）ペルオキシド分解型オレフイン系プラスチツ
   クのメルトインデツクス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６
   ５Ｔ、２３０℃）が５乃至２０であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項もしくは第５項記載の製造方法。 ７ 有機ペルオキシドが１・３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
   ルペルオキシイソプロピル）ベンゼンであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。８ 有機
   ペルオキシドの被処理物に対する配合量が０．０５乃至
   １．０重量％であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の製造方法。 ９ ゴム組成物（Ａ）が有機ペルオキシドおよびジビニ
   ルベンゼンの存在下で熱処理されて軽度に架橋されたも
   のであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   製造方法。 １０ ジビニルベンゼンの被処理物に対する配合量が０
   ．３乃至１．０重量％であることを特徴とする特許請求
   の範囲第９項記載の製造方法。 １１ （ｃ）ペルオキシド非架橋型オレフイン系ゴム状
   物質がポリイソブチレンもしくはブチルゴムであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １２ （Ｃ）ペルオキシド非架橋型オレフイン系ゴム状
   物質の配合量が（ａ）成分と（ｂ）成分の計１００重量
   部に対し５乃至１５重量部の範囲であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １３ （ｄ）鉱物油系軟化剤の配合量が（ａ）成分と（
   ｂ）成分の計１００重量部に対し１０乃至３０重量部の
   範囲であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の製造方法。 １４ 分解型発泡剤（Ｂ）がアゾジカルボンアマイドで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造
   方法。 １５ ゴム組成物（Ａ）１００重量部に対し、分解型発
   泡剤（Ｂ）を０．０１ないし５％配合することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １６ 熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率が１．０
   ５ないし１．３倍であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の製造方法。 １７ 熱可塑性エラストマー発泡体の発泡倍率が１．４
   ないし３．０倍であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。 １８ 発泡体の気泡の大部分が独立気泡であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。