JPS60222439A - 粗製無水酢酸の精製法 - Google Patents
粗製無水酢酸の精製法Info
- Publication number
- JPS60222439A JPS60222439A JP7963684A JP7963684A JPS60222439A JP S60222439 A JPS60222439 A JP S60222439A JP 7963684 A JP7963684 A JP 7963684A JP 7963684 A JP7963684 A JP 7963684A JP S60222439 A JPS60222439 A JP S60222439A
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- JP
- Japan
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- ozone
- acetic anhydride
- containing gas
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- acetic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はケテン法によって得られた粗製無水酢酸の精製
法に関するものである。
法に関するものである。
無水酢酸の工業的な製造方法としては酢酸を熱分解して
ケテンを得、酢酸にそのケテンを吸収反応せしめて無水
酢酸を得る所請ワッヵー法（ケテン法）、酢酸メチルに
一酸化炭素を反応せしめて無水酢酸を得る、所謂ハルコ
ン法等が知られているが、酢酸の熱分解によるワラカー
法が一般的でおる。
ケテンを得、酢酸にそのケテンを吸収反応せしめて無水
酢酸を得る所請ワッヵー法（ケテン法）、酢酸メチルに
一酸化炭素を反応せしめて無水酢酸を得る、所謂ハルコ
ン法等が知られているが、酢酸の熱分解によるワラカー
法が一般的でおる。
酢酸を熱分解して得られたケテンを酢酸に吸収反応せし
めて得られる粗製無水酢酸中には多種多様な不純物が少
なからず混入しておシこれらの不純物は蒸留操作によっ
て分離されている。
めて得られる粗製無水酢酸中には多種多様な不純物が少
なからず混入しておシこれらの不純物は蒸留操作によっ
て分離されている。
酢酸セルロース製造工程で使用される無水酢酸は、その
原料酢酸として酢酸セルロース製造工程から排出される
酢酸水溶液から濃縮回収された酢酸が使用される場合が
多く、この濃縮酢酸にはセルロース系から来る不純物が
完全に除去されずに含まれるため、製造された無水酢酸
もそれらの影響を受ける欠点を免れない。
原料酢酸として酢酸セルロース製造工程から排出される
酢酸水溶液から濃縮回収された酢酸が使用される場合が
多く、この濃縮酢酸にはセルロース系から来る不純物が
完全に除去されずに含まれるため、製造された無水酢酸
もそれらの影響を受ける欠点を免れない。
このようにして得られた粗製無水酢酸は酢酸の熱分解反
応及びケテンと酢酸の吸収反応時に生ずる種々の低沸点
及び高沸点化合物を含むため蒸留によって脱低沸及び脱
高沸を行なうが、無水酢酸は高温下に於て平衡的に酢酸
とケテンに分解し、更にケテンは相互に反応してジケテ
ン及びその高沸点化合物を形成していくため収率の低下
と同時に精製のための熱エネルギーの消費を大きくする
（このことは蒸貿鞘製した無色透明の無水酢酸が常圧で
加温する仁とによシ着色し経時的にその度合を増して行
くことから明らかである。）。
応及びケテンと酢酸の吸収反応時に生ずる種々の低沸点
及び高沸点化合物を含むため蒸留によって脱低沸及び脱
高沸を行なうが、無水酢酸は高温下に於て平衡的に酢酸
とケテンに分解し、更にケテンは相互に反応してジケテ
ン及びその高沸点化合物を形成していくため収率の低下
と同時に精製のための熱エネルギーの消費を大きくする
（このことは蒸貿鞘製した無色透明の無水酢酸が常圧で
加温する仁とによシ着色し経時的にその度合を増して行
くことから明らかである。）。
又、このとき副生じた高沸点化合物は、更に樹脂状物炭
化物となシ、塔内、熱交換器等の器壁に付着し、稼動率
の低下と、トラブルの原因となっている。
化物となシ、塔内、熱交換器等の器壁に付着し、稼動率
の低下と、トラブルの原因となっている。
無水酢酸中に含まれる不純物の正体はまだ充分に解明さ
れていないが、普通、無水酢酸の品質を評価する実用的
尺度として過マンガン酸カリウム試験（以下、カメレオ
ン試験という）、硫酸着色試験（以下、破着試験という
）等が実施されている（カメレオン試験保持時間が長く
、破着試験の着色状態を表わすＡＰＨＡ値が低いものが
品質の良い無水酢酸とされている）。
れていないが、普通、無水酢酸の品質を評価する実用的
尺度として過マンガン酸カリウム試験（以下、カメレオ
ン試験という）、硫酸着色試験（以下、破着試験という
）等が実施されている（カメレオン試験保持時間が長く
、破着試験の着色状態を表わすＡＰＨＡ値が低いものが
品質の良い無水酢酸とされている）。
カメレオン試験はＪ工Ｓ Ｋ−８８８６で実施され、硫
着試験社サンプル！＋０１に硫酸０．５−を加え２５℃
で′５分間経過後その着色状態をＡＰＨＡで表現するこ
とで実施される０ 無水酢酸中の不純物は蒸留のみでは容易に除去されない
ため品質向上対策として薬剤添加法などが採用されてい
る。しかしこれらの添加法ではその後処理（特に廃棄物
の公害問題）が面倒である。
着試験社サンプル！＋０１に硫酸０．５−を加え２５℃
で′５分間経過後その着色状態をＡＰＨＡで表現するこ
とで実施される０ 無水酢酸中の不純物は蒸留のみでは容易に除去されない
ため品質向上対策として薬剤添加法などが採用されてい
る。しかしこれらの添加法ではその後処理（特に廃棄物
の公害問題）が面倒である。
本発明者らは、高品質の無水酢酸を得る方法を長期にわ
たシ検討を重ねた結果、従来法とは全く異なる方法でそ
れらの欠点を有しない精製方法、即ち粗製無水酢酸をオ
ゾン含有ガスで処理することによシ蒸留操作を行なわな
くても蒸留精製品と同等又はそれ以上の高品質（カメレ
オン試験：保持時間の長い、破着試験： ＡＰＨＡの淡
い）の無水酢酸を得る方法を見い出し本発明を完成した
。
たシ検討を重ねた結果、従来法とは全く異なる方法でそ
れらの欠点を有しない精製方法、即ち粗製無水酢酸をオ
ゾン含有ガスで処理することによシ蒸留操作を行なわな
くても蒸留精製品と同等又はそれ以上の高品質（カメレ
オン試験：保持時間の長い、破着試験： ＡＰＨＡの淡
い）の無水酢酸を得る方法を見い出し本発明を完成した
。
本発明の精製方法は、蒸留製品よシも良好な破着試験を
必要とし、更に還元性物質を多量に含み二次的に着色度
が問題となるセルロース処理用として本無水酢酸が使用
される場合、特に価値がある。即ち、オゾン含有ガスと
の接触処理という単一の工１１によυ１熱エネルギーを
必要とせず、高温にすることによって無水酢酸の歩留シ
を低下させることもなくカメレオン試験、破着試験の改
善された無水酢酸を得ることができる。
必要とし、更に還元性物質を多量に含み二次的に着色度
が問題となるセルロース処理用として本無水酢酸が使用
される場合、特に価値がある。即ち、オゾン含有ガスと
の接触処理という単一の工１１によυ１熱エネルギーを
必要とせず、高温にすることによって無水酢酸の歩留シ
を低下させることもなくカメレオン試験、破着試験の改
善された無水酢酸を得ることができる。
本発明に於て用いられる原料粗製無水酢酸はケテン法無
水酢酸製造工程中、どの濃度の粗製無水酢酸並びにカメ
レオン試験０分、硫着試験ムＰＨＡ ５００以上のもの
に、も適用できる。しかし反応工程より得られる粗製無
水酢酸中の不純物が多くなる程オゾン含有ガスの吹入量
が多くなる。このため粗製無水酢酸中に含有されるジケ
テン等の二重結合成分量を少なくする反応条件を選び粗
製無水酢酸を製造するのが一層効果的である。
水酢酸製造工程中、どの濃度の粗製無水酢酸並びにカメ
レオン試験０分、硫着試験ムＰＨＡ ５００以上のもの
に、も適用できる。しかし反応工程より得られる粗製無
水酢酸中の不純物が多くなる程オゾン含有ガスの吹入量
が多くなる。このため粗製無水酢酸中に含有されるジケ
テン等の二重結合成分量を少なくする反応条件を選び粗
製無水酢酸を製造するのが一層効果的である。
又、処理された無水酢酸中に適量のオゾンを残留させる
ことによシ、後工程で本無水酢酸を酢酸セルロース製造
工程で使用する場合、その酸化力を利用できる点に於て
も有利である。
ことによシ、後工程で本無水酢酸を酢酸セルロース製造
工程で使用する場合、その酸化力を利用できる点に於て
も有利である。
本発明に於て用いるオゾン含有ガスは市販のオゾン発生
機を使用し、空気或いは酸素を供給することによシ、オ
ゾン化されたものでよく、通常、空気原料の場合オゾン
濃度は１０〜２０ｆ／ｍ５である。オゾン含有ガスの吹
込量は処理すべき無水酢酸中のカメレオン試験、破着試
験等に悪影響を及はすと考えられる不純物の含有量に見
合う量で充分であるが、実用的には気液の接触効率、精
製率等を考慮して実験によシ適宜決めることが必要であ
シ、通常オゾン消費量紘５０θ〜１０００ ｔ−０，／
Ｔであり、好ましくは６００〜６００ ｔ −０，／
Ｔで処理する。
機を使用し、空気或いは酸素を供給することによシ、オ
ゾン化されたものでよく、通常、空気原料の場合オゾン
濃度は１０〜２０ｆ／ｍ５である。オゾン含有ガスの吹
込量は処理すべき無水酢酸中のカメレオン試験、破着試
験等に悪影響を及はすと考えられる不純物の含有量に見
合う量で充分であるが、実用的には気液の接触効率、精
製率等を考慮して実験によシ適宜決めることが必要であ
シ、通常オゾン消費量紘５０θ〜１０００ ｔ−０，／
Ｔであり、好ましくは６００〜６００ ｔ −０，／
Ｔで処理する。
本発明の方法に於ける反応温度は多くの場合常温で充分
目的が達せられる。反応液と反応ガスとの接触は槽式、
略式等いずれの方式を用いてもよく、必要に応じて冷却
装置を設置してもよい。
目的が達せられる。反応液と反応ガスとの接触は槽式、
略式等いずれの方式を用いてもよく、必要に応じて冷却
装置を設置してもよい。
本発明に於ける効果を挙げると次の通シである。
イ）常温、常圧下で実施され、蒸留等を伴わないため熱
エネルギーが節約できる。
エネルギーが節約できる。
ロ）高温下にさらさないため無水酢酸の分解を防止し歩
留υの向上と熱変化による樹脂化。
留υの向上と熱変化による樹脂化。
炭化物のトラブルを防止できる。
ハ）オゾン自身、残留物がないため、後処理が全く不要
である。従って薬、剤、酸化剤の添加がないため添加物
の後処理を必要とせず、又その際発生する公害等の問題
も全くない。
である。従って薬、剤、酸化剤の添加がないため添加物
の後処理を必要とせず、又その際発生する公害等の問題
も全くない。
二）オゾン含有ガスは現業で直接製造され、直ちに使用
されるため、貯蔵を必要とせず、連続的で自動的管理が
容易である。
されるため、貯蔵を必要とせず、連続的で自動的管理が
容易である。
このようにして、本発明によれば、粗製無水酢酸にオゾ
ン含有ガスを吹込むことによってイ）。
ン含有ガスを吹込むことによってイ）。
口）、ハ）及び二）の効果が発揮され、且つカメレオン
試験；保持時間の長い、破着試験； ＡＰＨＡの淡い高
品質の無水酢酸を得ることが出来る。
試験；保持時間の長い、破着試験； ＡＰＨＡの淡い高
品質の無水酢酸を得ることが出来る。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例−１
内径６５１１１１．高さ１８０ＩＩＩ＋（内容量６００
ＷＬｔ１有効容量５００ｄ）のガラス製容器（洗気瓶）
Ｋ粗製無水酢酸！（カメレオン試艙；保持時間１分以下
、破着試験；ムＰＨＡ ５００以上） ４００ ｔを仕
込み常温、常圧下にてオゾン含有空気（オゾン濃度？
２７１ｒ’ｔ／ ＮＪ ）を５０ Ｍｌ、／１１で供給
して気液接触させた。３０分間ワンパス通気後の無水酢
酸の品質を分析したところ、カメレオン試験；保持時間
１００分、破着試験ｉ ＡＰＨＡ ２５であった。
ＷＬｔ１有効容量５００ｄ）のガラス製容器（洗気瓶）
Ｋ粗製無水酢酸！（カメレオン試艙；保持時間１分以下
、破着試験；ムＰＨＡ ５００以上） ４００ ｔを仕
込み常温、常圧下にてオゾン含有空気（オゾン濃度？
２７１ｒ’ｔ／ ＮＪ ）を５０ Ｍｌ、／１１で供給
して気液接触させた。３０分間ワンパス通気後の無水酢
酸の品質を分析したところ、カメレオン試験；保持時間
１００分、破着試験ｉ ＡＰＨＡ ２５であった。
実施例−２〜３、比較例−１
オゾン含有空気通気時間３０分の代シに１種種通気時間
を変えて供給量を増減した以外は。
を変えて供給量を増減した以外は。
実施例−１と同様に処理した結果を表−１に示した。又
比較例−１としてオゾンを含有しない空気を使用した以
外は実施例−１と同様に処理した結果を表−１に示した
。処理粗製無水酢酸量は夫々４００ｔである。
比較例−１としてオゾンを含有しない空気を使用した以
外は実施例−１と同様に処理した結果を表−１に示した
。処理粗製無水酢酸量は夫々４００ｔである。
実施例−４〜７
実施例１〜３で使用したガラス製容器（反応器）を３本
直列に連結し、夫々に粗製無水酢酸を４０ｏｆ仕込み、
オゾン含有空気の通気を実施例−１〜３のワンパス方式
から、排ガス利用の３連通気として処理した結果を表−
２に示した。
直列に連結し、夫々に粗製無水酢酸を４０ｏｆ仕込み、
オゾン含有空気の通気を実施例−１〜３のワンパス方式
から、排ガス利用の３連通気として処理した結果を表−
２に示した。
Claims (1)
- 粗製無水酢酸をオゾン含有メスで処理することを特徴と
する粗製無水酢酸の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7963684A JPS60222439A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 粗製無水酢酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7963684A JPS60222439A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 粗製無水酢酸の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222439A true JPS60222439A (ja) | 1985-11-07 |
| JPH0434537B2 JPH0434537B2 (ja) | 1992-06-08 |
Family
ID=13695574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7963684A Granted JPS60222439A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | 粗製無水酢酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60222439A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994008938A1 (en) * | 1992-10-13 | 1994-04-28 | Eastman Chemical Company | Method for refining acetic anhydride |
| US5362365A (en) * | 1992-07-07 | 1994-11-08 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Purification of acetic anhydride or acetic anhydride and acetic acid using ozone |
| JP2001226319A (ja) * | 2000-02-17 | 2001-08-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 粗製無水酢酸の精製法及び無水酢酸を用いたポリオキシテトラメチレングリコールの製造法 |
| JP2002037756A (ja) * | 2000-05-18 | 2002-02-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 無水酢酸 |
| US6987201B2 (en) | 2000-02-17 | 2006-01-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Acetic anhydride, method of purifying crude acetic anhydride, and method of producing polyoxytetramethylene glycol using acetic anhydride |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP7963684A patent/JPS60222439A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362365A (en) * | 1992-07-07 | 1994-11-08 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Purification of acetic anhydride or acetic anhydride and acetic acid using ozone |
| WO1994008938A1 (en) * | 1992-10-13 | 1994-04-28 | Eastman Chemical Company | Method for refining acetic anhydride |
| JP2001226319A (ja) * | 2000-02-17 | 2001-08-21 | Daicel Chem Ind Ltd | 粗製無水酢酸の精製法及び無水酢酸を用いたポリオキシテトラメチレングリコールの製造法 |
| US6987201B2 (en) | 2000-02-17 | 2006-01-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Acetic anhydride, method of purifying crude acetic anhydride, and method of producing polyoxytetramethylene glycol using acetic anhydride |
| DE10108811B4 (de) * | 2000-02-17 | 2017-11-23 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Reinigungsverfahren für Roh-Essigsäureanhydrid und Herstellungsverfahren für Polyoxytetramethylenglycol unter Verwendung von Essigsäureanhydrid |
| JP2002037756A (ja) * | 2000-05-18 | 2002-02-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 無水酢酸 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0434537B2 (ja) | 1992-06-08 |
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