JPS60224605A - ２‐（１ｈ‐ピラゾール‐１‐イル）‐４‐（３ｈ）‐キナゾリノンを含む殺微生物剤 - Google Patents
２‐（１ｈ‐ピラゾール‐１‐イル）‐４‐（３ｈ）‐キナゾリノンを含む殺微生物剤Info
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- JPS60224605A JPS60224605A JP60061032A JP6103285A JPS60224605A JP S60224605 A JPS60224605 A JP S60224605A JP 60061032 A JP60061032 A JP 60061032A JP 6103285 A JP6103285 A JP 6103285A JP S60224605 A JPS60224605 A JP S60224605A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
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- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２− （ｉＨ−ピラゾール−１−イル）−４
−（３Ｈ） −キナゾリノンを活性化合物として含む殺
微生物剤（ｔｔｃｉｃｒｏ−ｂｉｃｉｄａＬ ａｇｅｎ
ｔ）に関する。
−（３Ｈ） −キナゾリノンを活性化合物として含む殺
微生物剤（ｔｔｃｉｃｒｏ−ｂｉｃｉｄａＬ ａｇｅｎ
ｔ）に関する。
２−（１ｆｆ−ピラゾール−１−イル）−４＝（３Ｈ）
−キナゾリノンが抗結核作用（αｏｔｔｃｍａｇａｉｎ
ｓｔ ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ） を有することは、
日本国特許明細書（Ｊａｐａｎｅｓ＠ｐａｔｅｎｔＳｐ
ｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）第６４／２４４０９号より公
知である。
−キナゾリノンが抗結核作用（αｏｔｔｃｍａｇａｉｎ
ｓｔ ｔｕｂｅｒｃｕｌｏｓｉｓ） を有することは、
日本国特許明細書（Ｊａｐａｎｅｓ＠ｐａｔｅｎｔＳｐ
ｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）第６４／２４４０９号より公
知である。
東ドイツ国特許明細書（Ｅαａｔ Ｇｇｒ帽ｔＰａｔｅ
ｎｔ ５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）第２００，１５５
／４号線、２− （ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４
−（ＳＫ） −キナゾリノンが、血小板凝固抑制剤及び
抗ヒスタミン剤として使用できることを示している。
ｎｔ ５ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ）第２００，１５５
／４号線、２− （ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４
−（ＳＫ） −キナゾリノンが、血小板凝固抑制剤及び
抗ヒスタミン剤として使用できることを示している。
式０）
式中
Ｒｔ 、Ｂｔ ＳＢｍ及びＲ４は同一か又杜異なシ、水
素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル又
はアミンを示し、そしてＲ″は水素又拡カチオンを表わ
す の２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４（３Ｈ）−
キナゾリノンを、活性化合物として含有する殺微生物剤
が発見された。
素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル又
はアミンを示し、そしてＲ″は水素又拡カチオンを表わ
す の２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４（３Ｈ）−
キナゾリノンを、活性化合物として含有する殺微生物剤
が発見された。
本発明における殺微生物剤は、薬学分野ではなく、植物
の保護並びに工業材料の防腐保存のために、好ましくは
工業材料の防腐保存のために使用される。
の保護並びに工業材料の防腐保存のために、好ましくは
工業材料の防腐保存のために使用される。
本発明の２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４−（
５Ｈ） −キナゾリノンにおいて、アルキル酸、一般に
１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分校状炭化水
素基を示す。好ましくは約６個以下の炭素原子を有する
低級アルキル基でおる。
５Ｈ） −キナゾリノンにおいて、アルキル酸、一般に
１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分校状炭化水
素基を示す。好ましくは約６個以下の炭素原子を有する
低級アルキル基でおる。
例えば下記のアルキル基、即ちメチル、エチル、プロピ
ル、インプロぎル、ブチル、イングチル、ペンチル、イ
ンペンチル、ヘキシル及ヒイソヘキシルを挙げることが
できる。
ル、インプロぎル、ブチル、イングチル、ペンチル、イ
ンペンチル、ヘキシル及ヒイソヘキシルを挙げることが
できる。
アルコキシは、一般に１〜１２個の炭素原子を有し、酸
素を通して結合している直鎖状又は分校状の炭化水素基
を示す。１〜約６個の炭素原子を有する低級アルコキシ
基が好ましい。例えば下記のアルコキシ基、即ちメトキ
シ、エトキシ、グロ／争シ、イソプロポキシ、ブトキシ
、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソ
キシ及びインヘキソキシ基を挙げることができる。
素を通して結合している直鎖状又は分校状の炭化水素基
を示す。１〜約６個の炭素原子を有する低級アルコキシ
基が好ましい。例えば下記のアルコキシ基、即ちメトキ
シ、エトキシ、グロ／争シ、イソプロポキシ、ブトキシ
、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソ
キシ及びインヘキソキシ基を挙げることができる。
ハロゲンは、一般に弗素、塩素、臭素又はヨード、好ま
しくは弗素、塩素、又は臭素、そして特に好ましくは塩
素を示す。
しくは弗素、塩素、又は臭素、そして特に好ましくは塩
素を示す。
本発明中のカチオンはアルカリ金属及びアルカリ土類金
属イオン、好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウムそしてアンモニウムイオンである。
属イオン、好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウムそしてアンモニウムイオンである。
本殺微生物剤は、活性化合物として好ましく線式（１）
式中、
Ｒ６及びＲ″は同一か又は異なり、水素、弗素、塩素、
臭素又は低級アルキルを示すの２−（ＩＨ−ピラゾール
−１−イル）−４−（５Ｈ）−キナゾリノンを含有する
。
臭素又は低級アルキルを示すの２−（ＩＨ−ピラゾール
−１−イル）−４−（５Ｈ）−キナゾリノンを含有する
。
本殺微生物剤は、活性化合物として特に好ましくけ
式伸）
式中
Ｒａは水素又紘５又は５−位置を置換しているメチル、
エチル又は塩素を示す の２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４−＜（３Ｈ
） −キナゾリノンを含有する。
エチル又は塩素を示す の２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−４−＜（３Ｈ
） −キナゾリノンを含有する。
本発明の殺微生物剤では、２−（１＃−ピラゾール−１
−イル）−４−（３Ｉ） −キナゾリノンの異性体混合
物を使用するのが更に好ましい。２− （３−メチルピ
ラゾール−１−イル）−４−（５Ｈ） −キナゾリノン
及び２− （５−メチルピラゾール−１−イル）−４−
（３Ｈ）のキナゾリノンの異性体混合物が特に好ましい
。
−イル）−４−（３Ｉ） −キナゾリノンの異性体混合
物を使用するのが更に好ましい。２− （３−メチルピ
ラゾール−１−イル）−４−（５Ｈ） −キナゾリノン
及び２− （５−メチルピラゾール−１−イル）−４−
（３Ｈ）のキナゾリノンの異性体混合物が特に好ましい
。
本発明の２−（１−ピラゾール−１−イル）−４−（５
Ｈ） −キナゾリノンの製造は、例えば下式によって示
すことができる。
Ｈ） −キナゾリノンの製造は、例えば下式によって示
すことができる。
この製造法では、２−ヒドラジノ−４（５Ｅ）−キナゾ
リノンをジカルボニル化合物又はそれと同等の化合物と
反応させる。ジカルボニル化合物と同等の化合物として
使用し得るものは、２個のカルビニル基のアセタル、ケ
タル、エノールエーテル又はエナミンである。
リノンをジカルボニル化合物又はそれと同等の化合物と
反応させる。ジカルボニル化合物と同等の化合物として
使用し得るものは、２個のカルビニル基のアセタル、ケ
タル、エノールエーテル又はエナミンである。
ヒドラジン、又はその１，３−ジカルボニル化合物又は
相当する化合物とのモノ−置換生成物からピラゾール環
化を行なう方法線、原理的には公知である。（Ｏｒｇａ
ｔｔａ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ ３１４５ （１９５１）
；ベルギ特許（ＢｅＬｇｉａｎｐａｔｅｎｔ）第６５６
，０１６号； Ｅ、 ｐ ｌ ｕｍｅ 。
相当する化合物とのモノ−置換生成物からピラゾール環
化を行なう方法線、原理的には公知である。（Ｏｒｇａ
ｔｔａ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ ３１４５ （１９５１）
；ベルギ特許（ＢｅＬｇｉａｎｐａｔｅｎｔ）第６５６
，０１６号； Ｅ、 ｐ ｌ ｕｍｅ 。
Ｆ、Ｓｃｈｔｇｋ、Ａｒａｈｉｖ、ｄｇｒ ｐｈａｒｍ
ａｚｉｇ３００ ７０４〜７０８ （１９６７／８）参
照）。
ａｚｉｇ３００ ７０４〜７０８ （１９６７／８）参
照）。
本発明の２−（１ｆｆ−ピラゾール−１−イル）−４−
＜５Ｈ） −キナゾリノンは更に下記に示すもう一つの
方法によって製造することができる。
＜５Ｈ） −キナゾリノンは更に下記に示すもう一つの
方法によって製造することができる。
この方法で、その中のＹが親核的置換を受けることので
きる基を表わすキナゾリノンをピラゾールと反応させる
と、ＥＹが分離放出して本発明の最終生成物を与えるこ
とができる。親核的置換を受ける仁とのできる基として
ゆ、特にハロダン、例えば塩素、及び臭素、アルキルメ
ルカプト基、アルキルスルホニル基又ハスルホン酸ａ（
５０，Ｈ）が挙げられる。
きる基を表わすキナゾリノンをピラゾールと反応させる
と、ＥＹが分離放出して本発明の最終生成物を与えるこ
とができる。親核的置換を受ける仁とのできる基として
ゆ、特にハロダン、例えば塩素、及び臭素、アルキルメ
ルカプト基、アルキルスルホニル基又ハスルホン酸ａ（
５０，Ｈ）が挙げられる。
本発明の殺微生物剤は、実質的に工業材料の防腐保存の
ために、そして植物保護のために使用することができる
。
ために、そして植物保護のために使用することができる
。
本発明において、工業材料と拡、生きたものではなく、
工業で使用する様に配合されたものを指す。本発明の活
性化合柳によって、微生物によって惹き起こされる変質
破壊から保護される工業材料としては、例えば接着剤、
糊剤、紙類、繊維、皮革、木材、塗料及びグラスチック
加工品、潤滑剤、及びその他の微生物によって分解され
る物質が挙げられる。防腐保存される材料には、微生物
によって損傷を受ける製造工場設備、例えば冷却水循環
装置等も挙げることができる。本発明の対象として好ま
しい工業材料は接着剤、糊剤、紙類、皮革、木材、塗料
、冷却潤滑剤、及び冷却循環装置である。工業材料に破
壊又は変質を示す微生物としては、例えば、細菌類、菌
かび類、酵母類、藻類及びスライム生成生物（ｓｌｉｍ
ｅ ｏｒｇａｎｉｓｍ）が挙げられる。本発明の活性化
合物は、好ましくはｍ菌類、かび（ｔｎｏｘｌｄ、）
、特に木材を変色破壊するｌ［ｊｌ （担子菌類（Ｅａ
ｓｉｄｉｏｍｙｃｅＬｅｓ））、スライム生成生物及び
藻類に対して作用する。
工業で使用する様に配合されたものを指す。本発明の活
性化合柳によって、微生物によって惹き起こされる変質
破壊から保護される工業材料としては、例えば接着剤、
糊剤、紙類、繊維、皮革、木材、塗料及びグラスチック
加工品、潤滑剤、及びその他の微生物によって分解され
る物質が挙げられる。防腐保存される材料には、微生物
によって損傷を受ける製造工場設備、例えば冷却水循環
装置等も挙げることができる。本発明の対象として好ま
しい工業材料は接着剤、糊剤、紙類、皮革、木材、塗料
、冷却潤滑剤、及び冷却循環装置である。工業材料に破
壊又は変質を示す微生物としては、例えば、細菌類、菌
かび類、酵母類、藻類及びスライム生成生物（ｓｌｉｍ
ｅ ｏｒｇａｎｉｓｍ）が挙げられる。本発明の活性化
合物は、好ましくはｍ菌類、かび（ｔｎｏｘｌｄ、）
、特に木材を変色破壊するｌ［ｊｌ （担子菌類（Ｅａ
ｓｉｄｉｏｍｙｃｅＬｅｓ））、スライム生成生物及び
藻類に対して作用する。
微生物として例えば下記の属、即ちアルテルナリア属、
例えばアルテルナリア テヌイス（Ａｌｔｇｒｎａｒｔ
ａ ｔｔｎｓｓｓ）、アスペルギルス属、例えばアスペ
ルギルスニゲル、ケトミウム属、例えばケトミウム グ
ロ〆スム（Ｃｈａａｔｏ−ｍｉｓｍ ｇｌｏｂｏｓｓｍ
）、 イドタケ属（Ｃｏｎｉｏ−ｐｏでａＬ例ｔばコニ
オポラセレペ９ （Ｃｏｎｉｏ−ｐｈｏｒａ ｃｇｒａ
ｂｅｌｌａ）、まつおおじ属（Ｌａｎｔｉｎｓａ）、例
えばレンチヌスチグリヌス（Ｌａｎｔｉｎｓａ ｔｉｇ
ｒｉｎｕａ）、 ペニシリウム属、例えばペニシリウム
ダラウクム（ｐｅｎｉｃｉ−１１ｉｘｍ ｇｔａｓｂｃ
ｕｔｎ）、たまちよれいたけ属（ＰｏｌｙｐｏｒＳｓ）
、例えばポリポルス ペルシコｏル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕ
ｓ ｖｔｔｒｓｔｃｏｌｏｒ）、 アラレオ・９シジウ
ム属、例えばアクレオパシジウムゾルラン、ｘ、（Ａｗ
ｒａｏｂａｓｉｄｉｕｔｎ ｐｕｌｌｓｒａｎａ）、ス
クレロホマ属、例えばスクレロホマビチオフイラ（Ｓｃ
ｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）及びぶど
う球菌族例えば黄色ぶどう球菌（ＳｔａｐｈｙＬｏ−ｅ
ｏｃｃｗａ ａｗｒｅｕｓ）を挙げることができる。
例えばアルテルナリア テヌイス（Ａｌｔｇｒｎａｒｔ
ａ ｔｔｎｓｓｓ）、アスペルギルス属、例えばアスペ
ルギルスニゲル、ケトミウム属、例えばケトミウム グ
ロ〆スム（Ｃｈａａｔｏ−ｍｉｓｍ ｇｌｏｂｏｓｓｍ
）、 イドタケ属（Ｃｏｎｉｏ−ｐｏでａＬ例ｔばコニ
オポラセレペ９ （Ｃｏｎｉｏ−ｐｈｏｒａ ｃｇｒａ
ｂｅｌｌａ）、まつおおじ属（Ｌａｎｔｉｎｓａ）、例
えばレンチヌスチグリヌス（Ｌａｎｔｉｎｓａ ｔｉｇ
ｒｉｎｕａ）、 ペニシリウム属、例えばペニシリウム
ダラウクム（ｐｅｎｉｃｉ−１１ｉｘｍ ｇｔａｓｂｃ
ｕｔｎ）、たまちよれいたけ属（ＰｏｌｙｐｏｒＳｓ）
、例えばポリポルス ペルシコｏル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕ
ｓ ｖｔｔｒｓｔｃｏｌｏｒ）、 アラレオ・９シジウ
ム属、例えばアクレオパシジウムゾルラン、ｘ、（Ａｗ
ｒａｏｂａｓｉｄｉｕｔｎ ｐｕｌｌｓｒａｎａ）、ス
クレロホマ属、例えばスクレロホマビチオフイラ（Ｓｃ
ｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）及びぶど
う球菌族例えば黄色ぶどう球菌（ＳｔａｐｈｙＬｏ−ｅ
ｏｃｃｗａ ａｗｒｅｕｓ）を挙げることができる。
本発明の活性化合物は、通常の剤形、例えばその適用分
野によって、液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤、なら
びに顆粒剤に変えることができる。
野によって、液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤、なら
びに顆粒剤に変えることができる。
これらの剤形拡、それ自体公知の方法で、例えば活性化
合物を、液状溶媒及び／又は固体状賦形剤からなる増量
剤と、若し適当ならば表面活性剤例えば乳化剤及び／又
は分散剤を用いて混合して製造することができる。そし
て例えば水性増量剤を使用する時は、若し適当であれば
有機溶媒例えばアルコールを補助溶媒として使用するこ
とができる。
合物を、液状溶媒及び／又は固体状賦形剤からなる増量
剤と、若し適当ならば表面活性剤例えば乳化剤及び／又
は分散剤を用いて混合して製造することができる。そし
て例えば水性増量剤を使用する時は、若し適当であれば
有機溶媒例えばアルコールを補助溶媒として使用するこ
とができる。
本活性化合物用有機溶媒としては、例えばアルコール、
例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノール又
はインゾロパノール、又杜ベンジルアルコール、ケトン
、例えばアセトン又はメチルエチルケトン、液状炭化水
素、例えばベンジン留分、そしてハロゲン化炭化水素、
例えば１．２−ジクロロエタンを挙げることができる。
例えば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノール又
はインゾロパノール、又杜ベンジルアルコール、ケトン
、例えばアセトン又はメチルエチルケトン、液状炭化水
素、例えばベンジン留分、そしてハロゲン化炭化水素、
例えば１．２−ジクロロエタンを挙げることができる。
本発明の殺微生物剤は活性化合物を一般には１〜９５チ
、好ましくは１０〜７５チ含有する。本発明による活性
化合物の使用濃度は、防除すべき微生物の性質及び発生
場所及び防腐保存すべき材料の組成によって異なる。最
適使用量は、一連の試験を行なって決定することができ
る。使用濃度は、防腐保存すべき材料に対して、一般に
はα００１〜５重量％、好ましくはα０５〜１．０重量
−の範囲である。
、好ましくは１０〜７５チ含有する。本発明による活性
化合物の使用濃度は、防除すべき微生物の性質及び発生
場所及び防腐保存すべき材料の組成によって異なる。最
適使用量は、一連の試験を行なって決定することができ
る。使用濃度は、防腐保存すべき材料に対して、一般に
はα００１〜５重量％、好ましくはα０５〜１．０重量
−の範囲である。
本発明の活性化合物は、他の公知な活性化合物との混合
物としても使用することができる。公知な活性化合物と
して、例えばベンジルアルコールモノ ＜ＳＶ＞ホルｉ
ル及びその他のホルムアルデヒド放出性化合物、ベンズ
イミダゾリルメチルカルバメート、テトラメチル−チウ
ラム ジスルフィド、ジアルキルチオカルバミン酸エス
テルの亜鉛塩、２．４，５．６−チトラクロロイソフタ
ロニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、トリアルキル錫化合物、メチレン
ビスチオシアネート及びフェノール誘導体、例えば２−
フェニルフェノール、（２，２’−ジヒドロキシ−５，
５′−ジクロロ）−ジフェニルメタン及び３−メチル−
４−クロロフエノ−ルが挙げられる。
物としても使用することができる。公知な活性化合物と
して、例えばベンジルアルコールモノ ＜ＳＶ＞ホルｉ
ル及びその他のホルムアルデヒド放出性化合物、ベンズ
イミダゾリルメチルカルバメート、テトラメチル−チウ
ラム ジスルフィド、ジアルキルチオカルバミン酸エス
テルの亜鉛塩、２．４，５．６−チトラクロロイソフタ
ロニトリル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、トリアルキル錫化合物、メチレン
ビスチオシアネート及びフェノール誘導体、例えば２−
フェニルフェノール、（２，２’−ジヒドロキシ−５，
５′−ジクロロ）−ジフェニルメタン及び３−メチル−
４−クロロフエノ−ルが挙げられる。
本発明の活性化合物は、植物保護剤の中で使用するのに
も適している。
も適している。
同活性化合物は殺菌膜カビ作用（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ
ａｃｔｉｏ％）を有しているので、根瘤菌類（Ｐｉα８
−ｍｏｄｔｏｐｈｏｒｏｔｎｙｃｍｔｅａ）、卵菌類（
００−ｍｙｅａｔｅａ）、つ埋状薗類（Ｃｈｙｔｒｔｄ
ｉｏｍｙｃｇ−ｔ＃Ｊ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｇ
ｔａｓ）、のう子菌類（Ａａｅｏｔｎｙｃａｔａａ）、
担子菌類（Ｂａａｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｇｇ）及び不完
全菌類（Ｄｅｕｌｒｏ−ｍｙｃａｔａａ）を防除して植
物を保護するのに使用することができる。
ａｃｔｉｏ％）を有しているので、根瘤菌類（Ｐｉα８
−ｍｏｄｔｏｐｈｏｒｏｔｎｙｃｍｔｅａ）、卵菌類（
００−ｍｙｅａｔｅａ）、つ埋状薗類（Ｃｈｙｔｒｔｄ
ｉｏｍｙｃｇ−ｔ＃Ｊ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｇ
ｔａｓ）、のう子菌類（Ａａｅｏｔｎｙｃａｔａａ）、
担子菌類（Ｂａａｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｇｇ）及び不完
全菌類（Ｄｅｕｌｒｏ−ｍｙｃａｔａａ）を防除して植
物を保護するのに使用することができる。
同活性化合物は更に殺細菌作用（ｂａｃｔａｒｔｃｔｄ
ａｌαｅｔｉｏ外）を有しているので、シュードそナス
菌類（ｐａｇｓｄｏｍｏ外ａｄａｅａａｇ）、根止菌類
（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｇａｇ）、腸内細菌類（Ｅｎｔｇ
ｒｏ−ｂａｅｔｇｒｉａｃａａｇ）、コリネバクテリア
類（Ｃｏｒｙｎｅｂａｅｔａｒｉｃｍａｅ）及びストレ
プトミセス類（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）
を防除して植物を保護するのに使用することができる。
ａｌαｅｔｉｏ外）を有しているので、シュードそナス
菌類（ｐａｇｓｄｏｍｏ外ａｄａｅａａｇ）、根止菌類
（Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｇａｇ）、腸内細菌類（Ｅｎｔｇ
ｒｏ−ｂａｅｔｇｒｉａｃａａｇ）、コリネバクテリア
類（Ｃｏｒｙｎｅｂａｅｔａｒｉｃｍａｅ）及びストレ
プトミセス類（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ）
を防除して植物を保護するのに使用することができる。
植物病害防除に必要な濃度での活性化合物に対する植物
の耐性がすぐれているので、植物の地上部分処理、栄養
繁殖株及び種子の処理及び土壌処理が可能である。
の耐性がすぐれているので、植物の地上部分処理、栄養
繁殖株及び種子の処理及び土壌処理が可能である。
実施例
製造実施例
実施例１
３５．２ｇ （α２モル）の２−ヒドラジノ−４（３Ｈ
）−キナゾリノン、２５０−の水、３０ｍのメタノール
、及び５６．６１１ｔの濃塩酸の混合物を５６．０８Ｕ
（０２２モル）の１．１．３．３−テトラメトキシ−プ
ロパンと共に４０℃で攪拌する。
）−キナゾリノン、２５０−の水、３０ｍのメタノール
、及び５６．６１１ｔの濃塩酸の混合物を５６．０８Ｕ
（０２２モル）の１．１．３．３−テトラメトキシ−プ
ロパンと共に４０℃で攪拌する。
最初にｍ液が生成し、しばらくするとそこから目的の化
合物が沈殿する。全体で１時間、４０℃で反応させた後
、２９．８９の２− （１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
−４べ５Ｈ） −キナゾリノン（融点１４８−５０℃
）が単離される。
合物が沈殿する。全体で１時間、４０℃で反応させた後
、２９．８９の２− （１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
−４べ５Ｈ） −キナゾリノン（融点１４８−５０℃
）が単離される。
実施例２〜９：
下記の化合物が同様にして対応する２−ヒドラジノ−４
（３Ｈ） −キナゾリノン及び１．１．５゜３−テトラ
メトキシプロパンから製造される。
（３Ｈ） −キナゾリノン及び１．１．５゜３−テトラ
メトキシプロパンから製造される。
実施例２：
２− （１＃−ピラゾール−１−イル） −６一プ日モ
ー４ （３ｊ７） −キナゾリノン（融点：２１０〜２
１２℃） 実施例５： ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−５−クロロ−４
（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１９５〜１９７℃） 実施例４： ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６−クロロ−４
（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝２１７〜２１９℃） 実施例５： ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル） −７−クロロ−
４（５Ｈ）−キナゾリノン（融点：２２１〜２２２℃） 実施例６ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６−フルオロ−
４（３Ｈ） −キナゾリノン（融点：１９６〜１９７℃
） 実施例７ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−８−メチル−４
（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１６６〜１６７℃） 実施例８ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６−トリフルオ
ロメチル−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：２２０
〜２２２℃） 実施例９ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６，７−シメト
キシー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点＝２１５〜
２１７℃） 実施例１０ １４９．２ｇ （１，３２モル）の２−メチル−３−ジ
メチルアミノアクロレインを、４０℃で攪拌下に、一時
に、２１１．２１ （１，２モル）の２〜ヒドラジノ−
４Ｃ３Ｈ） −キナゾリノン、１．５６の水、５４０−
のメタノール及び２２０ｍの濃塩酸の混合物に添加する
。懸濁液は全部で４．５時間、４０℃で、セしてｔ５時
間６０”Ｃで攪拌する。室温にすると粗２− （４−メ
チル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−４（５Ｋ） −
キナゾリノンが単離し、収量は２４５ Ｑ、融点は１６
９〜１７１℃である。
ー４ （３ｊ７） −キナゾリノン（融点：２１０〜２
１２℃） 実施例５： ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−５−クロロ−４
（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１９５〜１９７℃） 実施例４： ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６−クロロ−４
（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝２１７〜２１９℃） 実施例５： ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル） −７−クロロ−
４（５Ｈ）−キナゾリノン（融点：２２１〜２２２℃） 実施例６ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６−フルオロ−
４（３Ｈ） −キナゾリノン（融点：１９６〜１９７℃
） 実施例７ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−８−メチル−４
（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１６６〜１６７℃） 実施例８ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６−トリフルオ
ロメチル−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：２２０
〜２２２℃） 実施例９ ２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル）−６，７−シメト
キシー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点＝２１５〜
２１７℃） 実施例１０ １４９．２ｇ （１，３２モル）の２−メチル−３−ジ
メチルアミノアクロレインを、４０℃で攪拌下に、一時
に、２１１．２１ （１，２モル）の２〜ヒドラジノ−
４Ｃ３Ｈ） −キナゾリノン、１．５６の水、５４０−
のメタノール及び２２０ｍの濃塩酸の混合物に添加する
。懸濁液は全部で４．５時間、４０℃で、セしてｔ５時
間６０”Ｃで攪拌する。室温にすると粗２− （４−メ
チル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−４（５Ｋ） −
キナゾリノンが単離し、収量は２４５ Ｑ、融点は１６
９〜１７１℃である。
実施例１１〜２０
下記の化合物が、同様にして、対応する２−ヒドラジノ
−４（５Ｈ） −キナゾリノン及び２−メチル−３−ジ
メチルアミノアクロレイン又は２−エチル−３−ジメチ
ルアミノ−アクロレインから得られる。
−４（５Ｈ） −キナゾリノン及び２−メチル−３−ジ
メチルアミノアクロレイン又は２−エチル−３−ジメチ
ルアミノ−アクロレインから得られる。
実施例１１
２− （４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：１２６〜１２７℃
） 実施例１２ ２− （４−メチル−１Ｂ−ピラゾール−１−イル）−
６−プロモー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点：２
３５〜２５６℃） 実施例１３ ２− （４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
５−クロ０−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：１３
２〜１３３℃） 実施例１４ ２− （４−メチル−１Ｂ−ピラゾール−１−イル）−
６−クロロ−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝２０
９〜２１０℃） 実施例１５ ２− （４−エチル−１１−ピラゾール−１−イル）−
６−り目ロー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１
７８〜１７９℃） 実施例１６ ２− （４−メチル−１Ｂ−ピラゾール−１−イル）−
６−フルオロ−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１
８７〜１８８℃） 実施例１７ ２− （４−エチル−１１−ピラゾール−１−イル）−
６−フルオａ−４（３Ｈ） −キナゾリノン（融点：１
４９〜１５１℃） 実施例１８ ２− （４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
８−メチル−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：１６
９〜１７０℃） 実施例１９ ２− （４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６４リフルオロメチル−４（３Ｈ） −キナゾリノン（
融点： ２１９〜２２ ｕｌ′ｕ）実施例２０ ２− （４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６−）リフルオロメチル−４（５Ｈ） −キナゾリノン
（融点：１９４〜１９５℃）実施例２１ ５７ｍ／（α５６モル）の２−イソプロポキシ−３−ジ
メチルアミノアクロレインを、５２．８ｇ（０，３モル
）の２−ヒドラジン−４（５Ｈ） −キナゾリノン、５
７５ｄの水、４５ｍのメタノール及び５５ｍの濃塩酸の
混合物に、４０℃で攪拌しながら１度に添加する。
４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：１２６〜１２７℃
） 実施例１２ ２− （４−メチル−１Ｂ−ピラゾール−１−イル）−
６−プロモー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点：２
３５〜２５６℃） 実施例１３ ２− （４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
５−クロ０−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：１３
２〜１３３℃） 実施例１４ ２− （４−メチル−１Ｂ−ピラゾール−１−イル）−
６−クロロ−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝２０
９〜２１０℃） 実施例１５ ２− （４−エチル−１１−ピラゾール−１−イル）−
６−り目ロー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１
７８〜１７９℃） 実施例１６ ２− （４−メチル−１Ｂ−ピラゾール−１−イル）−
６−フルオロ−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点＝１
８７〜１８８℃） 実施例１７ ２− （４−エチル−１１−ピラゾール−１−イル）−
６−フルオａ−４（３Ｈ） −キナゾリノン（融点：１
４９〜１５１℃） 実施例１８ ２− （４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
８−メチル−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：１６
９〜１７０℃） 実施例１９ ２− （４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６４リフルオロメチル−４（３Ｈ） −キナゾリノン（
融点： ２１９〜２２ ｕｌ′ｕ）実施例２０ ２− （４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６−）リフルオロメチル−４（５Ｈ） −キナゾリノン
（融点：１９４〜１９５℃）実施例２１ ５７ｍ／（α５６モル）の２−イソプロポキシ−３−ジ
メチルアミノアクロレインを、５２．８ｇ（０，３モル
）の２−ヒドラジン−４（５Ｈ） −キナゾリノン、５
７５ｄの水、４５ｍのメタノール及び５５ｍの濃塩酸の
混合物に、４０℃で攪拌しながら１度に添加する。
反応混合物は４０℃で２時間加熱してから、３００ｍの
水を加え、更に９０〜９５℃で３０分間加熱する。着し
必要ならば、得られた＠２−（４−イソプロポキシ−１
１−ピラゾール−１−イル）−４（５Ｈ） −キナゾリ
ノン（収量：５１２ｙ。
水を加え、更に９０〜９５℃で３０分間加熱する。着し
必要ならば、得られた＠２−（４−イソプロポキシ−１
１−ピラゾール−１−イル）−４（５Ｈ） −キナゾリ
ノン（収量：５１２ｙ。
融点＝１６５〜７℃）を外−グロバノールから再結晶す
ることができる。その融点は１６６〜１６８℃である。
ることができる。その融点は１６６〜１６８℃である。
実施例２２
２− （５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（ＡＨ） −キナゾリノン及び２− （５−メチル−
１Ｈ−ピッゾール−１−イル）−４（ｓＨ）−キナゾリ
ノンの異性体混合物： １８＆８ｇ （１，４３七ル）の４．４−ジメトキシブ
タン−２−オンを２３ａ８σ （１，５モル）の２−ヒ
ドラジノ−４Ｃ３Ｈ） −キナゾリノン、１６２５Ｍｔ
の水、１９５Ｗｔのメタノール及び２３８−の濃塩酸と
の混合懸濁液に、４０℃で攪拌しながら１度に添加する
。そして反応混合物を１時間４０℃に保つ。反応後、同
混合物を吸引−過し、残渣を水洗しそして乾燥する。融
点１３８〜１４１℃の粗生成物２６７ｇが得られる。難
解性の不純物を除くために、同生成物を１０倍量のトル
エンと共に９０℃で攪拌し、濾過し、そしてＦ液は真空
下に濃縮する。融点１５９〜１４５℃の異性体混合物２
４０ｇが残る。ＮＭＲスペクトルによると、１７チが３
−メチル異性体で、残ｊ０８３％が５−メチル異性体で
おる。
４（ＡＨ） −キナゾリノン及び２− （５−メチル−
１Ｈ−ピッゾール−１−イル）−４（ｓＨ）−キナゾリ
ノンの異性体混合物： １８＆８ｇ （１，４３七ル）の４．４−ジメトキシブ
タン−２−オンを２３ａ８σ （１，５モル）の２−ヒ
ドラジノ−４Ｃ３Ｈ） −キナゾリノン、１６２５Ｍｔ
の水、１９５Ｗｔのメタノール及び２３８−の濃塩酸と
の混合懸濁液に、４０℃で攪拌しながら１度に添加する
。そして反応混合物を１時間４０℃に保つ。反応後、同
混合物を吸引−過し、残渣を水洗しそして乾燥する。融
点１３８〜１４１℃の粗生成物２６７ｇが得られる。難
解性の不純物を除くために、同生成物を１０倍量のトル
エンと共に９０℃で攪拌し、濾過し、そしてＦ液は真空
下に濃縮する。融点１５９〜１４５℃の異性体混合物２
４０ｇが残る。ＮＭＲスペクトルによると、１７チが３
−メチル異性体で、残ｊ０８３％が５−メチル異性体で
おる。
実施例２３
２− （５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（３Ｈ） −キナゾリノン 実施例２２で得られた異性体混合物を１０倍量のエタノ
ールから、融点が一定になる迄再結晶する。融点１５３
〜１５４℃の純粋な５−メチル化合物が得られる。
４（３Ｈ） −キナゾリノン 実施例２２で得られた異性体混合物を１０倍量のエタノ
ールから、融点が一定になる迄再結晶する。融点１５３
〜１５４℃の純粋な５−メチル化合物が得られる。
実施例２４
３５．２ｇ （１２モル）の２−ヒドラジノ−４（３Ｈ
）−キナゾリノン、５００〆のエタノール及び３１．６
８ｇ （ａ２４モル）の４，４−ジメトキシ−ブタノン
−２を、還流下に４．５時間沸騰させる。はじめ懸濁液
であったものが溶液になる。
）−キナゾリノン、５００〆のエタノール及び３１．６
８ｇ （ａ２４モル）の４，４−ジメトキシ−ブタノン
−２を、還流下に４．５時間沸騰させる。はじめ懸濁液
であったものが溶液になる。
同量の２ＮＨＣ１を５０℃で加えると直ちに沈殿が生ず
る。５０℃で４０分間加熱してから吸引−過すると２−
（３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イ／Ｉ／）
−４（３＃） −キナゾリノンが単離される。粗生成物
Ｃ３Ｓ９ｙ、融点：１６２〜１６５℃）をエタノールか
ら再結晶すると融点は１６５〜１６６℃になる。
る。５０℃で４０分間加熱してから吸引−過すると２−
（３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イ／Ｉ／）
−４（３＃） −キナゾリノンが単離される。粗生成物
Ｃ３Ｓ９ｙ、融点：１６２〜１６５℃）をエタノールか
ら再結晶すると融点は１６５〜１６６℃になる。
実施例２５〜２８
下記の化合物が、対応する２−ヒドラジノ−４（３Ｈ）
−キナゾリノンから、４．４−ジメトキシ−ツタノン−
２と同様な実験条件下に反応させて得られる。
−キナゾリノンから、４．４−ジメトキシ−ツタノン−
２と同様な実験条件下に反応させて得られる。
実施例２５
２− （３−メチル−１１−ピラゾール−１−イル）−
６−プロモー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点：２
２７〜２２８℃） 実施例２６ ２− （３−メチル−１１−ピラゾール−１−イＡ／）
−６−クロロ−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：２
１９〜２２１℃） 実施例２７ ２− （３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６−フルオロ−４（３＃） −キナゾリノン（融点・；
Ｉ １８６〜１８７℃） 実施例２８ ２− （３−メチル−１１−ピ２ゾール−１−イル）−
６−１リフルオロメチル−４（３ｊ７） −キナゾリノ
ン（融点二２０７〜２０８℃）実施例２９ ９６ｇ （α５モル）の２−メチルチオ−４（３Ｉ）−
キナゾリノンを、２５０Ｍｅのジメチルホルムアミド中
で、１４２ｇ （１モル）の４− （β−メトキク−エ
トキシ）ピラゾールと共に還流温度で４０時間攪拌する
。冷却後、２．５ｔの水を加え、更に塩酸でｐＨ５にす
る。分離した粗生成物（９７，５Ｑ、融点＝１１９〜２
４℃）をイソグロノイノールから再結晶する。８五８ｇ
の２− （４−β−メトキシ−エトキシ−１１−ピラゾ
ール−１−イル）−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点
：１２５〜１２７℃）が得られる。
６−プロモー４ （３Ｈ） −キナゾリノン（融点：２
２７〜２２８℃） 実施例２６ ２− （３−メチル−１１−ピラゾール−１−イＡ／）
−６−クロロ−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：２
１９〜２２１℃） 実施例２７ ２− （３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６−フルオロ−４（３＃） −キナゾリノン（融点・；
Ｉ １８６〜１８７℃） 実施例２８ ２− （３−メチル−１１−ピ２ゾール−１−イル）−
６−１リフルオロメチル−４（３ｊ７） −キナゾリノ
ン（融点二２０７〜２０８℃）実施例２９ ９６ｇ （α５モル）の２−メチルチオ−４（３Ｉ）−
キナゾリノンを、２５０Ｍｅのジメチルホルムアミド中
で、１４２ｇ （１モル）の４− （β−メトキク−エ
トキシ）ピラゾールと共に還流温度で４０時間攪拌する
。冷却後、２．５ｔの水を加え、更に塩酸でｐＨ５にす
る。分離した粗生成物（９７，５Ｑ、融点＝１１９〜２
４℃）をイソグロノイノールから再結晶する。８五８ｇ
の２− （４−β−メトキシ−エトキシ−１１−ピラゾ
ール−１−イル）−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点
：１２５〜１２７℃）が得られる。
実施例５０及び３１
４− （β−メトキシ−エトキシ）−ピラゾールの代り
に、４−クロロ−ピラゾール又は４−メトキシ−ピラゾ
ールを用いると、同様の方法で下記の化合物が得られる
。
に、４−クロロ−ピラゾール又は４−メトキシ−ピラゾ
ールを用いると、同様の方法で下記の化合物が得られる
。
実施例３０
２− （４−クロロ−１１−ピラゾール−１−イル）
−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：２５４〜２５５
℃） 実施例３１ ２− （４−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
−４（３７７） −キナゾリノン（融点：１６９〜１
７０℃） 実施例３２ １２．３ｇ （（１０５モル） の２− Ｃ１Ｈ−ピラ
ゾール−１−イル）−６−りμロー４ （５Ｈ） −キ
ナゾリノン（＝実施例４からの化合物）を、１ｔの水中
で、４５−の１ＮＫＯＨと共に攪拌する。
−４（５Ｈ） −キナゾリノン（融点：２５４〜２５５
℃） 実施例３１ ２− （４−メトキシ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
−４（３７７） −キナゾリノン（融点：１６９〜１
７０℃） 実施例３２ １２．３ｇ （（１０５モル） の２− Ｃ１Ｈ−ピラ
ゾール−１−イル）−６−りμロー４ （５Ｈ） −キ
ナゾリノン（＝実施例４からの化合物）を、１ｔの水中
で、４５−の１ＮＫＯＨと共に攪拌する。
酊解せずに残った出発物質の残渣を除き、透明溶液を真
空下に蒸発させ、固体残渣を１１０℃で乾燥して１２．
２ｇの水溶性のキナゾリノンカリウム塩を得る。
空下に蒸発させ、固体残渣を１１０℃で乾燥して１２．
２ｇの水溶性のキナゾリノンカリウム塩を得る。
使用実施例
以下の実施例で、下記の活性化合物をＡ、Ｇと命名する
。
。
Ａ２−Ｃ１Ｈ−ピラゾール−１−イル） −４＝（３Ｈ
）−キナゾリノン Ｅ２−＜４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
−４（３ｆｆ） −キナゾリノンＣ２−（５−メチル−
１１−ピラゾール−１−イル）−４（５Ｈ） −キナゾ
リノン Ｄ２−Ｃ５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（ｓＨ） −キナゾリノン Ｅ２−（５−及び５−メチル−１１−ピラゾール−１−
イル） −４（５Ｈ） −キナゾリノンの異性体混合物 Ｆ２−＜４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（３Ｈ） −キナゾリノン Ｇ２−＜４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６−クロロ−４Ｃ３Ｈ） −キナゾリノン Ｈ２−Ｃ１Ｈ−ピラゾール−１−イル） −７−クロロ
−４＜３Ｈ） −キナゾリノン 実施例ろ３ 菌類（／ｕ％ｇ＜） に対する活性を示すために、本発
明の活性化合物の生長抑制最低濃度（ＭＩＣ）を決定し
た。
）−キナゾリノン Ｅ２−＜４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）
−４（３ｆｆ） −キナゾリノンＣ２−（５−メチル−
１１−ピラゾール−１−イル）−４（５Ｈ） −キナゾ
リノン Ｄ２−Ｃ５−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（ｓＨ） −キナゾリノン Ｅ２−（５−及び５−メチル−１１−ピラゾール−１−
イル） −４（５Ｈ） −キナゾリノンの異性体混合物 Ｆ２−＜４−エチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
４（３Ｈ） −キナゾリノン Ｇ２−＜４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
６−クロロ−４Ｃ３Ｈ） −キナゾリノン Ｈ２−Ｃ１Ｈ−ピラゾール−１−イル） −７−クロロ
−４＜３Ｈ） −キナゾリノン 実施例ろ３ 菌類（／ｕ％ｇ＜） に対する活性を示すために、本発
明の活性化合物の生長抑制最低濃度（ＭＩＣ）を決定し
た。
本発明の化合物を、０．１＊／ｌからｓ、ｏｏｏａｐ／
ｌの濃度にして、ビール用麦芽汁及びペプトンから作っ
た培地（αｇａｒ）に加えた。培地が固化してから、表
に掲げた試験生物の純粋培養物を接種した。２８℃、６
０〜７０％相対湿度に２週間保ってからＭＩＣを決定し
た。ＭＩＣは、活性化合物が、微生物を全熱成長させな
い最低濃度を意味し、その結果を表１に示した。
ｌの濃度にして、ビール用麦芽汁及びペプトンから作っ
た培地（αｇａｒ）に加えた。培地が固化してから、表
に掲げた試験生物の純粋培養物を接種した。２８℃、６
０〜７０％相対湿度に２週間保ってからＭＩＣを決定し
た。ＭＩＣは、活性化合物が、微生物を全熱成長させな
い最低濃度を意味し、その結果を表１に示した。
実施例６４ （スライム生成微生物に対する作用）本発
明の化合物を、Ａｔ ｌ ａｎｓ栄養溶液、即ち４ｔの
無菌水に、α２ｇの塩化アンモニウム、４゜０ｇの硝酸
ナトリウム、１．０ｇの燐酸水素二ナトリウム、α２ｇ
の塩化カルシウム、２．０５ｇの硫酸マグネシウム、（
ＬＯ２ｇの塩化鉄及び少量のアセトンにｍ解した１チの
カプロラクタムを含む溶液（Ａｒｃｈ、Ｍｉｋｒｏｂｉ
ｏｌ、 １７．３４〜５３（１９５５）参照）に夫々０
．１〜１００ダ／ｌになる様に加える。その少し前に、
栄養溶液には、ポリアミド繊維製造に使用する油剤循環
系から単離したスライム生成微生物（約１０６菌体／１
）を加えておく。生長抑制最低濃度（ＭＩＣ）或いはそ
れよシも高濃度の活性化合物を含む栄養溶液は室温で５
週間培養してもまだ完全に透明でらシ、一方活性化合物
を含まない栄養溶液では３〜４日後に微生物かはつきシ
と増殖し、スライム生成が認められた。
明の化合物を、Ａｔ ｌ ａｎｓ栄養溶液、即ち４ｔの
無菌水に、α２ｇの塩化アンモニウム、４゜０ｇの硝酸
ナトリウム、１．０ｇの燐酸水素二ナトリウム、α２ｇ
の塩化カルシウム、２．０５ｇの硫酸マグネシウム、（
ＬＯ２ｇの塩化鉄及び少量のアセトンにｍ解した１チの
カプロラクタムを含む溶液（Ａｒｃｈ、Ｍｉｋｒｏｂｉ
ｏｌ、 １７．３４〜５３（１９５５）参照）に夫々０
．１〜１００ダ／ｌになる様に加える。その少し前に、
栄養溶液には、ポリアミド繊維製造に使用する油剤循環
系から単離したスライム生成微生物（約１０６菌体／１
）を加えておく。生長抑制最低濃度（ＭＩＣ）或いはそ
れよシも高濃度の活性化合物を含む栄養溶液は室温で５
週間培養してもまだ完全に透明でらシ、一方活性化合物
を含まない栄養溶液では３〜４日後に微生物かはつきシ
と増殖し、スライム生成が認められた。
この方法で本発明の化合物に対して下記のＭＩＣが得ら
れた。
れた。
Ａ ５０
Ｃ１００
Ｄ ７５
Ｆ ３０
Ｈ１００
実施例３５
活性化合物Ｅの殺菌膜カビ性塗料としての試験試験は、
デフェンス スタンメート ラメラドリーズ（Ｄｅｆｅ
ｎｓｅ ５ｔａｎｄａｒｄ Ｌａｂｏ−ｒａｔｏｒｉａ
ａ （マリビルノング／オーストラリア）の報告２１９
（Ｒｅｐｏｒｔ ２１９）の方法に従って下記の様に
行なわれる。即ち 表面のツルツルしたカードの両面に、試験をする塗料を
ｍ、ｂ、室温で８日間乾燥する。老化させるために、塗
膜の部分を、２４℃の水が流れている中に２４時間保つ
か、４０〜６０℃の新鮮な空気を８日間吹きかけるか、
又は乾燥条件下でのキセノンランプ照射を１１０時間行
なう。この様にして作製し九試料から５×５ａ１１四方
の小片を切シ出し、時計皿中のプドク糖を栄養として含
む培地に１個ずつ置き、下記の菌類の胞子懸濁液を混入
スル。即チアスペルイルス ニｒル（Ａｓｐｓデーｇｉ
ｌＬｓａ ｔｔｇｅｒ）、 アウレオパシジウム グル
ラｙｘ （Ａｕｒｅｏｂａａｉｄｉｓｔｎ ＰｕＬＬｓ
ｌａｎａ）、アルテルナリア テヌイス（ＡＬｔｅｒｎ
ａｒｉαｔａｎｓｔａ）、ペニシリウム シトリヌム（
ｐｇｎｉｃｔＬＨｕｍ ａｉｔｒｉｎｕｔｎ）、スタキ
〆トリス アトラ（Ｓｔａｅｈｙｂｏｔｒｙａ ａｔｒ
ａ）、ぺＳＯミセス バリオティ （ｐａｅｃｉｌｏｍ
ｙｅｅａ菅ａｒｉｏｔｉ）、／ラドスボリウム へルパ
ルム（Ｃ１ａｄｏａｐｏｒｉｘｒｎ ｈａｒｂａｒｓｔ
ｎ）、アスペルギルス ウスラス（Ａｓｐａｒｇｉｌｌ
ｓａ ｕａｔｓａ）及びアスペルギルス フラグス（Ａ
ａｐｅｒｇｉｌ１％ｆＬａｖ％８）である。
デフェンス スタンメート ラメラドリーズ（Ｄｅｆｅ
ｎｓｅ ５ｔａｎｄａｒｄ Ｌａｂｏ−ｒａｔｏｒｉａ
ａ （マリビルノング／オーストラリア）の報告２１９
（Ｒｅｐｏｒｔ ２１９）の方法に従って下記の様に
行なわれる。即ち 表面のツルツルしたカードの両面に、試験をする塗料を
ｍ、ｂ、室温で８日間乾燥する。老化させるために、塗
膜の部分を、２４℃の水が流れている中に２４時間保つ
か、４０〜６０℃の新鮮な空気を８日間吹きかけるか、
又は乾燥条件下でのキセノンランプ照射を１１０時間行
なう。この様にして作製し九試料から５×５ａ１１四方
の小片を切シ出し、時計皿中のプドク糖を栄養として含
む培地に１個ずつ置き、下記の菌類の胞子懸濁液を混入
スル。即チアスペルイルス ニｒル（Ａｓｐｓデーｇｉ
ｌＬｓａ ｔｔｇｅｒ）、 アウレオパシジウム グル
ラｙｘ （Ａｕｒｅｏｂａａｉｄｉｓｔｎ ＰｕＬＬｓ
ｌａｎａ）、アルテルナリア テヌイス（ＡＬｔｅｒｎ
ａｒｉαｔａｎｓｔａ）、ペニシリウム シトリヌム（
ｐｇｎｉｃｔＬＨｕｍ ａｉｔｒｉｎｕｔｎ）、スタキ
〆トリス アトラ（Ｓｔａｅｈｙｂｏｔｒｙａ ａｔｒ
ａ）、ぺＳＯミセス バリオティ （ｐａｅｃｉｌｏｍ
ｙｅｅａ菅ａｒｉｏｔｉ）、／ラドスボリウム へルパ
ルム（Ｃ１ａｄｏａｐｏｒｉｘｒｎ ｈａｒｂａｒｓｔ
ｎ）、アスペルギルス ウスラス（Ａｓｐａｒｇｉｌｌ
ｓａ ｕａｔｓａ）及びアスペルギルス フラグス（Ａ
ａｐｅｒｇｉｌ１％ｆＬａｖ％８）である。
菌混合時計皿は、２８〜５０℃、９０〜９５チ相対湿度
で５週装置いて、３週間後に評価する。
で５週装置いて、３週間後に評価する。
この試験で菌類が全く付かなければ、その塗膜は対カビ
性（帽＞５ｌｄ−τｇｇｉｓｔａｎｔ）であると見なさ
れる。
性（帽＞５ｌｄ−τｇｇｉｓｔａｎｔ）であると見なさ
れる。
市販のＰＶＡ乳化液塗料を使用して、上記の試験法によ
って耐カビ性を試験した。
って耐カビ性を試験した。
この試験から下記の評価が得られた。
本発明の物質を０．５チ含むＰＶＡ乳化液塗料の塗膜は
、殺微生物性試験の前に、上に記した老化試験を行なっ
ても、なお耐カビ性であった。
、殺微生物性試験の前に、上に記した老化試験を行なっ
ても、なお耐カビ性であった。
これとは対照的に、殺菌膜カビ剤としてテトラメチルチ
ウラムジスルフィドを含んだＰＶＡ乳化液塗料の塗膜は
、同化合物を４チ含んで漸く耐カビ性を示した。
ウラムジスルフィドを含んだＰＶＡ乳化液塗料の塗膜は
、同化合物を４チ含んで漸く耐カビ性を示した。
ツ 実施例３６（比較例）
活性化合物Ｅの冷却潤滑剤用防腐保存剤としての試験
９０％のベンジルアルコールモノ （ポリ）へミホルマ
ルと１０％の活性化合物Ｅから成る防腐保存剤３％を、
鉱物油をペースにした冷却潤滑剤に添加する。
ルと１０％の活性化合物Ｅから成る防腐保存剤３％を、
鉱物油をペースにした冷却潤滑剤に添加する。
得られた冷却潤滑剤を３〜５チの使用洟変に希釈し、毎
日、使用濃度冷却潤滑剤が、微生物で変質したものから
分離した微生物（細菌・酵母、及びカビ）を多量に５ケ
月間混入する。
日、使用濃度冷却潤滑剤が、微生物で変質したものから
分離した微生物（細菌・酵母、及びカビ）を多量に５ケ
月間混入する。
試験期間が終って、潤滑剤の使用濃度希釈液には尚カビ
の発生がなくその潤滑剤は防腐保存されたのである。
の発生がなくその潤滑剤は防腐保存されたのである。
対照的に、対応するベンジルアルコールモノ（ぼり）へ
ミホルマルだけを含んだ使用濃度希釈液は、試験期の終
りにはカビの攻撃を受けたのが見られ、防腐効果は不充
分であったことが判る。
ミホルマルだけを含んだ使用濃度希釈液は、試験期の終
りにはカビの攻撃を受けたのが見られ、防腐効果は不充
分であったことが判る。
以上。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｒｓ、Ｒ２、Ｒｓ及びＲ４は同一か又は異なり、水素、
ハロゲノ、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシル又はア
ミンを示し、そしてＲｓは水素又はカチオンを表わす、 の２−（ＩＨ−ピラゾール−１−イル） −４−５（Ｅ
） −キナゾリノンを活性化合物として含む殺微生物剤
。 ２、該活性化合物を１〜９５チ含む特許請求の範囲第１
項記載の殺微生物剤。 五 工業材料を微生物による変質及び破壊から守る、特
許請求の範囲第１項記載の殺微生物剤の使用。 ４、防腐保存すべき材料に対して、該活性化合物をα０
０１〜５重量％使用することを特徴とする特許請求の範
囲第３項記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843412080 DE3412080A1 (de) | 1984-03-31 | 1984-03-31 | 2-(1h-pyrazol-1-yl)-4-(3h)-chinazolinone enthaltende mikrobizide mittel |
| DE3412080.7 | 1984-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60224605A true JPS60224605A (ja) | 1985-11-09 |
Family
ID=6232252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60061032A Pending JPS60224605A (ja) | 1984-03-31 | 1985-03-27 | ２‐（１ｈ‐ピラゾール‐１‐イル）‐４‐（３ｈ）‐キナゾリノンを含む殺微生物剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4644000A (ja) |
| EP (1) | EP0161418B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60224605A (ja) |
| CA (1) | CA1238852A (ja) |
| DE (2) | DE3412080A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8429739D0 (en) * | 1984-11-24 | 1985-01-03 | Fbc Ltd | Fungicides |
| US4906630A (en) * | 1985-11-22 | 1990-03-06 | Rorer Pharmaceutical Corporation | Method of increasing cardiac contractility using pharmaceutical compositions comprising benzodiazinone- pyridazinone or hydroxy-pyrazolyl compounds |
| US4785101A (en) * | 1985-11-22 | 1988-11-15 | Rorer Pharmaceutical Corporation | Benzodiazinone-hydroxypyrazolyl compounds, cardiotonic compositions including the same and their uses |
| US5158952A (en) * | 1988-11-07 | 1992-10-27 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 3-[2-[4-(6-fluoro-1,2-benzisoxozol-3-yl)-1-piperidinyl]ethyl]-6,7,8,9 tetrahydro-9-hydroxy-2-methyl-4H-pyrido [1,2-a]pyrimidin-4-one, compositions and method of use |
| WO1992019615A2 (en) * | 1991-04-24 | 1992-11-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal pyrazoles, pyrazolines and tetrahydropyridazines |
| US5433397A (en) * | 1993-01-04 | 1995-07-18 | Xerox Corporation | High speed tape transport system |
| UA72189C2 (uk) | 1997-11-17 | 2005-02-15 | Янссен Фармацевтика Н.В. | Фармацевтична композиція, що містить водну суспензію субмікронних ефірів 9-гідроксирисперидон жирних кислот |
| AUPR975601A0 (en) * | 2001-12-24 | 2002-01-31 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | Quinazolinone derivatives |
| CN102285971B (zh) * | 2010-06-21 | 2013-12-18 | 中国中化股份有限公司 | 吡唑基喹唑啉酮类化合物及其应用 |
| RU2451683C1 (ru) * | 2011-03-10 | 2012-05-27 | Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) | 2-(2,5-диметил)пиразолил-3-гидрокси-4(3h)-хиназолинон, обладающий антивирусной, антибактериальной и фунгицидной активностью, и способ его получения |
| CN105418590B (zh) * | 2014-09-18 | 2018-06-29 | 沈阳中化农药化工研发有限公司 | 6-取代吡唑基喹唑啉酮类化合物及其用途 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3628144A (en) | 1969-01-15 | 1971-12-14 | Ibm | Electrical contact cleaning device |
| US4399142A (en) * | 1973-05-03 | 1983-08-16 | Smith Kline & French Laboratories Limited | Pharmacologically active compounds |
| DD200153A1 (de) * | 1981-07-30 | 1983-03-23 | Karl Kottke | Verfahren zur herstellung von 2-(pyrazolyl-(1'))-3-substituierten-3,4-dihydrochinazolin-4-on-derivaten |
-
1984
- 1984-03-31 DE DE19843412080 patent/DE3412080A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-18 DE DE8585103103T patent/DE3564750D1/de not_active Expired
- 1985-03-18 EP EP85103103A patent/EP0161418B1/de not_active Expired
- 1985-03-25 US US06/715,564 patent/US4644000A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-27 JP JP60061032A patent/JPS60224605A/ja active Pending
- 1985-03-29 CA CA000477899A patent/CA1238852A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0161418B1 (de) | 1988-09-07 |
| DE3564750D1 (en) | 1988-10-13 |
| US4644000A (en) | 1987-02-17 |
| EP0161418A1 (de) | 1985-11-21 |
| CA1238852A (en) | 1988-07-05 |
| DE3412080A1 (de) | 1985-10-03 |
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