JPS60225858A - 電子写真用液体現像剤 - Google Patents

電子写真用液体現像剤

Info

Publication number
JPS60225858A
JPS60225858A JP59082623A JP8262384A JPS60225858A JP S60225858 A JPS60225858 A JP S60225858A JP 59082623 A JP59082623 A JP 59082623A JP 8262384 A JP8262384 A JP 8262384A JP S60225858 A JPS60225858 A JP S60225858A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid developer
copolymer
methacrylate
medium
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59082623A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Furukawa
彰 古川
Takao Chiga
孝雄 千賀
Shigeyoshi Suzuki
鈴木 重芳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP59082623A priority Critical patent/JPS60225858A/ja
Priority to US06/649,411 priority patent/US4636452A/en
Publication of JPS60225858A publication Critical patent/JPS60225858A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/12Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/13Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
    • G03G9/131Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Liquid Developers In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用液体現像剤およびその製造方法に関
する。本発明により与えられる電子写真用液体現像剤は
、現像直後のしばりロール上へのトナー粒子の付着によ
り引起こされる製版物上の地汚れを防止する上で極めて
大きな効果を有する0高絶縁性炭化水素を媒体とする液
体現像剤としばりロールが接触した状聾で存在するとき
、特にロールの材質が上下のしばりロールで異なるとき
には摩擦帯電現像によりロー漏5帯電し、ロール間に電
気力線が発生する。
この電気力線に誘起されてトナー粒子の泳動が生じ、ロ
ール上にトナー粒子が付着する。このようにしてロール
上に付着したトナー粒子はしだいに堆積することにより
、最終的には製版画像を汚染し、地汚れの原因の1つと
なる。
従来、こうした現象に対処するため、系の絶縁性を低下
させる等の目的で種々のアルコール等が用いられてきた
が、実質的に有効な量だけ添加した場合、系の絶縁性が
低下させることは反面静電潜像を部分的に破壊すること
にも結びつくので、最終的に得られる画像としては濃度
の低い軟調な画像しか得られない〇 本発明は上記のような欠点を有しないで、かつロール上
へのトナー汚染を生じない液体現像剤を与えるものであ
る、電子写冥用液体現像剤に要求される性能としては上
記のような画像汚染を防止することは当然として、それ
以外にも分散安定性、荷電安定性、定着性が良好で、か
つ高い画像濃度を与えることのできる液体現像剤が望ま
しい。しかし、これまでこれら諸性能を高レベルで同時
に満足する液体現像剤は殆んどなかったのが実情であっ
て、そのような優れた性能を有する電子写真用液体現像
剤を提供するのが本発明の目的である。
本発明者等は、鋭意研究した結果、高絶縁性炭化水素媒
体中に、1ml酢酸ビニルと分子内に少なくとも1つの
エーテル結合或は水酸基を有する付加重合性化合物とを
少なくとも含むことを特徴とする前記媒体に実質的に不
溶性の共1合体粒子2よび(blカルボキシル基を有す
る付加1合性の化合物を含むことからなる前記媒体に可
溶性の共重合体、(c1着色剤、(al電荷制御剤を含
有していることを特徴とする電子写真用液体現像剤によ
って本発明の目的が達成されることを見出した。
以下に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明の液体現像剤は、(&)の共重合体粒子に(bl
の可溶化している共重合体が分数樹脂として吸着してい
るものであり、従来知られているグラフト重合法による
樹脂に比べて優れた分散安定性を有している0そのよう
な分数粒子を製造するには、前記媒体中に、該媒体に可
溶の共重合体1bl、酢酸ビニルモノマー2よぴ付加1
合性のモノマーを存在せしめ重合すれば、それらモノマ
ーが該媒体に不溶な共重合体樹脂粒子として、前記(b
lの可溶性共重合体がその粒子表面に吸着した状態で生
成する。
ポリ酢酸ビニルは、ガラス転移温度が低く、定着が容易
であるために、電子写真用液体現像剤の樹脂として好適
であり、従って、上記製造法によれば、媒体に不溶性の
樹脂として酢酸ビニル重合体を用いても比較的分散安定
性の良好な電子写真用液体現像剤を得ることができた。
しかし、この液体現像剤は、分散安定性が今だ 1十分
に満足できないだけでなく、電荷制御剤との親和性に乏
しく、荷電安定性が劣ること、また着色染料との親和性
も乏しく、画像濃度が低いこと、更には現像装置のロー
ラに固着し易く、装置の保守整備が煩わしいこと等の種
々の欠点を有している。本発明は、このポリ酢酸ビニル
の欠点が分子内に少なくとも1つのエーテル結合或は水
酸基を有する付加1合性化合物を共1合させることによ
って解決できることを見出した点に1つの特徴がろるの
でメジ、これは前記媒体に溶解している何重合体(bl
Oカルボキシル基が共重合体粒子(a)のエーテル結合
或は水酸基と水素結合し、共1合体粒子(a)を保、4
安定化するための強固な吸着保護層が共1合体(b)に
ょシ形成されることに基づく。また共重合体粒子(a)
の分散安定性をよシ一層高め、さらに荷電性を向上させ
る目的で例えば脣細昭58−54534号に記載される
ような環内に少なくとも1つの窒 7素原子を有する付
加重合性の異節壌状化合物或はまた付加重合性塩基性含
M累化合物として例えばN、N−ジメチルアミノエチル
アクリレ−)、N、N−ジエチルアミンエチルアクリレ
ート等を共重合体粒子(&)を形成する七ツマ−と共に
共重合させてもよい〇 本発明に用いられる分子内に少なくとも1つのエーテル
結合或は水酸基を有する付加重合性化合物としては、2
−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルアク−リレート、3−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピルアクリレニド
、1.4−フ゛チレングリコールモノアクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ中ジプ
ロピルメタクリレート、3−ヒドロ中ジプロピルメタク
リレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピルメタク
リレート、1.4−ブチレングリコールモノメタクリレ
ート、カルピトールアクリレート、メトキシエチルアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエテ
ルアクリレート、メトキシポリエテレングy:z−ルア
/リレー ) (OH!=OH−0(JL)+0IH4
U+n0Hs(n=1〜25))テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、グリシジルアクリレート、メトキシエ
チルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、
ブトキシエチルメタクリレート、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート(OHI:0(OHa )−
0(JO+0IH40+nOH#(n=1〜25) )
、ホ177”aピレングリコールモノメタクリレート(
0H1=0(ons )−aoυ+OHi OHO+m
H(m=6〜22))、テトラヒドロフルフリルメタク
リレート、メタクロキシグロビルトリメトキシシ2ン、
グリシジルメタクリレート、01−04アルキルビニル
エーテル等かめる。
共重合体粒子(&)全形成するコモノマーとして上記の
七ツマ−を1〜50重量%、好ましくは5〜201量%
を共1合させることにより、上述したロール上へのトナ
ー転写のない分散安定性に優れたトナー粒子が得られる
0 1 本発明に用いられる媒体可溶性の共重合体(b)は
、カルボキシル基を有する付加1合性七ツマ−1例えば
、アクリル酸、メタクリルぼ、イタコン酸、クロトン酸
、マレイン酸、フマール酸などを共重合体成分として含
む0そのような媒体可溶性の共重合体は、カルボキシル
基を有する付加重合性七ツマ−と一般に下記の如き付加
重合性七ツマ−とを共重合することによって得られる◇ ■ 式(夏 )o H*=o−y X=H又はOHM、Y=OooOmH2m+l(m=6
〜22)、OnH2n+1(n=2〜20)、υOpH
p+1(p=6〜20)など。
具体的な例としては、ラウリルメタクリレート、2−エ
チルへキシルメタクリレート、2−エチルへキシルアク
リレート、ステアリルメタクリレート、ビニルステアリ
ルエーテル、ラウリルアクリレート、セチルメタクリレ
ートなどが代表的なものとして挙げられる0共重合体(
b)は、媒体に可溶で且つカルボキシル基を有して2れ
ば特に制限されず、例えばヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレートなどの水酸基を含むモノマーを共重合体成
分として含むとともできる〇カルボキシル基を有する付
加1合性七ツマ−の共1合体(b)に占める割合は、一
般に約1〜30重量%であることが好ましい。
本発明の電子写真用液体現像剤は、既述したように、高
絶縁性炭化水素媒体中で前記(b)の可溶性共重合体を
冨合し、その共重合体の存在下で(a)の不溶性共産合
体を構成する七ツマ−を共重合させることによって製造
することかWK好ましいが、前記(a)の共重合体2よ
ひ(b)の共重合体をそれぞれ別々に合成し、両共重合
体に共通の溶媒に溶解してから、その溶成を前記媒体中
に滴下しても得ることができる◎ 本発明に用いられる媒体は、低誘電率で高電気絶縁性の
有機溶媒でるり、例えばノルマルパラフィン系炭化水素
、イソパラフィン系炭化水素、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が挙げられるが
、イソパラフィン系炭化水拭が好ましく、例えばシェル
シルア1(シェル石油製)、アイソパーG及びアイソパ
ーH及びアイソパーK及びアイソパーL(エラン石油製
)、アイビーソルベント(出光石油製)等が使用できる
上記の記述に従って得られたポリマー分散系を電子写真
用液体現像剤とするには、労政粒子を着色し、荷電を与
えればよい。分数粒子の着色染料としては一般に湿式現
像剤用着色剤として知られているものが任意に使用出来
る。
例えばオイルブラック、オイルレッド等の油溶性アゾ染
料、ビスマルクブラウン、クリソイジン等の塩基性アゾ
染料、ウールブラック、アミドブラックグリーン、ブル
ーブラックHF等の酸性アゾ染料、ダイレクトデーブラ
ックE1コンゴーレッド等の直接染料、スータンバイオ
レット、アシッドブルー等のアントラキノン系染料、オ
ーラミン、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレッ
トビクトリアブルー等のカルボニウム染料、ローダミン
Bの如くローダミン染料、サフラニン、ニグロシン、メ
チレンツ“ルー等のキノンイミン染料等の染料か卒けら
れる。
分散ポリマー粒子の着色法については使用する染料を溶
解する溶剤にあらかじめ染料を溶解しておき、この染料
溶液を分散ポリマー液に滴下攪拌する方法がある。この
際、染料に対する溶剤としては前記媒体として用いる例
えばイソパラフィン系炭化氷菓溶剤と混和することが望
ましい。さらに染料に対する溶剤として比較的絶縁性を
有しかつ高沸点の溶剤を用いることが望ましく、−例と
して油溶性染料を用いた場合芳香族炭化氷菓でろればキ
シレン等を少貢用いると、例えば特開昭57−4873
8 に見られるように、染料に対する浴剤を除かなくて
も電子写真用液体現像剤として充分使用に耐えるものが
製造出来る0したがって、油溶性染料のように比較的有
機溶剤に対する溶解性の大きな染料を用いて、染料に対
する溶剤の量を少なくしておけば、分散ポリマー粒子の
着色の後に上記溶剤を除去する必僚はなくなるO ! 本発明の液体机像剤に用いられる電荷制御剤としては、
例えはオレインホ犀」、ナフテン改コバルト、ナフテン
は亜鉛、ナンテン酸マンガン、オクチル酸コバルト、レ
シチン、ジオクチルスルホコハタベナトリウム、ステベ
ライトロジンのアルミニウム塩等が挙げられる@ 本発明の液体現像剤は、電荷制御剤、染料等を選択すれ
ば正電荷を有するトナー又は負電荷を有するトナーを自
由に與造する事が可能である。
以下に本発明の実諸例を示している。
実施例1゜ 攪拌器、温度計、窒素導入管を備えた4ツロフラスコ内
にn−ドデシルメタクリレート951、メタクリル酸5
J’j?よびアイビーソルベント(出光面油製) xo
oyを仕込み75℃ に加熱し1合開始剤としてAIB
Nを0.5g添加後2時間攪拌を続けた0その後アイビ
ーツルペン)30ONを添加し、固型分濃度20%のポ
リマー溶液を得た。
次いで上記ポリマー溶液を100#取り出し、これに酢
酸ビニル70II、2−メトキシエチルアクリレート2
0IISN−ビニル−2−ピロリドン10gおよびアイ
ピーツルペン) 20ONを添加し、孕素雰囲気下75
℃に加熱し、AIBN 2IIを添加することにより重
合を開始した0生成物は粒子径0.2μmの分散安定性
に優れた白色エマルシロンでめった。
実施例2゜ 実施例1と同様にしてn−ドデシルメタクリ ル−ト−
メタクリル酸共重合体(組成比95:5重量比)20%
溶販を得、これを1201とり、さらに酢酸ビニル80
Jil、N−N−ジメテ!アクIJ L/−ト1011
.エテルビニルエーテルIO#、フイピーソルベント2
00#を加えて75℃に加熱し、AIBN2Jlを添加
することにより重合を開始した。生成物は粒子fJ0.
2#mの安定な白色エマルシロンでめった0 実施例3゜ ステアリルメタクリレート90#−一よびアクリル酸1
ONを攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた10J7ラ
スコ内に入れ90℃でAIBNl、5gを除却し重合を
行なった0約2時間後にアイビーソルベント1時を加え
、滴下漏斗よりAIBN10j’酢酸ビニル3.5祇 
N−ビニルピロリドン0.5 #および2−ヒドロキシ
エチルアクリレート1kgから成る混合物を保々に滴下
し、75℃で重合を行なった0生成物は0.1〜0.2
 a mの安定な白色エマルシロンでめった。
屹厖例4゜ 実施例1で合成したエマルジ!l’loO#にオイルブ
ラックHBB(オリエントモレ指土袈) 3gステベラ
イトロジンのAノ塩 0.3#キシレン 30JI から成る混合物を滴下したO次いでこれを10ノのアイ
ビーソルベント中に希釈分数させ湿式現像剤とした。こ
れを酸化亜鉛湿式マスター用製版機に入れ、1力月間の
ランニング試験を行なったが、製版画像は地汚れの全く
魚いものがランニング期間を通して得られた0また現健
部のしほりロールも清浄な状態に保たれていたO比較例
1゜ 実施例1.と同様にしてn−ドデシルメタクリレート−
メタクリル酸共厘合体(組成比95:5重量比)20%
溶液を得、これを120#とり、さらに酢酸ビニル90
1.N−ビニル−2−ピロリドン1oII、アイピーツ
ルベント200gを加えて75℃に加熱し、AIBN 
2,9を除却し1時間攪拌を続けた0生成物は粒子径0
.15μmの安定なエマルジ腫ンテめった。
次いで上記エマルジBン100gに オイルフ゛ラックHBB(オリエント化学社fi)3#
ステペライトロジンのhi4 o、aI!キシレン 3
0g から成る混合物を滴下した0さら罠これをlθノのアイ
ビーソルベント中に希釈分数させ湿式現像剤とした◇ 実施例4と同様に、酸化亜鉛湿式マスター用製版機(B
P−12)に入れ、1力月間のランニング試験を笑胤し
たが、製版を絖けると現像部しぼりロール処トナー粒子
が付滑し、製版画像上に地汚れを生じた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1、 高絶縁性炭化水素媒体中に、(a)酢酸ビニルと
    分子内に少なくとも1つのエーテル結合或は水酸基を有
    する付加重合性の化合物とを少なくとも含むことを特徴
    とする前記媒体に実質的に不溶性の共重合体粒子2よび
    (b)カルボキシル基を有する付加1合性の化合物を含
    むことからなる前記媒体に可溶性の共重合体、(e)着
    色剤、(d) ’を荷制御剤を含有していることを特徴
    とする電子写真用液体現像剤。
JP59082623A 1982-11-04 1984-04-24 電子写真用液体現像剤 Pending JPS60225858A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59082623A JPS60225858A (ja) 1984-04-24 1984-04-24 電子写真用液体現像剤
US06/649,411 US4636452A (en) 1982-11-04 1984-09-11 Method for producing liquid developer for electrophotography

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59082623A JPS60225858A (ja) 1984-04-24 1984-04-24 電子写真用液体現像剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS60225858A true JPS60225858A (ja) 1985-11-11

Family

ID=13779576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59082623A Pending JPS60225858A (ja) 1982-11-04 1984-04-24 電子写真用液体現像剤

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60225858A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62231267A (ja) * 1986-03-31 1987-10-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd 静電写真用液体現像剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62231267A (ja) * 1986-03-31 1987-10-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd 静電写真用液体現像剤

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4104183A (en) Liquid developer for use in electrostatic photography comprising natural resins and natural resin-modified thermosetting resins combined with polymers
JPS6076755A (ja) 静電写真用液体現像剤
JPS60225858A (ja) 電子写真用液体現像剤
GB1563240A (en) Liquid electrostatorgraphic toners
US4636452A (en) Method for producing liquid developer for electrophotography
US4797341A (en) Liquid developer for electrophotography
US4874683A (en) Liquid developer for electrophotography
JPS59228665A (ja) 負荷電性液体現像剤の製造法
JPH0124303B2 (ja)
JPS6160715A (ja) 非水系樹脂及びそれを含む静電写真用液体現像剤
JPH09311506A (ja) 液体現像剤及びその製造方法
US4837103A (en) Negative charging liquid developer for electrophotography
JP2800153B2 (ja) 静電写真用液体現像剤
JPH0812490B2 (ja) 静電写真用液体現像剤
JPS61112161A (ja) 静電写真用液体現像剤
JPS5858667B2 (ja) 静電写真用液体現像剤
JPH03223770A (ja) 静電潜像現像用湿式現像剤
JPH0580661B2 (ja)
JPS6218574A (ja) 静電写真用液体現像剤
JPS6210656A (ja) 電子写真用液体現像剤
JPS60252367A (ja) 電子写真用液体現像剤の製造法
JP2001134021A (ja) 静電写真用液体現像剤
JPS6266270A (ja) 電子写真用液体現像剤
JPS5983174A (ja) 電子写真用湿式現像剤の製造法
JPS61279866A (ja) 電子写真液体現像方法