JPH0124303B2 - - Google Patents
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- JPH0124303B2 JPH0124303B2 JP58054534A JP5453483A JPH0124303B2 JP H0124303 B2 JPH0124303 B2 JP H0124303B2 JP 58054534 A JP58054534 A JP 58054534A JP 5453483 A JP5453483 A JP 5453483A JP H0124303 B2 JPH0124303 B2 JP H0124303B2
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- medium
- particles
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- dye
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真用液体現像剤およびその製
造法に関する。本発明によつて与えられる電子写
真用液体現像剤は、極めて優れた荷電安定性、分
散安定性、染料着色性、定着性を示し、長期に亘
る保存あるいは使用に際しても現像特性の変化が
少なく、また現像装置の保守が容易であるという
種々の利点を有する。 電子写真用液体現像剤としては、従来より顔料
を用い、これに吸着して分散安定化をはかるため
の分散用樹脂を用いて顔料と共に高絶縁性炭化水
素媒体中に希釈する方法が周知であるが、この現
像剤は、顔料を機械的に粉砕する工程に長時間を
要し、且つこのようにして得られた顔料の一次粒
子自体も互に凝集する傾向が極めて大きく、分散
用樹脂を用いても経時により粒子の凝集、沈降が
発生し易いという重大な欠点がある。従つて、カ
ーボンブラツクの如き顔料を用いた現像剤は、高
い画像濃度が得られ易い利点があるにも拘らず、
好ましいものとは言い難い。 これに対して、顔料を分散させるのではなく、
前記媒体中に樹脂を分散させた液体現像剤も知ら
れている。この方式の現像剤は、樹脂表面の極性
が一般に低く、そのために粒子荷電を与えるため
に用いられる金属石ケン等の電荷制御剤が吸着し
難く、また経時によりこうした電荷制御剤の樹脂
粒子表面からの脱着により、粒子荷電量が減少す
る結果、現像特性が変化する。さらには着色染料
の粒子への吸着も同様に弱く、低い濃度の画像し
か得られない。電子写真用液体現像剤に要求され
る性能は自明であり、分散安定性、荷電安定性、
定着性が良好で、かつ高い濃度を与えることがで
きる液体現像剤が望まれる。しかし、これまでこ
れら諸性能を高レベルで同時に満足する液体現像
剤は殆んどなかつたのが実情であつて、そのよう
な優れた諸性能を有する電子写真用液体現像剤を
提供するのが本発明の目的である。 本発明者等は、鋭意研究した結果、高絶縁性炭
化水素媒体中に、(a)酢酸ビニルと環内に少なくと
も１つの窒素原子を有する付加重合性の異節環状
化合物とを含むことからなる前記媒体に実質的に
不溶性の共重合体粒子、(b)カルボキシル基を有す
る付加重合性の化合物を含むことからなる前記媒
体に可溶性の共重合体、(c)着色染料、(d)電荷制御
剤を含有していることを特徴とする電子写真用液
体剤によつて本発明の目的が達成されることを見
出した。 以下に本発明をさらに詳しく説明する。 本発明の液体現像剤は、(a)の共重合体粒子に(b)
の可溶化している共重合体が分散樹脂として吸着
しているものであり、従来知られているグラフト
重合法による樹脂に比べて優れた分散安定性を有
している。そのような分散粒子を製造するには、
前記媒体中に、該媒体に可溶の共重合体(b)、酢酸
ビニルモノマーおよび付加重合性の異節環状化合
物のモノマーを存在せしめ重合すれば、それらモ
ノマーが該媒体に不溶な共重合体樹脂粒子とし
て、前記(b)の可溶性共重合体がその粒子表面に吸
着した状態で生成する。 ポリ酢酸ビニルは、ガラス転移温度が低く、定
着が容易であるために、電子写真用液体現像剤の
樹脂として好適であり、従つて、上記製造法によ
れば、媒体に不溶性の樹脂として酢酸ビニル重合
体を用いても比較的分散安定性の良好な電子写真
用液体現像剤を得ることができた。しかし、この
液体現像剤は、分散安定性が今だ十分に満足でき
ないだけでなく、電荷制御剤との親和性に乏し
く、荷電安定性が劣ること、また着色染料との親
和性も乏しく、画像濃度が低いこと、更には現像
装置のローラに固着し易く、装置の保守整備が煩
わしいこと等の種々の欠点を有している。本発明
は、このポリ酢酸ビニルの欠点が、これに環内に
少なくとも１つの窒素原子を有する付加重合性の
異節環状化合物を共重合させることによつて解決
できることを見出した点に１つの特徴があるので
あり、これは前記媒体に溶解している共重合体(b)
のカルボキシル基が共重合体粒子(a)の−
OCOCH3基および含窒素異節環の両管能基に対
する親和性を増大し、一層の分散安定性向上を図
り、また両官能基に対する電荷制御剤ならびに着
色染料の親和性が増大し、より一層の荷電安定性
向上ならびに吸着染料量の増加に基づく画像濃度
向上が図れているものと考えられる。 付加重合性の異節環状化合物を分散樹脂として
用いることは、例えば特開昭49−22137号公報、
特公昭51−40465号公報などで既に公知である。
しかし、それらはいずれもカーボンブラツクの如
き着色顔料を分散させるための前記媒体に可溶性
の樹脂成分として用いるものであり、あくまで顔
料の分散性、安定性を図るもので、本発明のよう
に、分散安定性に優れた樹脂粒子の成分として、
及び電荷制御剤ならびに着色染料の吸着活性成分
としての使用とは異なるものである。本発明の液
体現像剤は、定着性が極めて良好であるにも拘ら
ず、現像装置、とくにローラ等への固着も大幅に
改良され、高速現像においても像の流れ、地カブ
リ等を生じることなく良好な画像を形成すること
ができる。 本発明に用いられる環内に少なくとも１つの窒
素原子を有する付加重合性の異節環化合物として
は、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−
メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−プロピルイミダゾ
ール、４−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２
−ブチルイミダゾール、１−ビニルピロール、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、３，５−ジメチルビ
ニルピラゾール、３−メチル−５−イソプロペニ
ルピラゾール、ビニルインダゾール、ビニルテト
ラゾール、２−ビニルベンゾオキサゾール、５−
ビニル−４−メチルチアゾール、２−ビニル−４
−メチルチアゾール、Ｎ−α−アクリロキシエチ
ルイミダゾール、Ｎ−β−アクリロキシプロピル
イミダゾール、Ｎ−β−メタクリロキシエチルイ
ミダゾール、Ｎ−β−アクリロキシエルピロー
ル、Ｎービニルオキサゾリドン、１−β−メタク
リロキシエチルインドール、２−ビニルキノリ
ン、４−ビニルキノリン、９−ビニルアクリジ
ン、２−ビニルピラジン、４−ビニルピリジン、
２−メチル−５−ビニルピリジンなどがある。こ
れら含窒素異節環は、ポリ酢酸ビニルとの共重合
体粒子成分として、その粒子に吸着している媒体
可溶の共重合体(b)のカルボキシル基との間で水素
結合により強固は相互作用が実現し、酢酸ビニル
の−OCOCH3基とカルボキシル基との相互作用
が加わつて、極めて高い分散安定性が達成されて
いるものと思われる。 酢酸ビニルモノマーと付加重合性異節環化合物
モノマーとの比率は、任意の割合で共重合可能で
あるが、ポリ酢酸ビニルが不溶性共重合体に占め
る割合として、50重量％以上、好ましくは70重量
％以上であることが望ましい。含窒素異節環化合
物モノマーは、50重量％以下好ましくは１〜30重
量％が望ましい。本発明に於いては、前記媒体に
不溶性の共重合体粒子(a)は、さらに必要により他
の付加重合性モノマー、例えば（メタ）アクリル
酸エステル、アクリルアミド、（メタ）アクリル
酸ジアルキルアミノエチルエステルなどを共重合
体成分として含有することができる。しかし、そ
の場合にも酢酸ビニルおよび異節環化合物の含有
割合は、上記した通りの範囲を目安にすることが
望ましい。 本発明に用いられる媒体可溶性の共重合体(b)
は、カルボキシル基を有する付加重合性モノマ
ー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸など
を共重合体成分として含む。そのような媒体可溶
性の共重合体は、カルボキシル基を有する付加重
合性モノマーと一般に下記の如き付加重合性モノ
マーとを共重合することによつて得られる。 式（Ｉ） Ｘ＝Ｈ又はCH3、Ｙ＝COOCmH2m＋１（ｍ＝
６〜22）、CnH2n＋１（ｎ＝２〜20）、OCpH2p＋
１（ｐ＝６〜20）など。 具体的な例としては、ラウリルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ステアリルメタクリ
レート、ビニルステアリルエーテル、ラウリルア
クリレート、セチルメタクリレートなどが代表的
なものとして挙げられる。共重合体(b)は、媒体に
可溶で且つカルボキシル基を有しておれば特に制
限されず、例えばヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートなどの水酸基を含むモノマーを共重合
体成分として含むこともできる。カルボキシル基
を有する付加重合性モノマーの共重合体(b)に占め
る割合は、一般に約１〜30重量％であることが好
ましい。 本発明の電子写真用液体現像剤は、既述したよ
うに、高絶縁性炭化水素媒体中で前記(b)の可溶性
共重合体を重合し、その共重合体の存在下で(a)の
不溶性共重合体を構成するモノマーを共重合させ
ることによつて製造することが特に好ましいが、
前記(a)の共重合体および(b)の共重合体をそれぞれ
別々に合成し、両共重合体に共通の溶媒に溶解し
てから、その溶液を前記媒体中に滴下しても得る
ことができる。 本発明に用いられる媒体は、低誘電率で高電気
絶縁性の有機溶媒であり、例えばノルマルパラフ
イン系炭化水素、イソパラフイン系炭化水素、脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪
族炭化水素等が挙げられるが、イソパラフイン系
炭火水素が好ましく、例えばシエルゾル71（シエ
ル石油製）、アイソバーＧ及びアイソパーＨ及び
アイソパーＫ及びアイソパーＬ（エツソ石油製）、
アイピーソルベント（出光石油製）等が使用され
る。 上記の記述に従つて得られたポリマー分散系を
電子写真用液体現像剤とするには、分散粒子を着
色し、荷電を与えればよい。分散粒子の着色染料
としては一般に湿式現像剤用着色剤として知られ
ているものが任意に使用出来る。 例えばオイルブラツク、オイルレツド等の油溶
性アゾ染料、ビスマルクブラウン、クリソイジン
等の塩基性アゾ染料、ウールブラツク、アミドブ
ラツクグリーン、ブルーブラツクHF等の酸性ア
ゾ染料、ダイレクトデーブラツクＥ、コンゴーレ
ツド等の直接染料、スータンバイオレツト、アシ
ツドブルー等のアントラキノン系染料、オーラミ
ン、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレツ
トビクトリアブルー等のカルボニウム染料、ロー
ダミンＢの如くローダミン染料、サフラニン、ニ
グロシン、メチレンブル−等のキノンイミン染料
等の染料が挙げられる。 分散ポリマー粒子の着色法については使用する
染料を溶解する溶剤にあらかじめ染料を溶解して
おき、この染料溶液を分散ポリマー液に滴下撹拌
する方法がある。この際、染料に対する溶剤とし
ては前記媒体として用いる例えばイソパラフイン
系炭化水素溶剤と混和することが望ましい。さら
に染料に対する溶剤として比較的絶縁性を有しか
つ高沸点の溶剤を用いることが望ましく、一例と
して油溶性染料を用いた場合芳香族炭化水素であ
ればキシレン等を少量用いると、例えば特開昭57
−48738に見られるように、染料に対する溶剤を
除かなくても電子写真用液体現像剤として充分使
用に耐えるものが製造出来る。したがつて、油溶
性染料のように比較的有機溶剤に対する溶解性の
大きな染料を用いて、染料に対する溶剤の量を少
なくしておけば、分散ポリマー粒子の着色の後に
上記溶剤を除去する必要はなくなる。 本発明の液体現像剤に用いられる電荷制御剤と
しては、例えばオレイン酸銅、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マンガン、オク
チル酸コバルト、レシチン、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ステベライトロジンのアルミ
ニウム塩等が挙げられる。 本発明の液体現像剤は、電荷制御剤、染料等を
選択すれば正電荷を有するトナー又は負電荷を有
するトナーを自由に製造する事が可能である。 以下に本発明の実施例を示している。 実施例 １ 撹拌機、温度計および窒素導入管を備えた１
フラスコ中にイソパラフイン系炭化水素より成る
アイビーソルベント（出光石油製）500ｇ、ラウ
リルメタアクリレート100ｇ、メタアクリル酸５
ｇを入れ、重合開始剤としてBPO（過酸化ベンゾ
イル）１ｇを加え85℃の水浴上で５時間重合を行
ない重合体溶液を得た。 その後生成物溶液100ｇをとり、これを撹拌機、
温度計、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた１
フラスコ内に移し、アイピーソルベント300ｇ
を加え、70℃の水浴上で滴下ロートより不溶性共
重合体を与えるモノマーとして、酢酸ビニル100
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン10ｇおよび重合開始剤
AIBN（アゾビスイソブチロニトリル）１ｇの混
合物を３時間にわたつて滴下した。その後、窒素
雰囲気下でさらに３時間加熱した後、室温まで冷
却した。生成物は極めて分散安定性に優れた複合
樹脂分散の白色エマルジヨンであつた。ついでこ
のエマルジヨン液に対し、オリエント化学社製オ
イルイエローGG−S5ｇをキシレン20ｇに溶解し
た溶液を撹拌下滴下した。さらに電荷制御剤とし
てステアリン酸アルミニウム１ｇを添加した後、
アイピーソルベント中に50倍に希釈してトナー溶
液とした。得られたトナーは良好な分散安定性を
示す正荷電性トナーであつた。 このトナーは、酸化亜鉛を用いた電子写真オフ
セツトマスター用の液体現像剤として好適であ
り、十分な定着性と高い画像濃度を示し、地汚れ
のないものであつた。この効果は、長期間のラン
ニング現像においても保持されるものであつた。 Ｎ−ビニルピロリドンは、特に好ましい結果を
与えた含窒素異節環化合物である。 参考例 実施例１のＮ−ビニルピロリドンを用いないこ
と以外は全く同様にして製造したトナーは、実施
例１のトナーに比べて、分散安定性、荷電安定
性、画像濃度のいずれかにおいても劣り、また現
像装置のローラにトナーが固着し易いものであつ
た。 実施例 ２ 実施例１に示すようにして合成したラウリルメ
タアクリレート−メタアクリル酸共重合体10％溶
液500ｇ中にアイピーソルベント200ｇ、酢酸ビニ
ル100ｇ、４−ビニルピリジン10ｇおよび
AIBN1.5ｇを加え、窒素雰囲気下75℃で５時間
加熱撹拌した。以後実施例１と同様にして製造し
た。実施例１と同様の結果を得た。 実施例 ３ 実施例２において４−ビニルビリジンの代わり
に１−ビニル−２−メチルイミダゾールを含む系
においても同様に安定なエマルジヨンが形成され
た。 実施例 ４ 実施例１のラウリルメタクリレートの代りに２
−エチルヘキシルメタクリレートを使用した。実
施例１と同様の結果を得た。 実施例 ５〜９ 実施例２と同様にラウリルメタアクリレート−
メタアクリル酸共重合体10％溶液500ｇ中に酢酸
ビニル100ｇ、ｎ−ブチルアクリレート10ｇ、下
記表に示す含窒素異節環化合物20ｇ、アイピーソ
ルベント200ｇおよびAIBN1.5ｇを加え、75℃で
６時間加熱した。着色染料として、ビクトリアブ
ルー２ｇ（メタノール液）、電荷制御剤として、
ステベライトロジンのアルミニウム塩１ｇを加え
本発明の液体現像剤を得た。いずれも実施例１と
同様の結果を得た。
造法に関する。本発明によつて与えられる電子写
真用液体現像剤は、極めて優れた荷電安定性、分
散安定性、染料着色性、定着性を示し、長期に亘
る保存あるいは使用に際しても現像特性の変化が
少なく、また現像装置の保守が容易であるという
種々の利点を有する。 電子写真用液体現像剤としては、従来より顔料
を用い、これに吸着して分散安定化をはかるため
の分散用樹脂を用いて顔料と共に高絶縁性炭化水
素媒体中に希釈する方法が周知であるが、この現
像剤は、顔料を機械的に粉砕する工程に長時間を
要し、且つこのようにして得られた顔料の一次粒
子自体も互に凝集する傾向が極めて大きく、分散
用樹脂を用いても経時により粒子の凝集、沈降が
発生し易いという重大な欠点がある。従つて、カ
ーボンブラツクの如き顔料を用いた現像剤は、高
い画像濃度が得られ易い利点があるにも拘らず、
好ましいものとは言い難い。 これに対して、顔料を分散させるのではなく、
前記媒体中に樹脂を分散させた液体現像剤も知ら
れている。この方式の現像剤は、樹脂表面の極性
が一般に低く、そのために粒子荷電を与えるため
に用いられる金属石ケン等の電荷制御剤が吸着し
難く、また経時によりこうした電荷制御剤の樹脂
粒子表面からの脱着により、粒子荷電量が減少す
る結果、現像特性が変化する。さらには着色染料
の粒子への吸着も同様に弱く、低い濃度の画像し
か得られない。電子写真用液体現像剤に要求され
る性能は自明であり、分散安定性、荷電安定性、
定着性が良好で、かつ高い濃度を与えることがで
きる液体現像剤が望まれる。しかし、これまでこ
れら諸性能を高レベルで同時に満足する液体現像
剤は殆んどなかつたのが実情であつて、そのよう
な優れた諸性能を有する電子写真用液体現像剤を
提供するのが本発明の目的である。 本発明者等は、鋭意研究した結果、高絶縁性炭
化水素媒体中に、(a)酢酸ビニルと環内に少なくと
も１つの窒素原子を有する付加重合性の異節環状
化合物とを含むことからなる前記媒体に実質的に
不溶性の共重合体粒子、(b)カルボキシル基を有す
る付加重合性の化合物を含むことからなる前記媒
体に可溶性の共重合体、(c)着色染料、(d)電荷制御
剤を含有していることを特徴とする電子写真用液
体剤によつて本発明の目的が達成されることを見
出した。 以下に本発明をさらに詳しく説明する。 本発明の液体現像剤は、(a)の共重合体粒子に(b)
の可溶化している共重合体が分散樹脂として吸着
しているものであり、従来知られているグラフト
重合法による樹脂に比べて優れた分散安定性を有
している。そのような分散粒子を製造するには、
前記媒体中に、該媒体に可溶の共重合体(b)、酢酸
ビニルモノマーおよび付加重合性の異節環状化合
物のモノマーを存在せしめ重合すれば、それらモ
ノマーが該媒体に不溶な共重合体樹脂粒子とし
て、前記(b)の可溶性共重合体がその粒子表面に吸
着した状態で生成する。 ポリ酢酸ビニルは、ガラス転移温度が低く、定
着が容易であるために、電子写真用液体現像剤の
樹脂として好適であり、従つて、上記製造法によ
れば、媒体に不溶性の樹脂として酢酸ビニル重合
体を用いても比較的分散安定性の良好な電子写真
用液体現像剤を得ることができた。しかし、この
液体現像剤は、分散安定性が今だ十分に満足でき
ないだけでなく、電荷制御剤との親和性に乏し
く、荷電安定性が劣ること、また着色染料との親
和性も乏しく、画像濃度が低いこと、更には現像
装置のローラに固着し易く、装置の保守整備が煩
わしいこと等の種々の欠点を有している。本発明
は、このポリ酢酸ビニルの欠点が、これに環内に
少なくとも１つの窒素原子を有する付加重合性の
異節環状化合物を共重合させることによつて解決
できることを見出した点に１つの特徴があるので
あり、これは前記媒体に溶解している共重合体(b)
のカルボキシル基が共重合体粒子(a)の−
OCOCH3基および含窒素異節環の両管能基に対
する親和性を増大し、一層の分散安定性向上を図
り、また両官能基に対する電荷制御剤ならびに着
色染料の親和性が増大し、より一層の荷電安定性
向上ならびに吸着染料量の増加に基づく画像濃度
向上が図れているものと考えられる。 付加重合性の異節環状化合物を分散樹脂として
用いることは、例えば特開昭49−22137号公報、
特公昭51−40465号公報などで既に公知である。
しかし、それらはいずれもカーボンブラツクの如
き着色顔料を分散させるための前記媒体に可溶性
の樹脂成分として用いるものであり、あくまで顔
料の分散性、安定性を図るもので、本発明のよう
に、分散安定性に優れた樹脂粒子の成分として、
及び電荷制御剤ならびに着色染料の吸着活性成分
としての使用とは異なるものである。本発明の液
体現像剤は、定着性が極めて良好であるにも拘ら
ず、現像装置、とくにローラ等への固着も大幅に
改良され、高速現像においても像の流れ、地カブ
リ等を生じることなく良好な画像を形成すること
ができる。 本発明に用いられる環内に少なくとも１つの窒
素原子を有する付加重合性の異節環化合物として
は、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−
メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−プロピルイミダゾ
ール、４−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２
−ブチルイミダゾール、１−ビニルピロール、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、３，５−ジメチルビ
ニルピラゾール、３−メチル−５−イソプロペニ
ルピラゾール、ビニルインダゾール、ビニルテト
ラゾール、２−ビニルベンゾオキサゾール、５−
ビニル−４−メチルチアゾール、２−ビニル−４
−メチルチアゾール、Ｎ−α−アクリロキシエチ
ルイミダゾール、Ｎ−β−アクリロキシプロピル
イミダゾール、Ｎ−β−メタクリロキシエチルイ
ミダゾール、Ｎ−β−アクリロキシエルピロー
ル、Ｎービニルオキサゾリドン、１−β−メタク
リロキシエチルインドール、２−ビニルキノリ
ン、４−ビニルキノリン、９−ビニルアクリジ
ン、２−ビニルピラジン、４−ビニルピリジン、
２−メチル−５−ビニルピリジンなどがある。こ
れら含窒素異節環は、ポリ酢酸ビニルとの共重合
体粒子成分として、その粒子に吸着している媒体
可溶の共重合体(b)のカルボキシル基との間で水素
結合により強固は相互作用が実現し、酢酸ビニル
の−OCOCH3基とカルボキシル基との相互作用
が加わつて、極めて高い分散安定性が達成されて
いるものと思われる。 酢酸ビニルモノマーと付加重合性異節環化合物
モノマーとの比率は、任意の割合で共重合可能で
あるが、ポリ酢酸ビニルが不溶性共重合体に占め
る割合として、50重量％以上、好ましくは70重量
％以上であることが望ましい。含窒素異節環化合
物モノマーは、50重量％以下好ましくは１〜30重
量％が望ましい。本発明に於いては、前記媒体に
不溶性の共重合体粒子(a)は、さらに必要により他
の付加重合性モノマー、例えば（メタ）アクリル
酸エステル、アクリルアミド、（メタ）アクリル
酸ジアルキルアミノエチルエステルなどを共重合
体成分として含有することができる。しかし、そ
の場合にも酢酸ビニルおよび異節環化合物の含有
割合は、上記した通りの範囲を目安にすることが
望ましい。 本発明に用いられる媒体可溶性の共重合体(b)
は、カルボキシル基を有する付加重合性モノマ
ー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマール酸など
を共重合体成分として含む。そのような媒体可溶
性の共重合体は、カルボキシル基を有する付加重
合性モノマーと一般に下記の如き付加重合性モノ
マーとを共重合することによつて得られる。 式（Ｉ） Ｘ＝Ｈ又はCH3、Ｙ＝COOCmH2m＋１（ｍ＝
６〜22）、CnH2n＋１（ｎ＝２〜20）、OCpH2p＋
１（ｐ＝６〜20）など。 具体的な例としては、ラウリルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ステアリルメタクリ
レート、ビニルステアリルエーテル、ラウリルア
クリレート、セチルメタクリレートなどが代表的
なものとして挙げられる。共重合体(b)は、媒体に
可溶で且つカルボキシル基を有しておれば特に制
限されず、例えばヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートなどの水酸基を含むモノマーを共重合
体成分として含むこともできる。カルボキシル基
を有する付加重合性モノマーの共重合体(b)に占め
る割合は、一般に約１〜30重量％であることが好
ましい。 本発明の電子写真用液体現像剤は、既述したよ
うに、高絶縁性炭化水素媒体中で前記(b)の可溶性
共重合体を重合し、その共重合体の存在下で(a)の
不溶性共重合体を構成するモノマーを共重合させ
ることによつて製造することが特に好ましいが、
前記(a)の共重合体および(b)の共重合体をそれぞれ
別々に合成し、両共重合体に共通の溶媒に溶解し
てから、その溶液を前記媒体中に滴下しても得る
ことができる。 本発明に用いられる媒体は、低誘電率で高電気
絶縁性の有機溶媒であり、例えばノルマルパラフ
イン系炭化水素、イソパラフイン系炭化水素、脂
環族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪
族炭化水素等が挙げられるが、イソパラフイン系
炭火水素が好ましく、例えばシエルゾル71（シエ
ル石油製）、アイソバーＧ及びアイソパーＨ及び
アイソパーＫ及びアイソパーＬ（エツソ石油製）、
アイピーソルベント（出光石油製）等が使用され
る。 上記の記述に従つて得られたポリマー分散系を
電子写真用液体現像剤とするには、分散粒子を着
色し、荷電を与えればよい。分散粒子の着色染料
としては一般に湿式現像剤用着色剤として知られ
ているものが任意に使用出来る。 例えばオイルブラツク、オイルレツド等の油溶
性アゾ染料、ビスマルクブラウン、クリソイジン
等の塩基性アゾ染料、ウールブラツク、アミドブ
ラツクグリーン、ブルーブラツクHF等の酸性ア
ゾ染料、ダイレクトデーブラツクＥ、コンゴーレ
ツド等の直接染料、スータンバイオレツト、アシ
ツドブルー等のアントラキノン系染料、オーラミ
ン、マラカイトグリーン、クリスタルバイオレツ
トビクトリアブルー等のカルボニウム染料、ロー
ダミンＢの如くローダミン染料、サフラニン、ニ
グロシン、メチレンブル−等のキノンイミン染料
等の染料が挙げられる。 分散ポリマー粒子の着色法については使用する
染料を溶解する溶剤にあらかじめ染料を溶解して
おき、この染料溶液を分散ポリマー液に滴下撹拌
する方法がある。この際、染料に対する溶剤とし
ては前記媒体として用いる例えばイソパラフイン
系炭化水素溶剤と混和することが望ましい。さら
に染料に対する溶剤として比較的絶縁性を有しか
つ高沸点の溶剤を用いることが望ましく、一例と
して油溶性染料を用いた場合芳香族炭化水素であ
ればキシレン等を少量用いると、例えば特開昭57
−48738に見られるように、染料に対する溶剤を
除かなくても電子写真用液体現像剤として充分使
用に耐えるものが製造出来る。したがつて、油溶
性染料のように比較的有機溶剤に対する溶解性の
大きな染料を用いて、染料に対する溶剤の量を少
なくしておけば、分散ポリマー粒子の着色の後に
上記溶剤を除去する必要はなくなる。 本発明の液体現像剤に用いられる電荷制御剤と
しては、例えばオレイン酸銅、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マンガン、オク
チル酸コバルト、レシチン、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ステベライトロジンのアルミ
ニウム塩等が挙げられる。 本発明の液体現像剤は、電荷制御剤、染料等を
選択すれば正電荷を有するトナー又は負電荷を有
するトナーを自由に製造する事が可能である。 以下に本発明の実施例を示している。 実施例 １ 撹拌機、温度計および窒素導入管を備えた１
フラスコ中にイソパラフイン系炭化水素より成る
アイビーソルベント（出光石油製）500ｇ、ラウ
リルメタアクリレート100ｇ、メタアクリル酸５
ｇを入れ、重合開始剤としてBPO（過酸化ベンゾ
イル）１ｇを加え85℃の水浴上で５時間重合を行
ない重合体溶液を得た。 その後生成物溶液100ｇをとり、これを撹拌機、
温度計、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた１
フラスコ内に移し、アイピーソルベント300ｇ
を加え、70℃の水浴上で滴下ロートより不溶性共
重合体を与えるモノマーとして、酢酸ビニル100
ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン10ｇおよび重合開始剤
AIBN（アゾビスイソブチロニトリル）１ｇの混
合物を３時間にわたつて滴下した。その後、窒素
雰囲気下でさらに３時間加熱した後、室温まで冷
却した。生成物は極めて分散安定性に優れた複合
樹脂分散の白色エマルジヨンであつた。ついでこ
のエマルジヨン液に対し、オリエント化学社製オ
イルイエローGG−S5ｇをキシレン20ｇに溶解し
た溶液を撹拌下滴下した。さらに電荷制御剤とし
てステアリン酸アルミニウム１ｇを添加した後、
アイピーソルベント中に50倍に希釈してトナー溶
液とした。得られたトナーは良好な分散安定性を
示す正荷電性トナーであつた。 このトナーは、酸化亜鉛を用いた電子写真オフ
セツトマスター用の液体現像剤として好適であ
り、十分な定着性と高い画像濃度を示し、地汚れ
のないものであつた。この効果は、長期間のラン
ニング現像においても保持されるものであつた。 Ｎ−ビニルピロリドンは、特に好ましい結果を
与えた含窒素異節環化合物である。 参考例 実施例１のＮ−ビニルピロリドンを用いないこ
と以外は全く同様にして製造したトナーは、実施
例１のトナーに比べて、分散安定性、荷電安定
性、画像濃度のいずれかにおいても劣り、また現
像装置のローラにトナーが固着し易いものであつ
た。 実施例 ２ 実施例１に示すようにして合成したラウリルメ
タアクリレート−メタアクリル酸共重合体10％溶
液500ｇ中にアイピーソルベント200ｇ、酢酸ビニ
ル100ｇ、４−ビニルピリジン10ｇおよび
AIBN1.5ｇを加え、窒素雰囲気下75℃で５時間
加熱撹拌した。以後実施例１と同様にして製造し
た。実施例１と同様の結果を得た。 実施例 ３ 実施例２において４−ビニルビリジンの代わり
に１−ビニル−２−メチルイミダゾールを含む系
においても同様に安定なエマルジヨンが形成され
た。 実施例 ４ 実施例１のラウリルメタクリレートの代りに２
−エチルヘキシルメタクリレートを使用した。実
施例１と同様の結果を得た。 実施例 ５〜９ 実施例２と同様にラウリルメタアクリレート−
メタアクリル酸共重合体10％溶液500ｇ中に酢酸
ビニル100ｇ、ｎ−ブチルアクリレート10ｇ、下
記表に示す含窒素異節環化合物20ｇ、アイピーソ
ルベント200ｇおよびAIBN1.5ｇを加え、75℃で
６時間加熱した。着色染料として、ビクトリアブ
ルー２ｇ（メタノール液）、電荷制御剤として、
ステベライトロジンのアルミニウム塩１ｇを加え
本発明の液体現像剤を得た。いずれも実施例１と
同様の結果を得た。
【表】
実施例 10〜12
実施例１のラウリルメタクリレート−メタクリ
ル酸共重合体の代りにラウリルメタクリレート−
アクリル酸（重量比92：８）共重合体、ステアリ
ルアクリレート−アクリル酸（重量比90：10）共
重合体、ラウリルメタクリレート−マレイン酸
（重量比94：６）共重合体を用いた。実施例１と
同様の結果が得られた。 実施例 13 不溶性樹脂として、酢酸ビニル：Ｎ−ビニルピ
ロリドン：ｎ−ブチルアクリレート：ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比60：10：20：
10）共重合体を用いた。 実施例１と同様な結果が得られた。
ル酸共重合体の代りにラウリルメタクリレート−
アクリル酸（重量比92：８）共重合体、ステアリ
ルアクリレート−アクリル酸（重量比90：10）共
重合体、ラウリルメタクリレート−マレイン酸
（重量比94：６）共重合体を用いた。実施例１と
同様の結果が得られた。 実施例 13 不溶性樹脂として、酢酸ビニル：Ｎ−ビニルピ
ロリドン：ｎ−ブチルアクリレート：ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比60：10：20：
10）共重合体を用いた。 実施例１と同様な結果が得られた。
Claims (1)
- １ 高絶縁性炭化水素媒体、吸着官能基を有する
該媒体に実質的に不溶な共重合体粒子及び吸着官
能基を有する粒子表面に吸着した該媒体に実質的
に可溶な共重合体分散樹脂からなるものであつ
て、(a)共重合体粒子が酢酸ビニルと環内に少なく
とも一つの窒素原子を有する付加重合性の異節環
状化合物とを少なくとも含み、(b)共重合体分散樹
脂がカルボキシル基を有する付加重合性の化合物
を含むものであり、更に(c)着色染料及び(d)電荷制
御剤を含有していることを特徴とする電子写真用
液体現像剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58054534A JPS59177572A (ja) | 1983-03-29 | 1983-03-29 | 電子写真用液体現像剤 |
| DE19833339662 DE3339662C2 (de) | 1982-11-04 | 1983-11-02 | Verfahren zur Herstellung eines elektrofotografischen Suspensionsentwicklers und dessen Verwendung für die Herstellung von elektrofotografischen Druckformen |
| US06/649,411 US4636452A (en) | 1982-11-04 | 1984-09-11 | Method for producing liquid developer for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58054534A JPS59177572A (ja) | 1983-03-29 | 1983-03-29 | 電子写真用液体現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59177572A JPS59177572A (ja) | 1984-10-08 |
| JPH0124303B2 true JPH0124303B2 (ja) | 1989-05-11 |
Family
ID=12973328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58054534A Granted JPS59177572A (ja) | 1982-11-04 | 1983-03-29 | 電子写真用液体現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59177572A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4681831A (en) * | 1986-06-30 | 1987-07-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chargeable resins for liquid electrostatic developers comprising partial ester of 3-hydroxypropanesulfonic acid |
| JP2698073B2 (ja) * | 1987-04-13 | 1998-01-19 | 三菱製紙株式会社 | 電子写真液体現像組成物の製造方法 |
| DE4118434C2 (de) * | 1990-06-06 | 1996-01-04 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Verfahren zur elektrophotographischen Umkehr-Naßentwicklung |
| JP2011017843A (ja) * | 2009-07-08 | 2011-01-27 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 液体画像記録用記録剤 |
-
1983
- 1983-03-29 JP JP58054534A patent/JPS59177572A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59177572A (ja) | 1984-10-08 |
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