JPS60228250A - 合成樹脂製容器の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■９発明の背景 技術分野 本発明は、合成樹脂製容器およびその製造方法に関する
ものである。詳しく述べると、ガスバリヤ−性が極めて
高く長期間にわたって高い減圧度また畔加圧度を保持で
さる合成樹脂製容器およびその製造方法に関するもので
ある。

先行技術 従来、種々のタイプ合成樹脂製容器が各種分野において
使用されている。そして、それら容器の中には、内部が
減圧される減圧容器あるいは、内部が加圧される加圧容
器があり、その−例を挙げると、例えば輸液用容器等の
医療容器やビール。

コーラ、サイダー等の炭酸飲料容器がある。このような
減圧あるいは加圧容器としては、従来、容器本体として
ガス透過性がなくかつ透明性の良好なものとしてガラス
製容器が使用されてきた。

しかしながら、ガラス製管状容器は、保存または運搬中
、もしくは使用中に破損しやすく、また重いという欠点
があった。このため、軽量で透明な合成樹脂製容器の使
用について検討を行なったが、合成樹脂は人なり小なり
ガス透過性があるので、長時間の保存中に周囲の雰囲気
ガス、例えば空気が透過してしまい、この結果、合成樹
脂製容器内の圧力がｈｎして所定の減圧または加圧度が
保持ができないことが判明した。例えば合成樹脂製輸液
用容器の内部に酸化されやすい薬剤、例えばアミノ酸等
が混合されている輸液が収容されていると、容器を透過
して流入する周辺雰囲気の空気中に含まれる酸素により
薬剤が酸化され変質を起こすため、合成樹脂製容器を採
用しようとすれば減圧包装容器内に保存するか、脱酸素
剤を用いる必要があった。しかるに、減圧包装容器によ
る保存は、包装容器が減圧容器であるために、極めて高
価であるうえに密封および開缶で著しく手間がかかるの
でコスト高となるという欠点があった。

脱酸素剤を用いる場合も、包装材料は、酸素バリヤー性
フィルムである必要がある。さらに炭酸ガス含有飲料用
容器にあっては、飲料中の炭酸ガス成分が容器を透過し
て周辺雰囲気中へ流出してしまう等の恐れがあった。

■８発明の目的 したがって、本発明の目的は輸液容器、減圧容器加圧容
器等に用いられるガスの透過性を抑えた新奇な合成樹脂
製容器およびその製造方法を提供することにある。。本
発明は他の目的は、ガスバリヤ−性が極めて高く長時間
にわたって高い減圧度保持できる合成樹脂製容器および
その製造方法を提供することにある。本発明のさらに他
の目的は、破損の恐れがな（かつガスバリヤ−性の極め
て高い合成樹脂製の減圧または加圧容器およびその製造
方法を提供することにある。

これらの諸目的は、少なくとも１箇所に密閉可能な開口
部を有する合成樹脂製容器本体において、該容器本体の
内表面または外表面の少なくとも一方の表面にシランカ
ップリング剤および含窒素有機化合物より成る群から選
ばれた少なくとも一種の単量体を反応させて被膜を形成
してなることを特徴とする合成樹脂製容器により達成さ
れる。

本発明は、前記合成樹脂製容器本体が、透明合成樹脂製
である合成樹脂製容器である。さらに本発明は、前記被
膜が透明被膜である合成樹脂製容器である。また、本発
明は、該被膜は膜厚が５００Ａ〜５μｍである合成樹脂
製容器である。また、前記合成樹脂がスヂレンの単独重
合体または共重合体、メチルメタクリレートの単独重合
体または共重合体、ポリエステルおよびポリカーボネー
トよりなる群から選ばれた少なくとも１種の重合体であ
る合成樹脂製容器である。さらに、本発明は、単量体が
シランカップリング剤である合成樹脂製容器である。ま
た、本発明は、シランカップリング剤がビニルシラン化
合物である合成樹脂製容器である。本発明は、シランカ
ップリング剤がアルキルジシロキサンまたはアル士ルシ
クロシロキサンである合成樹脂製容器である。また、本
発明は、単量体が含窒素有機化合物、特に、含窒素シラ
ン化合物、不飽和脂肪族ニトリルおよび含窒素芳香族化
合物よりなる群からな選ばれた少なくとも１種の化合物
である合成樹脂製容器である。

また、これらの諸目的は、少なくとも１箇所に密閉可能
な開口部を〜有する合成樹脂製容器本体の内表面および
外表面の少なくとも一方の表面に、シランカップリング
剤およびキャリアーガスよりなる混合ガスを供給しかつ
プラズマ気相生長法により反応させて透明被膜を形成さ
ぼることを特徴とする合成樹脂製容器の製造方法により
達成される。また、本発明は、反応が０．０５〜２．０
Ｔｏｒｒの減圧下に行なわれてなる合成樹脂製容器製造
方法である。さらに、本発明は、シランカップリング剤
１モルに対するキャリアーガスの量が１０４モル以下で
ある合成樹脂製容器の製造方法である。また、本発明は
、シランカップリング剤がビニルシラン化合物、アルキ
ルジシロキサンおよびアルキルシクロシロキサンよりな
る群から選ばれ少なくとも１種のシラン化合物である合
成樹脂製容器の製造方法である。さらに、本発明は、キ
ャリアーガスが炭酸ガス、酸素、アルゴン、窒素。

−酸化窒素、空気、−酸化炭素およびアンモニアより群
から選ばれた少なくとも１種のものである合成樹脂製容
器の製造方法である。また、本発明は、キャリアーガス
が炭酸ガスまたは酸素である合成樹脂製容器の製造方法
である。本発明は、また合成樹脂製容器本体が透明合成
樹脂製である合成樹脂製容器の製造方法である。さらに
、本発明は、合成樹脂がスチレンの単独重合体または共
重合体、メチルメタクリレートの単独重合体または共重
合体、ポリエステルおよびポリカーボネートよりなる群
から選ばれた少なくとも１種の重合体である合成樹脂製
容器の製造方法である。

これらの開目的は、少なくとも１箇所に密閉可能な開口
部を有する合成樹脂製容器本体の内表面および外表面の
少なくとも一方の表面に、含窒素有機化合物をガス状で
供給しかつプラズマ気相生長法により反応させて透明被
膜を形成させることを特徴とする合成樹脂製容器の製造
方法により達成される。

また、本発明は、反応が０．０５〜２Ｔｏｒｒの減圧下
に行なわれてなる合成樹脂製容器の製造方法である。さ
らに、本発明は、反応温度が一２０〜１５０℃である合
成樹脂製容器の製造方法である。また、本発明は、含窒
素有機化合物が含窒素シラン化合物、不飽和脂肪族ニト
リル、好ましくはアクリロニトリルおよび含窒素芳香族
化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のもので
ある合成樹脂製容器の製造方法である。本発明は、含窒
素芳香族化合物がピリジンである合成樹脂製容器の製造
方法である。また、本発明は、合成樹脂製容器本体が透
明合成樹脂製である合成樹脂製容器の製造方法である。

さらに、本発明は合成樹脂がスチレンの単独重合体また
は共重合体、メチルメタクリレートの単独重合体または
共重合体、ポリエステルおよびポリカーボネートよりな
る群から選ばれた少なくとも１種の重合体である合成樹
脂製容器の製造方法である。

■８発明の具体的構成 つぎに、図面を参照しながら、本発明の詳細な説明する
。すなわち、第１図に示すように、本発明による合成樹
脂製容器１は、少なくとも１箇所に密閉可能な開口部３
を有する合成樹脂製の容器本体２よりなるものである。

しかして、この合成樹脂製の容器本体２の内表面および
外表面の少なくとも一方の表面には、シランカップリン
グ剤または含窒素有機化合物を反応させて透明被膜が形
成されている。例えば、第２（Ａ）図に示すように容器
本体２の外表面全面にシランカップリング剤または含窒
素有機化合物を反応させて得られた透明被膜２ａが形成
されている。また第２（Ｂ）図に示すように容器本体２
の内表面全面にシランカップリング剤または含窒素有機
化合物を反応させて得られた透明被膜２ｂが形成されて
いる。さらに、第２（Ｃ）図に示すように容器本体２の
外表面に前記被膜２ａが、またその内表面に前記透明液
１！２ｂが形成されている。なお、第２（Ａ）〜２（Ｃ
）図において透明被膜２ａ　、２ｂは誇張されて画かれ
ている。

本発明で使用される容器本体を構成する合成樹脂として
は、スチレンの単独重合体または共重合体、メチルメタ
クリレート単独重合体または共重合体、ポリエステル、
ポリカーボネート等がある。

スチレン重合体としては、ポリスチレンの他にスチレン
と他の共重合体との共重合体があり、該共重合体とてし
ては、ブタジェン、メチルメタクリレート、無水マレイ
ン酸等がある。

被膜形成に使用される単量体としては、シランカップリ
ング剤、含窒素有機化合物等がある。シランカップリン
グ剤としては種々のものがあるが、例えば一般式Ｉを有
するビニルシラン化合物Ｃト１２　＝ＣＨ８ｉ　（Ｒ）
３　（１）（ただし、式中、Ｒは塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７，Ｏ−ｉｓ
００３１−１７等（７）　７　）Ｌｔ　ｍｌキシ基、−
０Ｃ２ト（４０ＣＨ３等のアルコキシアルコキシ基、Ｃ
Ｈ３、Ｃ２＋−１５、Ｃ３ｔ−ｈ　、ｉｓｏ　Ｃ３Ｈ７
等のアルキル基である。）やアルキルジシロキサン、″
アルキルシクロシロキサン、エポキシ基を有するシラン
化合物等がある。−例を挙げると、例えばビニルトリク
ロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトル
メトキシシラン、γ−グリドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリドキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
クロロプロピル１−リメトキシシラン、ヘキリメヂルジ
シロキサン、テトラメチルシクロシロキサン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン また、含窒素有機化合物としては、ヘキサメチルシラザ
ン、１，１．３．３−テトラメチルジシラザン、Ｎ−β
（アミノエチル）γーアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γーアミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γーアミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−フェニル−γーアミノプロピルトリメトキシ
シラン等の含窒素シラン化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、好ましくはア
クリロニトリル、ピリジン、シアノピリジン類、ピコリ
ン類等の含窒素芳香族化合物、好ましくはピリジン等が
ある。

管状部材の表面に透明被膜形成させるには、プラズマ気
相生長法（　Ｐ　ｌａｚｍａ　Ｃ；　ｅｍｉｃａｌ　Ｖ
　ａｐｏｒＤ　ｅｐｏｓ　ｉ　ｔ　ｉｏｎ法、以下「プ
ラズマＣＶＤ法」という）を用い、例えばつぎのような
方法で行なう。

すなわち、第３図に示すようにガス導入口１１およびガ
ス排気口１２と備えた反応器１３に、回転軸１４に支承
された誘電基盤支持台１５を設け、かつ該誘電基盤支持
台１５には容器本体保持具１８を取付け、該容器本体保
持具１８にプラズマＣＶＤ処理すべき容器本体２を保持
させる、なお該誘電基盤支持台１５にはアース１６を接
続する。

一方、誘電基盤支持台１５の対面には電源（図示せず）
に接続された高周波電極１７が設けられている。しかし
て、真空ポンプ等の減圧装置１９により排気口１２から
反応器１３内の雰囲気ガスを排気して所定の減圧度に保
ちつつ前記単量体をライン２１よりガス導入口１１を経
てまた必要によりライン２２より炭酸ガスまたはライン
２１より酸素または窒素ガスを反応器１３内に供給しな
がら減圧容器本体２を回転軸４より回転させ、かつ高周
波電極よりプラズマを発生させてプラズマＣＶ　Ｄを行
う。

また、別の方法としては、第４図に示ずように、誘電基
盤支持台１５を回転式とせず固定式にする方法がある。

なお、同図において第３図と同一の符号は同一部材を表
わす。

さらに、別の方法としては、第５図に示すように誘電基
盤支持台１５ａとしてメツシュ電極を用いかつ固定式と
し、また高周波電極１７を反応器１３外に設ける方法が
ある。なお、同図において第３図と同一の符号は同一部
材を表わす。

前記単量体としてシランカップリング剤を使用する場合
には、通常キャリアーガスが併用され、該シランカップ
リング剤はガス状で反応器に供給される。シランカップ
リング剤とキャリアーガスとのガス組成比は、シランカ
ップリング剤１モル当りキャリアーガスト１０４モル、
好ましくは、１０〜１０２モルである。すなわち、キャ
リアーガスが１モル未満ではガスバリアー性の高い透明
被覆膜が得られ難く、一方１０４モルを越えると、透明
性の高い被覆膜形成が事実１難しいからである。このよ
うなキャリアーガスとしては、例えば炭酸ガス、酸素，
アルゴン、窒素，−酸化窒素。

−酸化炭素．アンモニア等があり、好ましくは炭酸ガス
である。

一方、単量体として含窒素有機化合物を使用する場合に
は、通常キャリアーガスは不要である。

プラズマＣＶＤ反応時の圧力は０．０５〜２Ｔｏｒｒ　
、好ましくは０．　１　〜１．　ＯＴｏｒｒ　テある。

また、基盤の温度は反応開始時には−２０〜６０℃、好
ましくは２０〜５０℃であるが、反応中は一２０〜１５
０℃、好ましくは３０へ・８０℃である。高周波電力ｍ
は０　、０１〜Ｉ　Ｗ／ｃｍ２　、好ましくはＯ’、　
０４〜０．５Ｗ／ｃｍ２　Ｆある。

このような反応条件下に形成される透明被膜の膜厚は５
００人〜５．０μｍ以下好ましくは６００八〜４．０μ
ｍである。

■、具体的作用 以上のごとき構成を有する合成樹脂製容器は、つぎのよ
うにして使用される。すなわち第１図に示すような合成
樹脂製容器１の容器本体２にアミノ酸含有輸液、炭酸飲
料等の内容物を必要により充填したのち、減圧または加
圧下に栓部材４により密封して使用される。

つぎに実施例を挙げη本発明をさらに詳細に説明する。

実施例　１〜６ 第１図に示すように、一端に開口部を有する肉厚１．Ｏ
ｍｍ、内径１４ｍｍの容器本体２をポリスチレンで作っ
た。この容器本体２を第３図に示ずように反応器１３に
入れ、電極面積７４ＣＩ１１２、電極間隔４．５ｃｍで
排気量を一定に保持しながらビニルメトキシシランおよ
び炭酸ガスの混合ガスを供給し、箔１表に示す条件下に
プラズマＣＶＤ法により反応を行なったところ、第２（
Ａ）図に示すような透明被膜２ａが形成された。該容器
本体２に、ブチルゴム製栓部材４を１１０ｍｍ１−１ｏ
に減圧したアミノ酸配合輸液充填容器に密栓した。この
減圧容器について酸素透過係数を測定したところ、第１
表のとおりであった。

実施例　７〜８ 実施例１と同様の方法において、電極面積を２Ｑ１ｃｍ
２、電極間隔を５．０ｃｍにした以外は同様の方法を行
なって透明被膜を形成させて、減圧容器を作成した。こ
の減圧容器について酸素透過係数を測定したところ、第
１表のとおりであった。

実施例　９〜１５ 実施例１と同様の方法において、第１表に示す条件下で
プラズマＣＶＤ法により被膜を形成させ、減圧容器をｆ
ｉ：製した。この減圧容器について酸素透過係数を測定
したところ、第１表のとおりであった。

実施例　１６ 実施例１と同様の方法において記載した容器本体を用い
て電極面積を５００ＩＩ１２電極間隔を４．５ｃｎ＋に
し、水冷式反応器を使用した以外は、同様な方法を行な
って透明被膜を形成させ、ついで減圧容器を作成した。

この減圧容器について酸素透過係数を測定したところ、
第１表のとおりであった。

実施例　１７〜１８ 実施例１と同様の方法において、第１表に示す条件下で
プラズマＣＶＤ法により被膜を形成させ、ついで減圧容
器について、酸素透過係数を測定したところ第１図のと
おりであった。

比較例１ 実施例１と同様な方法において、プラズマＣＶＤ被膜を
形成しないものについて減圧容器を作成した。この減圧
容器について酸素透過係数を測定したところ第１表のと
おりであった。

実施例　１９〜２１ 第１図に示すように、一端に開口部を有する肉厚１．０
１１１１１、内径１４Ｉｍの減圧容器本体２をポリスチ
レン（重量平均分子量１００．０００）で作った。この
容器本体２を第３図に示すように反応器に入れ、電極面
積７４０ＩＩ１２、電極間隔４．５ｃｍで排気量を一定
に保持しながら第２表に示す含窒素有機化合物をガス状
で供給し、第２表に示す条件下にプラズマＣＶＤ法によ
り反応を行なったところ、第２（Ａ）図に示すような透
明被膜２ａが形成された。該容器本体２に、ブチルゴム
製栓部材４を１５０ｍｍＨｇに減圧した前記管状容器２
の開口端に密栓して減圧容器を得た。この減圧容器につ
いて酸素透過係数を測定したところ、第２表のとおりで
あった。

比較例　２ 実施例１９と同様の方法において、プラズマＣＶＤ被膜
を形成しないものについて減圧容器を作成した。この減
圧容器について酸素透過係数を測定したところ第２表の
とおりであった。

Ｖ３発明の具体的効果 以上述べたように、本発明は、少なくとも１個所に密閉
可能な開口部を有する合成樹脂製容器本体において、該
容器本体の内表面または該表面の少なくとも一方の表面
にシランカップリング剤および含窒素有機化合物より成
る群から選ばれた少なくとも一種の単量体を反応させて
被膜を形成してなることを特徴とする合成樹脂製容器で
あり、また、本発明は少なくとも一個所に密閉可能な開
口部を有する合成樹脂製容器本体において、該容器本体
の内表面および外表面の少なくとも一方の表面に、シラ
ンカップリング剤およびキャリヤーガスよりなる混合ガ
スを供給しかつプラズマ気相生長法により反応させて透
明被膜を形成させることを特徴とする合成樹脂製容器の
製造方法であり、さらに本発明は少なくとも一個所に密
閉可能な開口部を有する合成樹脂製容器本体において、
該容器本体の内表面および外表面の少なくとも一方の表
面に、含窒素有機化合物をガス状で供給しかつプラズマ
気相生長法により反応させて透明被膜を形成させること
λ特徴とする合成樹脂製容器の製造方法であるから、本
発明に係る合成樹脂製容器のガス透過係数、特に酸素透
過係数が低く、このため合成樹脂製容器外からの容器内
へのガス透過ならびに容器内から容器外からのガス透過
は減少プる。

したがって、該合成樹脂製容器をアミノ酸等の酸化され
やすい薬剤を充填した減圧容器として使用した場合、該
容器外から容器内へのガス、特に酸素の透過は少なくな
り、このため長期間にわたって容器内の減圧度は保たれ
、かつ薬剤の変質もなくなる。また、炭酸飲料等を充填
した加圧容器として使用した場合、該容器内から容器外
へのガス、特に炭酸ガスの透過は少なくなり、このため
長期間にわたって容器内の加圧度は保たれる。しかも、
本発明による容器は合成樹脂製であるので、運搬時、貯
蔵時あるいは使用時に衝撃を受けても破損の心配は全く
ない。

またプラズマＣＶＤ法によって形成される透明被膜は、
その膜厚が５００八〜５μｍであるので材料費は安価で
あり、かつ短時間で形成できるので製造コス］〜も低い
、さらに透明合成樹脂としてスチレンの単独重合体また
は共重合体、メチルメタクリレートの単独重合体、ポリ
エステルまたはポリカーボネートが使用されるため、前
記単量体のプラズマＣＶＤ法による被膜形成が容易であ
り、かつ破損の心配がなく、軽量でしかも安価である。

また、本発明はプラズマＣＶＤ法を用いて被膜を形成さ
せているため、被膜が形成される樹脂面を粗面化すると
同時に被膜が形成されるので、剥離しにくり、均一かつ
薄い被膜を容易に形成でるものである。

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明方法により製造された合成樹脂製容器の
一例を示す断面図、第２（Ａ）〜２〈Ｃ）図は第１図に
示す合成樹脂製容器の部分拡大断面図、第３〜５図はプ
ラズマＣＶＤ装置の一例を示す概略ＷＩＴ面図である。 １・・・合成樹脂製容器、２・・・容器本体、２ａ、２
ｂ・・・透明被膜、　３・・・間口部、４・・・栓部材
。 特許出願人　テ　ル　七　株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも一個所に密閉可能な開口部を有する合
   成樹脂製容器本体において、該容器本体の内表面または
   外表面の少なくとも一方の表面にシランカップリング剤
   および含窒素有機化合物より成る群から選ばれた少なく
   とも一種の単量体を反応させて被膜を形成してなること
   を特徴とする合成樹脂製容器。 （２）前記合成樹脂製容器本体が、透明合成樹脂製であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の合成樹脂製容器。 （３）前記被膜が透明被膜である特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の合成樹脂製容器。 （４）該被膜は膜厚が５００八〜５μｍである特許請求
   の範囲第１項ないし第３項に記載の合成樹脂製容器。 （５）前記合成樹脂がスチレンの単独重合体または共重
   合体、メチルメタクリレートの単独重合体または共重合
   体、ポリエステルおよびポリカーボネートよりなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種の重合体である特許請求の範
   囲第１項ないし第４項のいずれか一つ記載の合成樹脂製
   容器。 （６）単量体がシランカップリング剤である特許請求の
   範囲第１項に記載の合成樹脂製容器。 （７）シランカップリング剤がビニルシラン化合物であ
   る特許請求の範囲第６項に記載の合成樹脂製容器。 （８）シランカップリング剤がアルキルジシロキサンま
   たはアルキルシクロシロキサンである特許請求の範囲第
   ６項に記載の合成樹脂製容器。 （９）単量体が含窒素有機化合物である特許請求の範囲
   第１項に記載の合成樹脂製容器。 （１０）含窒素有機化合物が含窒素シラン化合物。 不飽和脂肪族ニトリルおよび含窒素芳香族化合物よりな
   る群からな選ばれた少なくとも１種の化合物である特許
   請求の範囲第９項に記載の合成樹脂製容器。 （１１）少なくとも一個所に密閉可能な開口部を有する
   合成樹脂製容器本体の内表面および外表面の少なくとも
   一方の表面に、シランカップリング剤およびキャリアー
   ガスよりなる混合ガスを供給しかつプラズマ気相生長法
   により反応させて透明被膜を形成さぼることを特徴とす
   る合成樹脂製容器の製造方法。 く１２）反応は０．０５〜２丁Ｏｒ　ｒの減圧下に行な
   われてなる特許請求の範囲第１１項に記載の合成樹脂製
   容器の製造方法。 （１３）シランカップリング剤１モルに対するキャリア
   ーガスの量が１０４モル以下である特許請求の範囲第１
   １項または第１２項に記載の合成樹脂製容器の製造方法
   。 （１４）反応温度は一２０〜１５０℃である特許請求の
   範囲第１１項ないし第１３項のいずれか一つに記載の合
   成樹脂製容器の製造方法。 （１５）シランカップリング剤がビニルシラン化合物、
   アルキルジシロキサンおよびアルキルシクロシロキサン
   よりなる群からな選ばれた少なくとも１種のシラン化合
   物である特許請求の範囲第１１項に記載の合成樹脂製容
   器の製造方法。 （１６）キャリアーガスが炭酸ガス、酸素、アルゴン、
   窒素、−酸化窒素、空気、−酸化炭素およびアンモニア
   よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものである特
   許請求の範囲第１１項に記載の合成樹脂製容器の製造方
   法。 （１７）キャリアーガスが炭酸ガスまたは酸素である特
   許請求の範囲第１６項に記載の合成樹脂製容器の製造方
   法。 （１８）合成樹脂製容器本体が透明合成樹脂製である特
   許請求の範囲第１１項に記載の合成樹脂製容器の製造方
   法。 （１９）合成樹脂がスチレンの単独重合体または共重合
   体、メチルメタクリレートの単独重合体または共重合体
   、ポリエステルおよびポリカーボネートよりなる群から
   選ばれた少なくとも一種の重合体である特許請求の範囲
   第１１項ないし第１８項のいずれか一つに記載の合成樹
   脂製容器の製造方法。 （２０）少なくとも１箇所に密閉可能な開口部を有する
   合成樹脂容器本体の内表面および外表面の少なくとも一
   方の表面に、含窒素有機化合物をガス状で供給しかつプ
   ラズマ気相生長法により反応させて透明被膜を形成させ
   ることを特徴とする合成樹脂製容器の製造方法。 （２１）反応は０．０５〜２Ｔｏｒｒの減圧下に行なわ
   れてなる特許請求の範囲第２０項に記載の合成樹脂製容
   器の製造方法。 （２２）反応温度は一２０〜１５０’Ｃである特許請求
   の範囲第２０項または第２１項に記載の合成樹脂製容器
   の製造方法。 （２３〉含窒素有機化合物が含窒素シラン化合物。 不飽和脂肪族ニトリルおよび含窒素芳香族化合物よりな
   る群からな選ばれた少なくとも１種のものである特許請
   求の範囲第２０項ないし第２２項のいずれか一つに記載
   の合成樹脂製容器の製造方法。 （２４）含窒素芳香族化合物がピリジンである特許請求
   の範囲第２３項に記載の合成樹脂製容器の製造方法。 （２５）合成樹脂製容器本体が透明合成樹脂製である第
   ２０項に記載の合成樹脂製容器の製造方法。 （２６）合成樹脂がスチレンの単独重合体または共重合
   体、メチルメタクリレートの単独重合体または共重合体
   、ポリエステルおよびポリカーボネートよりなる群から
   な選ばれた少なくとも１種の重合体である特許請求の範
   囲第２０１ｉないし第２５項のいずれか一つに記載の合
   成樹脂製容器の製造方法。