JPS60228561A - 硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物及びその使用方法 - Google Patents

硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物及びその使用方法

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JPS60228561A
JPS60228561A JP60070157A JP7015785A JPS60228561A JP S60228561 A JPS60228561 A JP S60228561A JP 60070157 A JP60070157 A JP 60070157A JP 7015785 A JP7015785 A JP 7015785A JP S60228561 A JPS60228561 A JP S60228561A
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siloxane
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紫外線に露出することによって硬化する組成物
及び支持体を被覆するための該組成物の使用方法に関す
る。
〔従来の技術〕
シロキサン組成物を種々の支持体上に施して支持体を被
覆することにより、例えば接着剤や他の物と該支持体と
の剥離性を改善することは長間性われてきた。慣用のシ
ロキサン剥離塗装組成物が通常使用に際して充分な性能
をもって硬化段階でより少ないエネルギーの適用を必要
とすることである。また、このような組成物が溶媒また
は他の希釈剤の不在下で塗装することができれば、これ
は付加的な利点を示すことになるであろう。
〔発明が解決しようとする問題点〕
英国特許第１．５５３，５８６号明細書は（Ａ）全ての
基の１〜５％が一般式ぺＣＨ２）ｎＳＨ（式中ｎは１〜
４の値である）をもつメルカプトアルキル基である、ト
リオルガノシロキシ末端閉塞ポリジオルガノシロキサン
液体（！：　（Ｂ）　（Ａ）と相溶性で、且つ１分子当
り平均少なくとも６個のケイ素と結合したビニル基をも
つメチルビニルポリシロキサンとの混合物から実質上な
る紫外線硬化性ポリジオルガノシロキサン組成物を開示
している。
また該組成物は光増感剤を含有することができる。この
タイプの組成物は支持体へ無溶媒状態で塗布するこ吉が
でき、急速に硬化して非粘着性被膜を生ずる。しかし、
前記被膜はしばしば硬化後、特に被覆した支持体例えば
紙が巻き取られた状態で貯蔵される場合、若干ではある
が、゛許容できない臭気を示すこきが判明した。
英国特許第１，５６９，６８１号明細書は（ａ）分子中
に少なくとも１個のメルカプトアルキル基含有オルガノ
シロキサン単位をもつオルガノポリシロキサン、（ｂ）
分子中に少なくとも１個のアルリル基含有オルガノシロ
キサン単位をもつオルガノポリシロキサン及びｔｃ）光
増感剤とからなり、紫外線により硬化可能な組成物を記
載している。
また、該特許は紙上へ剥離用被膜を提供するための該組
成物の使用方法をも開示している。この英国特許第１．
５６９．６８１号明細書の組成物に付随する臭気は上述
の組成物の臭気と同程度に著しいものではないが、アル
リルシロキサン成分が造りにくいものであり、また造る
のに相対的に高価となる。
〔問題を解決するための手段〕
本発明の１面は、 ｆＡ）　一般式 ％式％（１） （式中Ｒは３〜８個の炭素原子をもっ２価飽和脂肪族炭
化水素基であり、Ｒ１は１〜６個の炭素原子をもち、且
つ脂肪性不飽和結合が存在しない１価の炭化水素基、１
〜４個の炭素原子をもつアルコキシ基または２〜６個の
炭素原子をもつアルコキシアルコキシ基であり、ｉは０
または１または２である） で表わされるンロキサン単位を分子中に少なくとも２個
もつオルガノシロキサンであって、他に存在しうる単位
が一般式 ％式％（１１） （式中Ｒ“は１〜６個の炭素原子をもち、脂肪性不飽和
結合が存在しない１価の炭化水素基であり、セは０また
は１または２または６である） で表わされ゛、Ｒ１基及びＨｗ基の合計の少なくとも５
０％がメチル基であるオルガノシロキサン。
（Ｂ）　一般式 （式中Ｑは１〜６個の炭素原子をもち、且つ脂肪性不飽
和結合存在しない１価の炭化水素基、１〜４個の炭素原
子をもつアルコキシ基または２〜６個の炭素原子をもつ
アルコキシアルコキシ基であり、Ｃは０または１または
２である） で表わされる単位を分子中に少なくとも２個もつオルガ
ノシロキサンであって、他に存在しうる単位が一般式 ％式％（） （式中Ｑ１はＨｗと同意義であり、伏は０または１また
は２または３である） で表わされ、Ｑ基とＱ１基の合計の少なくとも５０％が
メチル基であるオルガノシロキサン、及び （Ｃ）光増感剤 とからなる硬化可能なオルガノシロキサン組成物を提供
するにある。
本発明の他の一面は本発明による硬化可能なオルガノシ
ロキサン組成物の被膜を支持体へ塗布し、その後、該被
膜を紫外線に露出することからなる支持体の処理方法を
提供するにある。
本発明組成物の成分（Ａ）として使用するオルガノシロ
キサン類は分子中に少なくとも２個の一般式（ｉ）の範
囲内に入るメルカプトアルキルシロキサン単位をもつ。
一般式（１）中、Ｒは炭素原子３〜８個をもつ２価の飽
和脂肪族基例えば−（ＯＨ２）３−　、−　ＣＨ２−Ｏ
ＨＣ！Ｈ３ＣＨ２−、−（ＯＨ２）、−及び−（ＯＨ２
）、−であることができる。置換基Ｒ１が存在する場合
、Ｒ１は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、フェ
ニル基、メトキシ基、エト牛シ基またはメトキシエトキ
シ基であることができる。オルガｌシロキサン（Ａ）は
一般式（１）の単位のみからなるホモポリマー、例えば
環状シロキサンであることができ、また一般式（１）の
単位と一般式（１１）の範囲内に入る単位とを含有する
コポリマーであることができる。コポリマー性単位〔一
般式（ｉ＋）　）において、Ｒ１は１〜６個の炭素原子
をもち、且つ脂肪性不飽オリ結合が存な 在しない１価の炭素水素基、例えばエチル基、エチル基
、プロピル基またはフェニル基であることができる。Ｒ
１置換基及びＲ″置換基の合計の少なくとも５０チ、好
適には実質上全てがメチル基であるべきである。それ故
、Ｒ１及びＲ。
はそれぞれメチル基であることが好ましい。
オルガノシロキサン（Ａ）中のメルカプトアルキル置換
基は分子中のケイ素原子のいずれかに結合することがで
きる。すなわちメルカプトアルキル基はＨ８Ｒ（Ｒ’）
２ＳｉＯｏ５単位、Ｈ８Ｒ（Ｒ’）ＳｉＯ単位またはＨ
ＳＲ８ｉＯ，１，単位の連鎖停止単位で存在することが
できる。オルガノシロキサン（Ａ）は分子寸法をジシロ
キサンから高分子量ポリマーまで変化させることができ
、また稠度を自由に流れる液体から樹脂状固体類までの
範囲とすることができる。本発明組成物が紙及び他の可
撓性支持体上に剥離被膜を提供すること意図する場合に
は、好適なオルガノシロキサン（Ａ１は約５０〜約５０
０のシロキサン単位をもち、２５°Ｃで約５０ｃＳ〜約
＋ｏ、ｏｏｏｃＳ（すなわち５　ｘ　１０−５ｒｎ２沙
〜１０２ｍ２／秒）の粘度をもつポリジオルガノシロキ
サンであり、また前記シロキサン単位の少なくとも３個
、好ましくはオルガノシポリシロキサンｆＡ）の全シロ
キサン単位の５〜２０％、更に好ましくは５〜１０％が
ケイ素へ結合したＨ８Ｒ−基をもつ。
オルガノシロキサン（Ａ）は通常既知の物質であり、該
オルガｌシロキサンの製造方法は当業者にとっては明白
なことであろう。例えば、１方法によれば、ケイ素と結
合した加水分解性原子または基及びメルカプトアルキル
基Ｈ８Ｒ−をもつシランを加水分解及び縮合して環状シ
ロキサンと線状シロキサンとの混合物を製造し、次にＲ
’ｂＳｉＯ＋−ｂ単位をもつ環状シロキサン及び／また
は線状シロキサンと混合し、混合物を適当な触媒を使用
して平衡にすることである。混合物は末端閉塞単位の給
源、例えばヘキサメチルジシロキサンを含有することが
好適であるが、該給源は高分子量オルガノポリシロキサ
ンが必要□な場合には排除することができる。他の方法
は前記方法より好ましくないが、ヒドロキシル末端基を
もつポリジオルガノシロキサンとシランＨＳ　ＲＳ　Ｉ
　Ｒａ　（ＯＡ　１　ｋ　）ｓ　ａ　（式中ＯＡ１には
アルコキシ基であり、ａは０または１である）とを反応
させることからなる。
本発明組成物の成分（Ｂ）として使用するオルガノシロ
キサンは一般式（ｉｉｉ） Ｑ。
（Ｉ１３−ＯＨ２ＣＨ２Ｓｉ　Ｏ５−１（！！ｌ）（式
中Ｑは１〜６個の炭素原子をもち、脂肪性不飽和結合が
存在しない１価の炭化水素基、１〜４個の炭素原子をも
つアルコキシ基または２〜６個の炭素原子をもつアルコ
キシアルコキシ基である）で表わされるシクロへキセニ
ルエチル置換シロキサン単位を分子中に少なくとも２個
もつオルガノシロキサンである。従って、Ｑ置換基の例
はメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、メト
キシ基、エトキシ基及びメトキシエトキシ基である。オ
ルガノシロキサン（Ｂ）は一般式（ｉｉｉ）の単位のみ
からなるホモポリマー（例えば環状シロキサン）である
こ吉ができ、また一般式（ｉｉＤの単位と一般式（１い
の単位とからなるコポリマーであることもできる。コポ
リマー性単位〔一般式（ｉｖ）　）において、ＱｌはＲ
１と同意義であり、従ってＱｌは例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基またはフェニル基である。
Ｑ基とＱ１基の合計の少なくとも５０ｔＩ６、好ましく
は実質上全てがメチル基である。
シクロへキセニルエチル基はオルガノシロキサン分子中
の任意のケイ素原子と結合できる。
例えばオルガノシロキサンが線状分子の場合、シクロへ
キセニルエチル基は末端ケイ素原子または非末端ケイ素
原子へ結合できる。オルガノシロキサン（Ａ）の場合と
同様に、オルガノシロキサンＣＢ）は分子寸法をジシロ
キサンから高分子量ポリマーまで変化させることができ
、また稠度を自由に流れる液体からガム状または樹脂状
固体類までの範囲とすることができる。可撓性支持体用
塗装組成物に使用するために好適なオル１ガノシロキサ
ン（Ｂ）は２５°Ｃで約２０ｃＳ〜約５０００ｃＳ　（
すなわち、約２×１０−’ａ　ｍ２７Ｂ　〜約５×１０
−３ｍ２／ｅ　）の粘度をもつポリジオルガノシロキサ
ンである。
７、／ ／′ 本発明に使用できるオルガノシロキサン（Ｂ）の例は 及び （式中Ｘはシクロへキセニルエチル基０−ＣＨ２ＣＨ２
−であり、ｐｈはフェニル基である）を包含する。
放物では以下の一般式で示される実質上線状のオルカッ
シロキサンコポリマーを使用することが好適である： （式中ｍ及びｎは０より大きい、Ｑｌ及びＸは前述と同
じ意義をもち、Ｑｌはメチル基が好ましい）。
ｍ及びｎはｍ／ｎの比が適用粘度、硬化特性、硬化した
組成物の特性、例えば硬化した被膜の剥離特性について
の必要条件に留意して実施可能な程度の大きさであるよ
うな値が好ましい。
好適なコポリマーはｎが約５〜約２０のものである；ｍ
は組成物及び硬化した被膜の所望の特性により好都合に
選択することができ、例えば約１４０〜約５００である
ことができる。
オルガノシロキサン（Ｂｌはケイ素と結合した水素原子
をもつオルカッ７０キサン・例えばメチル水素シロキサ
ンとジメチルシロキサンのトリメチルシロキシ末端停止
コポリマーへビニルシクロヘキセンを付加することによ
って製造できる。付加反応は白金触媒例えは塩化第２白
金酸または白金担持触媒の存在下で最適に行なわれる。
オルカッシロキサン（Ｂｌの他の製造方法はビニルシク
ロヘキセンをポリメチル水素シロキサンと反応させて、
得られたポリマーを環状ジメチルシロキサンのようなジ
メチルシロキサン単位の給源と平衡とすることからなる
。他の方法においては、ヒニルシクロヘキセンヲトリア
ルコキシソランと反応させて、次に得られたシクロへキ
セニルエチルトリアルコキシシランをヒドロキシル末端
基をもつポリジオルガノシロキサンと反応させることか
らなる。
紫外線の存在下での成分（Ａ）と（Ｂｌの間の反応時間
を有効に減少する光重合開始剤を本発明の成分（Ｃ）と
して使用することかできる。種々の光重合開始剤が業界
において既知であり、例えば芳香族ケトン類例えばアセ
トフェノン、ヘンシフエノン及ヒ４．４’−ジアミノベ
ンゾフェノン、ベンゾイン化合物例えばベンゾイン、ヘ
ンジインメチルエーテル及ヒベンソインエチルエーテル
、キノン及びアントロン化合物例えばヒドロキノン、ア
ントラキノン、ナフトキノン及び３−メチル−１，６−
ジアソー１．９−ヘンシアントロン、フェノール化合物
例えば２，４−ジニトロフェノール、及びアゾ化合物例
えばアゾ−ビス−イソブチロニトリルを包含する。好適
な光重合開始剤は組成物の他の成分と自由に混和できる
ものである。相溶性の良好な光重合開始剤の使用は貯蔵
の際にこの成分を分離するために起こるであろう障害を
回避する。
本発明組成物は成分（Ａ）　、　（Ｂ）及びｔｃ＋を任
意の順序で混合することによって簡単に製造できる。
未希釈状態においては、成分（ＡｌとＣＢ＋とは成分（
０）及び紫外線の存在下で反応する。しかし、紫外線不
在下、例えば遮光性容器中または遮光性貯蔵区域中では
混合状態で組成物を貯蔵することもできる。貯蔵安定性
を最大とするために、２個の包装系として組成物を提供
することが好まししい。すなわち、オルガノシロキサン
（Ａ）　及び（Ｂ）を別個の包装として、光重合開始剤
はどちらか一方または両方の包装に存在させる。
架橋生成物を製造するために、成分（Ａｌ中のＨ８Ｒ＋
　基と成分（Ｂｌ　中のシクロへキセニルエチル基の合
計を少なくとも５とすべきである。組成物中のオルガノ
シロキサン成分はシクロへキセニルエチル基に対してメ
ルカプトアルキル基が過剰となるような割合で使用する
ことが通常好適である。紙被覆用の好適な組成物におい
て、２７１程度のＳＨ基／不飽和基の比を与える量のオ
ルカッシロキサンを使用することが好ましい。
しかし、オルカッシロキサンの相対モル含量及びオルカ
ッシロキサンの分子量に依存して、オルカッシロキサン
成分の相対重量比は広域な制限内で変化させることがで
きる。
光重合開始剤は通常の量で使用することができ、成分（
Ａ）及び（Ｂ）の合計重量を基準として約０．１〜約５
重量係で通常充分である。
本発明組成物は比較的容易に製造でき、種々の支持体を
処理するために使用でき、且つ化学線、特に紫外線の形
態に露出することによって種々の支持体上に硬化して一
般に許容できる臭気をもつ接着性被膜を製造することが
できる。
硬化は通常の日光の存在下ではゆっくりと起こるが、紫
外線、好ましくは２５０〜４５０龍の範囲の波長をもつ
ランプ例えば中圧力水銀ランプへ露出することによって
硬化速度を促進することが好適である。組成物は金属類
、例えばアルミニウム・鉄・鋼及び銅、プラスチック類
例えハナイロン、ポリエステル、ポリエステル）びポリ
プロピレン、ケイ素質物質例えばセラミック及びセメン
ト及び織物例えば綿織物及び合成繊維織物のような支持
体に塗布することができる。好適な組成物は紙、プラス
チック被覆紙及び紙板のようなセルロース質物質上に剥
離被膜を形成するために特に有用である。組成物は浸漬
被覆、吹付け、ドクターブレードまたはグラビアロール
のような適当な手段を使用して支持体へ塗布することが
できる。
更に本発明組成物は成分（Ａ）　、　（Ｂ）及び（Ｃ’
）のほかに硬化可能な塗料組成物中に通常存在する成分
を含有することができる。例えば、組成物を有機溶媒で
希釈し、若干の支持体への塗布を促進することができる
。しかし、大量の溶媒が存在する場合、被膜から溶媒を
除去するために硬化前に被覆した支持体を加温条件にす
る必要がある。存在しうる他の成分は充填剤、顔料及び
塗料の剥離特性を改変するための添加剤である。
〔実施例〕
本発明をより明確にするために、以下に組成物及び支持
体を処理するための組成物の使用方法の実施例（以下、
特記しない限り単に「例」と記載する）を記載する。組
成物の例及び使用方法の例は本発明及び本発明の説明と
して提供するものである。
各例中の部は重量部を示すものであり、Ｍｅはメチル基
を示す。
例１ ４−ビニルシクロヘキセン（２１６ｇ）を環状シロキサ
７　（ＭｅＨ８ｉＯ）、　（９０９）とを触媒として塩
化第２白金酸（ＳｉＨ１モル当り１０　モル）の存在下
で反応させた。生成物は対応する環状メチル（シクロへ
キセニルエチル）シロキサンであり、検出可能な量のＳ
ｉＨ残基を含有するものではなかった。
次にシロキサン生成物（６，０部）を Ｍｅ３Ｓｉｎ（Ｍｅ２Ｓｉｎ）、、。（Ｍｅｒｉｔ）、
ｏＳｉＭｅ３９２．５■ （０Ｈ２）３ＳＨ 部及びベンゾフェノン（１，５部）と混合し、得られた
混合物を１　ｍ”当り約０．８ｇの量でナイフ塗布機を
使用してスーパー・カレンダート・クラフト紙（５ｕｐ
ｅｒ　Ｃ！ａｌｌｅｎｄｅｒｅｄ　Ｋｒａｆｔ　ｐａｐ
ｅｒ）上に塗布した。次に被覆した紙を５部ｍｍの間隔
に保持して且つだ円形反射器によって集光した定格出力
が８０Ｗ／ｃｒＩＬの中圧水銀蒸気ランプからの光線へ
露出した。露出した被膜は約０．２秒で硬化し、粘着物
質例えば接着テープへ接着しない表面が得られた。
被膜はわずかに臭気をもつものであった。しかし、これ
はシクロへキセニルエチルシロキサ／の代りにビニルシ
ロキサンを使用した以外は同様の処理をした紙を用いて
得られた臭気より非常に少ないものであった。
例２ 例１に記載した方法を使用して、４−ビニルシクロヘキ
セン（４３２ｇ）をシロキサンＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓ
ｉＯ）３（ＭｅＨ８ｉＯ）、　ＳｉＭｅ３２７３．６　
ｇと反応させた。得られた生成物は平均組成 ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，Ｈｏ （シクロへキセニルエチル）シロキサンであった。
次にこのシロキサン生成物（８部）を例１に使用したメ
ルカプトアルキルシロキサンポリマー（９’０．５部）
及びヘンシフエノン（１，５部）と混合した。次に得ら
れた混合物を１ｍ２当り約０．８３の量でナイフ塗布機
を使用してスーパー・カレンダート・クラフト紙上に塗
布し、被膜を例１に記載したような紫外線に露出した。
非接着性表面を得るための被膜の硬化は（０，１５秒で
生じた。
硬化した被膜に付随する臭気はビニルシロキサン及びメ
ルカプトアルキルシロキサンの組ミ合わせを使用して得
られた被膜の臭気よりもはるかに少ないものであった。
例３ シロキサ７　Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓｉｏ）、、ｏ（Ｍ
ｅＳｉＯ）２ｏＳｉＭｅ３０Ｈ２ＣＨ２Ｃ！６Ｈ。
をメチル水素シロキサン（５８８，！９）と４−ビニル
シクロヘキセン（２１６ｇ）とを第２塩化白金酸の存在
下で反応させることによって製造した。
このメチル（シクロへキセニルエチル）シロキサン１６
部を例１に使用したメルカプトアルキルシロキサン８２
．５部及びベンゾフェノン１．５部と混合した。この混
合物をスーパー・カレンダート・クラフト紙へ塗布し、
例１に記載するように被膜を硬化した。被膜は約０．２
秒で硬化して非接着性表面を生じた。被膜に付随する臭
気はメルカプトアルキルシロキサン／ビニルシロキサン
組成物を用いて得られた被膜の臭気より著しく少ないも
のであった。
例４ 塩基性触媒平衡反応によりオルカッシロキサｙ　Ｍｅ、
ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）、６（１（ＭｅＳｉＯ）ｓ　Ｓ
ｉＭｅ３　を調製し■ ＣＨ２ＣＨ２０６Ｈ０ た０ジメチルシクロシロキサン（３５５，９）と例２の
メチルシクロへキセニルエチルシロキサン（６７，４ｇ
）とを１４０〜１５５℃の温度でカリウムシラル−ト触
媒（１９ｇ）の存在下で４時間反応させた。触媒を００
２で中和し、生成物を口過し、揮発性物質を除去した。
得られたオルカッシロキサンを−Ｒ８Ｈ基／−Ｃ＝Ｃ−
基比２／１を得る量のＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）、
、３（ＭｅＳｉＯ）、ｏＳｉＭｅ３（ＯＨ２）３ ノ’１Ｒ造ヲ（：１つメルカプトアルキルシロキサンポ
リマーと混合した。組成物中に組成物の１．５重量％程
度のベンゾフェノンを配合した。
得られた組成物をスーパー・カレンダート・クラフト紙
に塗布し、得られた被膜を例１に記載したように硬化し
た。被膜は約０．２秒で硬化し非接着性表面を生じた。
被膜に付随する臭気はビニルシロキサンとメルカプトア
ルキルシロキサンの組み合わせを使用して得られた被膜
の臭気よりも著しく少ないものであった。
例５ 塩基性触媒平衡反応によりオルカッシロキサｙ　Ｍｅ３
ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓｉｎ）２．３（Ｍｅｒｉｔ）、　Ｓｉ
Ｍｅ３を調整した。
■ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ０ ツメチルシクロへキセニルエチルシロキサン（６８，９
ｇ）をカリウムシラル−ト触媒（１０，７１）の存在下
１４０〜１５０℃で４時間反応させた。触媒をＣＯ□で
中和し、生成物を口過し、揮発生物質を除去した。得ら
れたオルカッシロキサンを−Ｒ８Ｈ基／−０＝Ｃ！−基
の比が２／１となる量の例４に使用したメルカプトアル
キルシロキサンと混合した。組成物の１・５重量多種度
のヘンシフエノンを組成物中に配合した。
組成物をスーパー・カレンダート・クラフト紙に塗布し
、得られた被膜を例１に記載したように硬化した。被膜
は約０．２秒で硬化し非接着性表面を生じた。被膜に付
随する臭気はビニルシロキサンとメルカプトアルキルシ
ロキサンの組み合わせを使用して得られた被膜の臭気よ
り著しく少ないものであった。
例６ 白金触媒の存在下で４−ビニルシクロヘキセンとシロキ
サ７　Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２Ｓｉｎ）２，２（ＭｅＨ８
ｉＯ）６ＳｉＭｅ３との反応によりオルガノシロキサン ＭｅＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２．２（ＭｅＳｉＯ）、　
ＳｉＭｅ３を製造した。
ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ０ 得られたオルカッシロキサンヲーＲＳ　Ｈ基／−０＝Ｃ
−基の比が２／１となる量の Ｍｅ３Ｓ１０（Ｍｅ２Ｓ１０）３２ｏ（ＭｅＳｌｏ）２
８ＳＩＭｅ３の構造をも暑 （ＣＨ２）３ Ｈ つメルカプトアルキルシロキサンポリマート混合した。
得られた混合物の１．５重量多種度のベンゾフェノンを
上記混合物に配合した。
スーパー・カレンダート・クラフト紙に前記混合物を塗
布し、得られた被膜を例１に記載するように硬化した。
被膜は約０．２秒で硬化し非接着性表面を生じた。被膜
に付随する臭気はビニルシロキサンとメルカプトアルキ
ルシロキサンの組み合わせを使用して得られた被膜の臭
気より著しく少ないものであった。
例７ 白金触媒の存在下での４−ビニルシクロヘキセンとシロ
キサンＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ逼、。（ＭｅＨ８ｉ
Ｏ）、８ＳｉＭｅ３′との反応によりオルガノシロキサ
ン Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２８ｏ（ＭｅＳｉＯ）、
８ＳｉＭｅ３を製造した。
（ＣＨ２）３ Ｃ！６Ｈ９ 得られたオルガノシロキサンを３分割し、　−Ｒ８Ｈ基
／−０＝Ｏ−基の比が（ａ）　２／１　、（ｂｌ　１／
１及び（５）１／２となる量の例４に使用したメルカプ
トアルキルシロキサンと混合した。混合した組成物に組
成物の１．５重量％程度のペンツフェノンを配合した。
上記３種の混合物をスーパー・カレンダート・クラフト
紙に塗布し、得られた被膜を例１に記載したように硬化
した。被膜は約０．２秒で硬化し、非接着性表面を生じ
た。被膜に付随する臭気はビニルシロキサンとメルカプ
トアルキルシロキサンの組み合わせを使用して得られた
被膜の臭気より著しく少ないものであった。
上述の例に従って生成した被膜の臭気は硬化した被膜の
臭気をかぐことによって評価した。
上述の例に従って生成した被膜の剥離特性は以下に記載
する種々の試験によって評価した。試験２及び６の結果
を表に記載する。表に示す試験結果から硬化した組成物
が粘着性組成物用の剥離塗料として使用できることを証
明することができる。
試験　１ セロテープの長方形試験片を紫外緋ランプへ露出した後
の硬化した被膜へ指圧により接着した。セロテープを被
膜から除去し、すぐに該テープを折り曲げ、粘着表面を
相互に押し付けた。
各側の組成物を用いて形成した被膜から除去したテープ
を用いて良好な粘着性が観察され、従って、これは硬化
した被膜が粘着性物質へ固着せず、非粘着性表面被膜が
得られたことを示すものである。
試験２ スチレンブタジェンゴムを主体とする永久粘着性接着剤
組成物を支持した５Ｑｍｍ幅の接着テープ〔タフストリ
ップ（Ｔａｋｓｔｒｉｐ　）　：］の長方形試験片を各
側に記載したようにして得られた硬１化被膜に押し付け
た。試料を室温で２０時間エージングし、次に６０１／
分の速度で剥離角１８０°を使用してテープと被膜を剥
離するために必要な幅１（ｍ当りのＩ数（１インチ当り
のＩ数）の影響を記録した。得られた値は被覆した被膜
の剥離特性の指標とみなされた。
試験６ アクリレートポリマーを主体とする永久粘着性接着剤組
成物を支持した５Ｂｍｍ幅の接着テープの長方形試験片
を各側に記載したようにして得られた硬化被膜に押し付
けた。試験を室温で２０時間エージングし、次に６０ｃ
ｒｒＬ／分の速度で剥離角１８０°を使用して、テープ
と被膜を分離するために必要な幅１Ｃｒ／Ｌ当りのｇ数
（１インチ当りのＩ数）を記録した。得られた値は硬化
した被膜の剥離特性の指標とみなされた。
表 １　１ＬＯ２８ ２８，３２１ ３３，１＊８＊４３．３　１１０ ４　７．５　１９　１２．６　５２ ５　５．５　１４［，４５４ ６４，３１１１３，４３４ ７（ａ）　Ｎ、８　３０ ７（ｂｌ　８．５　２＋ ７（ｃｌ　６．９　１０ ＊幅３Ｂｍｍのタフストリップ 手続補正書 昭和６０年　４月２５日 特許庁長官　志賀　学殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第７０１５７号 ２、発明の名称 硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物及びその使用
方法３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　ダウ・コーニング・リミテッド４、代理人　〒
１００ 住所　東京都千代田区丸の内二丁目４番１号丸の内ビル
ディング４階 ６、補正の内容 （１）明細書第２９頁第９行〜第１１行のｒＭｅ＋　Ｓ
　ｊｏ　（Ｍ　ｅ、ｓ　ｊｏ　）２ｅａ（ＭｅＳ　ｉｏ
　）＋ｓ　Ｓ　ｉＭＣ！３（ｃ　Ｈ２）３ Ｃｅ　Ｈｅ　Ｊ を ｒＭｅ３Ｓ　ｉＯ（ＭｅｚＳ　ｉｏ　）ｔｏｏ（ＭｅＳ
　ｉ　Ｏ）＋ｓ　Ｓ　ｉＭｅ３（ＣＨ２）２ Ｃｅ　Ｈｅ　Ｊ と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　（Ａ）　一般式 （式中、Ｒは６〜８個の炭素原子をもつ２価の飽和脂肪
    族炭価水素基であり　Ｒ１は１〜６個の炭素原子をもち
    、且つ脂肪性不飽和結合が存在しない１価の炭化水素基
    、１〜゛４個の炭素原子をもつアルコキシ基または２〜
    ６個の炭素原子をもつアルコキシアルコキシ基であり、
    ａは０または１または２である） で表わされるシロキサン単位を少なくとも２個分子中に
    もつオルガノシロキサンであって、他に存在しうる単位
    が一般式 ％式％（１１） （式中　Ｒ１は１〜６個の炭素原子をもち、且つ脂肪性
    不飽和結合が存在しない１価の炭化水素基であり、ｂは
    ０または１または２または６である） で表わされ、Ｒ１基とＲ゛基の合計の少なくとも５０％
    がメチル基であるオルガノシロキサン、 （Ｂ）　一般式 （式中、Ｑは１〜６個の炭素原子をもち、且つ脂肪性不
    飽和結合が存在しない１価の炭化水素基、１〜４個の炭
    素原子をもつアルコキシ基または２〜６個の炭素原子を
    もつアルコキシアルコキシ基であり、Ｃは０または１ま
    たは２である） で表わされる単位を少なくとも２個分子中にもつオルガ
    ノシロキサンであって、他に存在しつる単位が一般式 ％式％（１） （式中、ＱｌはＲ１と同意義であり、ｄは０または１ま
    たは２または３である） で表わされ、Ｑ基とＱ１基の合計の少なくとも５０％が
    メチル基であるオルガノシロキサン、及び （Ｃ）　光増感剤 とからなる硬化可能なオルカッシロキサン組成物。 ２、　（Ａ）　一般式 （式中、Ｒは３〜８個の炭素原子をもつ２価の飽和脂肪
    性炭価水素基であり　Ｒ１は１〜６個の炭素原子をもち
    、且つ脂肪性不飽和結合が存在しない１価の炭化水素基
    、１〜４個の炭素原子をもつアルコキシ基または２〜６
    個の炭素原子をもつアルコキシアルコキシ基であり、ａ
    は０または１または２である） で表わされるシロキサン単位を少なくとも２個分子中に
    もつオルガノシロキサンであって、他に存在しつる単位
    が一般式 ％式％（） （式中、Ｒ″は１〜６個の炭素原子をもち、且つ脂肪性
    不飽和結合が存在しない１価の炭化水素基であり、ｂは
    ０または１または２または３である）３ で表わされ、Ｒ１基とＲ１基の合計の少なくとも５０％
    がメチル基であるオルガノシロキサン、 （Ｂ）　一般式 （式中、Ｑは１〜６個の炭素原子をもち、且つ脂肪性不
    飽和結合が存在しない１価の炭化水素基、１〜４個の炭
    素原子をもつアルコキシ基または２〜６個の炭素原子を
    もつアルコキシアルコキシ基であり、Ｃは０または１ま
    たは２である） で表わされる単位を少なくとも２個分子中にもつオルガ
    ノシロキサンであって、他に存在しつる単位が一般式 ％式％（） （式中、ＱはＲ′と同意義であり、ｄは０または１また
    は２または３である） で表わされ、Ｑ基とＱｌ基の合計の少なくとも５０％が
    メチル基であるオルガノシロキサン、及び （Ｃ）光増感剤 とからなる硬化可能なオルガノシロキサン組成物の塗料
    を支持体に塗布し、その後膣塗料を紫外線に露出するこ
    とからなる支持体の処理方法。
JP60070157A 1984-04-04 1985-04-04 硬化可能なオルガノポリシロキサン組成物及びその使用方法 Granted JPS60228561A (ja)

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