JPS60228623A - ニッケルを含むかつバナジウムを含む残さいの処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は，残さいを機械的に粉砕し．かつ粉砕した物質
をアルカリ化合物と混合し、かつ酸化雰囲気の処理炉内
で加熱し、その際さらに処理炉から引出して得られた物
質を水で浸出し、かつ引続き浸出液を精製する。バナジ
ウムおよびニッケルを含す触媒等により例えば石油を精
製および／または燃焼する際に生しるニッケルを含むか
つバナジウムを含む残さいの処理方法に関する。

このような残さいは、バナジウムとニッケルを含む石油
の精製および処理の際、コークス化、水素化脱金属１分
Ｗｌ　、気化および燃焼の際に生じる。

これら残さいは、補助的な含有量のＭｇ、Ｃ，Ｓｉ。

ＣａおよびＳの他に１通常ｌｏ〜６０Ｍ量％のｖ２ｏ。

および３〜１５Ｍ量％のＮ１を含んでいる。バナジウム
とニッケルを含んた゛触媒は１例えば脂肪製造。

脂肪硬化および１１前処理の際に使われる。

従来技術 経験的に周知の初めに述べたような方法では。

か焼として加熱を行う。この方法は、そのま１一方では
ニッケル製品および他方ではバナジウム製品になるよう
な多様済処理を行うことができる製品を形成するわけで
はない。そのためおよび限定された別の処理能力のため
、前記の残さいは１部分的に多くの費用をかけて特殊こ
み置場にたい積する。

個別的にはニッケルを含んなかつバナジウムを含んだ残
さいの後続処理のため１種々の処置が提案されているが
、これらの処置は、大工業の業務にはほとんど導入され
ていない。１つの処置は。

フェロバナジンを製造するため電気炉内でバナジウム酸
化物をテルミット法で還元する際のこの残さいの用途に
関する。硫黄、炭素、ニツクル、ティ素等の高い含有量
のため、このようにして製造されたフェロバナジンは、
いずれにせよ２次品質と限定してしか販売できない。さ
らに沈殿または抽出により続いてバナジウムを分離した
完全に還元した溶液が提案されている。この方法の商業
的な利用は知られてい寿い。

酸溶解のようにアルカリか焼により残さいを処理するこ
とは、限られた程度にしかかつニッケルを含まないスラ
グで希釈してしか行うことができ寿い。なぜならかす；
に物質を含訃高いニッケル含有量のため廃水浄化に不利
な影響が及ぶからである。

発明の目的 本発明の課題は、そのままニッケルおよびバナジウム製
品にするため引続き処理できる物質を生じるように、初
めに述べたよう左方法を改善することにある。

発明の構成 この課題を解決するため３本発明は次のことを示してい
る。すなわち粉砕した物質を理論混合比以上の量のアル
カリ炭酸塩および／またはアルカリ塩化物と混合し、か
つ混合物を溶融温度以上の温度に加熱し、かつその際お
よび／またはその後十分な量の硫黄担体を含んだ溶融物
中において。

一方ではバナジウムの少ないニッケル鉱および他方では
ニッケルの少ないバナジウムスラグを形成し、その際ニ
ッケル鉱とバナジウムスラグを分離して後続処理に供給
する。

て不十分である限り１本発明は次のことを示している。

すなわち粉砕した物質とアルカリ炭酸塩および／または
アルカリ塩化物とから成る混合物に。

加熱の前または加熱の際または溶融中に硫化物硫黄の形
の硫黄担体を加える。本発明の別の提案によれば、粉砕
した物質とアルカリ炭酸塩および／またはアルカリ塩化
物とから成る混合物に、加熱の前または加熱の際または
溶融中に硫化物ではなる紀 い磁黄担体および炭素を加える。溶融は、溶融装置とし
てアーク炉内で行えば有利である。しかしその他あらゆ
るタイプの炉が使用でき、特に本発明による方法にとっ
て短円筒炉が有利とわかった。

バナジウムスラグとニッケル鉱を分離して取出すと有利
である。

本発明による方法の技術的説明のため次のことを述べて
おく。粉砕の形の機械的処理は、溶融処理に最適な粒子
分布を得るためおよび異物の分離のために使われる。最
適な粒度は、さ程の困難なく実験により見出すことがで
きる。ニッケル鉱を形成できる硫黄担体の存在するとこ
ろでかつ／または添加しながら溶融温度以上の温度で、
」」（論混合比以上の量のアルカリ炭酸塩および／また
は塩化物と共に処理された残さいを溶融しかつ混合する
ことは、同様に添加するたけで困踊［寿ぐ実現できる。

硫化物ではない硫黄として硫黄添加を行う場合、還元の
ため１例えは適当な粒度の無煙炭またはコークスの形の
十分多量の炭素を添加することが必要である。石炭の添
加は、残さいに含まれた硫黄が硫化物の形で存在せず、
かつその他に還元を行う成分が残さいに含まれていない
場合にも同様に必要である。いずれにせよ多量に硫黄を
含みかつ他方では多量に炭素を含んだ残さいが存在し、
これら残さＡ′ｌｌｌ′、適当に混合できる。残さいが
硫黄をわずかしかまたは全く含まない場合、適当な量の
硫黄を、硫化す）　ＩＪウムまたはその他の硫黄担体の
形で添加できる。融剤を組合わせてもよい。

残さいにおけるニッケル含有量が少ない場合、溶融体に
ニッケル鉱の収集体を加えると有利とわかった。前記浴
融点は、前記のようにあらゆる浴融装置におい゛Ｃ実施
できる。古典的な形のアーク炉および短円筒炉が有利と
わかった。バナジウムを含むスラグとニッケル鉱の分離
は前記のように行われ、その際基本的に３つの変形方法
が可能である。］−変形方法によれば、ニッケル鉱は、
バナジウムを含むスラグとは分離して流出することがで
き、かつ続いてスラグに、空気中の酸素またはその他の
酸素担体３例えは硝酸すｌ・リウムによる処理を行うこ
とができる。別の変形によれば、バナジウムを含むスラ
グとニッケル鉱はいっしょに流出する。その後固化過程
の間に分離が行われる。

第３の変形は、アーク炉を使用する際に実現できるので
有利である。ここではニッケル鉱は、複数回の装入にわ
たって炉内にそのまま残り、かつスラグはそのつと流出
できる。残さいがニッケルをわずかしか含まない場合、
ニッケル鉱は、溶融動作中全体にわたって炉内に残り、
かつ冷却後にブロックとして炉から取出すことができる
。必要な場合にはバナジウムを含んた゛スラグは、第２
の装置２例えばさら内で酸化度の改善のため引続き酸化
できる。その際空気吹込みにより処理してもよいか、化
学物質１例えは硝酸ナトリウムによって処理してもよい
。得られた生成物、ニッケル鉱およびバナジウムを含む
スラグは１周知の方法で引続き処理され、これには個々
に特別な処理は不要である。

実施例 例　／ Ｖ　１６．４０％ Ｃａ　］、、８８０ ％ｇ　７．１５％ Ｎｉ　５．４５％ Ｃ１，８４％ ８　３．８０％ を含みＣおよびＳの豊富なＶ　−／　Ｎｊを含む燃焼残
さいの混合物ｌ　ｋｇにソーダ３００ｇを加え、かつほ
ぼ９００℃の温度で希液の溶融体になるまでレーバー溶
融炉内で加熱する。この溶融体を冷却後に粉砕し、かつ
スラグ相とニッケル鉄相を調査した。

次の分析結果が得られた。

Ｖスラグ　Ｎ鉱 Ｖ　１０．４０％　（０，０１５％ Ｎｉ　１．５３％　５３．３％ Ｓ　認められず　１８．０％ Ｃ０１２％　認められず 水溶性バナジウムの割合は、　８１．６％、ニッケル取
量は６１．３％であった。

例　２ Ｖ　２３．４％ Ｎｉ　４．１％ ｓ　ｏ、４％ Ｃ１，２％ を含むＶ−／Ｎｉ−を含んだ残さい３ｏｋｙに、ソーダ
１３．５　ｋｇ、　Ｎａ２Ｓ０．６　ｋｇ９よび無煙炭
１．８ｋｙヲＰＪＭ合し、かつほぼ９５０’Ｃで短円筒
炉内で溶融する。

比較的わずかな量のニッケル鉱を“集める″ため。

沈積物になお鉛金属３００　ｇを加える。冷却しかつ粉
砕した後にスラグ相とニッケル鉄相を分析し。

かつその際次の結果が得られた。

スラグ　ニッケル鉱 Ｖ　１５．１８％　（０，０１％ Ｎｉ　１．７％　４９．７％ ｐｂ　（ｏ、ｏ１％　２３．８％ Ｓ　詔められず　２３．５％ バナジウムの水溶性成分は８４．３％、ニッケル収量は
４４．７％であった。

例　３ Ｖ　２８．８５％ Ｎｉ　１１．６％ ８　１．５％ ＣＯ，６９％ を含むＶ−／Ｎｉ−を含んだ残さい３０ｋｙ−に、ソー
ダ１３１　ｋｇ、　Ｎａ２Ｓ０．６　ｋｙおよび無煙炭
ｌ、８ｋｙを混合し、かつ８５０℃で短円筒炉内で溶融
する。冷却したスラグとニッケル鉱の分析により次の結
果が得られた。

スラグ　ニッケル鉱 Ｖ　２３．１６　％　（ｏ、ｏ１％ Ｎｉ　Ｏ，３１％　７３．６％ Ｓ　認められず　２１．３％ バナジウムの水溶性成分は９１．２％、ニッケル収量は
９６．４％であった。

例　１ ７　２８．８５％ Ｎｉ　１１．６％ Ｓ］、５％ ＣＯ，６９％ を含むＶ−／Ｎｉ−を含んた残さい１０ｋｙに、ソーダ
４　ｋｙ　、　Ｎａ２５Ｏ，、２ｋｇおよび無煙炭０．
６ｋｙを混合し、かつアーク炉内で９００℃で溶融する
。冷却したスラグとニッケル鉱の分析により次の結果が
得られた。

スラグ　ニッケル鉱 Ｖ　２３．３７％　（ｏ、ｏ１％ Ｎｉ　Ｏ，１％　６６．１％ Ｓ　認められず　２５．３％ バナジウム水溶性は８４．３％、ニッケル収量は９５％
であった。

例　よ Ｖ　２８．８５　％ Ｎｉ　１１．６　％ ８　１．５　％ ＣＯ，６９％ を含むＶ−／Ｎｉ−を含んだ残さい１０りに、ソーダ４
．５ｋｐ、黄鉄鉱（Ｆ’ｅＳ２）　１．０　ｋｆＰおよ
び無煙炭０．６ｋｙを混合し、かつ９５０℃でアーク炉
内で溶融する。スラグとニッケル鉱の分析により次の結
果が得られた。

スラグ　ニッケル鉱 Ｖ　２４．１４　％　（０，０１％ Ｎｉ　２．０３％　７０．３％ ３　２３．２％ バナジウム水浴性は８７．３％、ニッケル収量は８５．
０％であった。

例　６ Ｖ　２８．８５％ Ｎｉ　１１．６％ ８１．５％ ＣＯ，６９％ を含むＶ−／Ｎｉ−を含んだ残さｌ／）５０００ｋｙを
、ソーダ２２＋１＋Ｏｋｇ　、　Ｎａ２Ｓ０．　１００
０　ｋｇおよび無煙炭３００ｋｇ、と共に短円筒炉内で
ほぼ９５０℃で溶融する。ニッケル鉱を流出した後に、
まだスラグは還元作用し、このことは、バナジウム化合
物に対する後続の湿式化学処理にとって不利である。空
気により後から酸化することによって２時間以内に、ス
ラグの還元作用は著しく減少し、これは次の分析データ
の通りである。

時間　酸化値り 流出中　３．６ ＋１時間　１．６ ＋２時間　０．５７ り存在する量の還元性成分に対して実験的に検出された
係数である。

代理人弁理士　１）代　蒸　治 第１頁の続き ■発明者　ハンス、ヘス　ドイ ヴ′イ ０発　明　者　ズイークフリート、ザ　ドイテルベルガ
−ント ソ連邦共和国、８５００．ニュルンベルク、６０、クロ
ートヒシュトラーセ、６ ツｌ共和国、８５０版ニュルンベルク、エルザーブラシ
ュトレームシュトラーセ、お

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）残さいを機械的に粉砕し、かつ粉砕した物質をア
   ルカリ化合物と混合し、かつ酸化雰囲気の処理炉内で加
   熱し、その際さらに処理炉から引出して得られた物質を
   水で浸出し、かつ引続き浸出液を精製する。バナジウム
   およびニッケルを含む触媒等により例えば石油を精製お
   よび／または燃焼する際に生じるニッケルを含むかつバ
   ナジウムを含む残さいの処理方法において。 粉砕した物質を理論混合比以上の量のアルカリ炭酸塩お
   よび／またはアルカリ塩化物と混合し。 かつ混合物を溶融温度以上の湿度に加熱し、かつその際
   および／またはその後十分に量の硫黄担体を含んだ溶融
   物中において、一方ではバナジウムの少ないニッケル鉱
   および他方ではニッケルの少ないバナジウムスラグを形
   成し、その際ニッケル鉱とバナジウムスラグを分離して
   後続処理に供給することを特徴とするニッケルを含むか
   つバナジウムを含む残さいの処理方法。 ０）粉砕した物質とアルカリ炭酸塩および／またはアル
   カリ塩化物とから成る混合物に、加熱の前または加熱の
   際または溶融中に硫化物硫黄の形の硫黄担体を加える。 特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）粉砕した物質とアルカリ炭酸塩および／またはア
   ルカリ塩化物とから成る混合物に、加熱の前２犯 または加熱の際または溶融中に硫化物ではない修黄担体
   および炭素を加える。特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ←）溶融装置としてアーク炉において溶融を行う。 特許請求の範囲第１〜３項の１つに記載の方法。 Ｃ１）バナジウムスラグとニッケル鉱を分離して取出す
   、特許請求の範囲第１−１項の１つに記載の方法。