JPS60228633A - チタンを含む水素貯蔵合金の製造方法 - Google Patents
チタンを含む水素貯蔵合金の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ラーバス相Ａ１３２に基いており、その際Ａ
は、チタンおよび場合によっては遷移金属列の初めの少
フ工くとも１つの他の元素であり、Ｂは、その他の遷移
金属群の１つまたは複数の元素であり、原子半径の比ｒ
Ａ／ｒＢは１．０ないし１．６８であり、その際第１の
処理段階において十分な純度を有する合金構成元素を、
真空炉および／または保護ガス中でいっしょに溶融して
予備合金を形成し、予備合金を粉砕し、かつそれから第
２の処理段階において改めて真空炉中で溶融する、チタ
ンを含む水素貯蔵合金の製造方法に関する。
は、チタンおよび場合によっては遷移金属列の初めの少
フ工くとも１つの他の元素であり、Ｂは、その他の遷移
金属群の１つまたは複数の元素であり、原子半径の比ｒ
Ａ／ｒＢは１．０ないし１．６８であり、その際第１の
処理段階において十分な純度を有する合金構成元素を、
真空炉および／または保護ガス中でいっしょに溶融して
予備合金を形成し、予備合金を粉砕し、かつそれから第
２の処理段階において改めて真空炉中で溶融する、チタ
ンを含む水素貯蔵合金の製造方法に関する。
従来技術
このような水素貯蔵合金においては、金属間の相が使わ
れ、すなわち式ＡＢ２で表わすことができる成分の理論
比を有ずろ成分の化学結合が使われろ。ＡとＢは、前記
のように原子半径比で変わるという特徴を有する。これ
ら化合物は、いわゆるＣ−１４構造で、特に密な原子力
ノブリングな特徴とずろ結晶構造で結晶化し、この結晶
構造は、Ｃ−１５およびＣ−３２構造と共にラーバス相
構造と。
れ、すなわち式ＡＢ２で表わすことができる成分の理論
比を有ずろ成分の化学結合が使われろ。ＡとＢは、前記
のように原子半径比で変わるという特徴を有する。これ
ら化合物は、いわゆるＣ−１４構造で、特に密な原子力
ノブリングな特徴とずろ結晶構造で結晶化し、この結晶
構造は、Ｃ−１５およびＣ−３２構造と共にラーバス相
構造と。
称する。Ｃ−１４構造の基本セルは、６力状であり、か
つ４つのＡ原子と８つの１３原子を含む。これら化合物
は金属のような外観を有する。後で説明する実施例は、
このような水素貯蔵合金の代表的な組成を示している。
つ４つのＡ原子と８つの１３原子を含む。これら化合物
は金属のような外観を有する。後で説明する実施例は、
このような水素貯蔵合金の代表的な組成を示している。
実際には経験上、チタンとマンガン以外にバナジン、ク
ロムおよび鉄および／またけアルミニウムを含む前記構
成の全系列の水素貯蔵合金が周知になっている。これら
合金は、２重量係以上の■（２である高い水素貯蔵容量
の点で優れている。水素貯蔵容量とは、室温および５０
バールのＩ（２圧力における水素収容量と６０°Ｃおよ
び１バールのＨ２圧力における残留■■２含有量との間
の■４２重附係の差を表わす。これら水素貯蔵合金を使
用ずろにあたって重要なことは、濃度範囲にわたって圧
力レベルができるだけ水平に延び、しかも大きな一度区
間にわたって水平に延びている点である。２重＠ ％
Ｈ２の大きな水素貯蔵容量は、これまで極端な条件下で
行った実験室テストでしか実現されておらず、大量生産
で実地に実現したわけではない。
ロムおよび鉄および／またけアルミニウムを含む前記構
成の全系列の水素貯蔵合金が周知になっている。これら
合金は、２重量係以上の■（２である高い水素貯蔵容量
の点で優れている。水素貯蔵容量とは、室温および５０
バールのＩ（２圧力における水素収容量と６０°Ｃおよ
び１バールのＨ２圧力における残留■■２含有量との間
の■４２重附係の差を表わす。これら水素貯蔵合金を使
用ずろにあたって重要なことは、濃度範囲にわたって圧
力レベルができるだけ水平に延び、しかも大きな一度区
間にわたって水平に延びている点である。２重＠ ％
Ｈ２の大きな水素貯蔵容量は、これまで極端な条件下で
行った実験室テストでしか実現されておらず、大量生産
で実地に実現したわけではない。
初めに述べたような公知の方法（ドイツ連邦共和国％許
出願公開牙３ ０ ２ ３ ７ ７ ０号明細書）では
、すべての構成元素、従って特にチタンを、すでに２′
１の処理段階において使用する。予備合金は、組成に関
して化学的に考慮ずろ以前に、純物理的に考慮して（構
造およＯζ不完全な均一度に関して）予備合金である。
出願公開牙３ ０ ２ ３ ７ ７ ０号明細書）では
、すべての構成元素、従って特にチタンを、すでに２′
１の処理段階において使用する。予備合金は、組成に関
して化学的に考慮ずろ以前に、純物理的に考慮して（構
造およＯζ不完全な均一度に関して）予備合金である。
予備合金は田・２の処理段階において改めて溶融される
。田′２の処理段階は、主として均一化のため使われ、
合金組成を調節するため、または例えば特に酸素含有量
を低くするためのように特別の効果を得るための別の処
置を行うのではない。このようにして得られる水素貯蔵
容量は、改善を必要とし、かつ妨害になる程多量の酸化
物不純物によって支障がある。このことは、その他の点
で極めて純粋な反別を使用した場合でさえあてはまる。
。田′２の処理段階は、主として均一化のため使われ、
合金組成を調節するため、または例えば特に酸素含有量
を低くするためのように特別の効果を得るための別の処
置を行うのではない。このようにして得られる水素貯蔵
容量は、改善を必要とし、かつ妨害になる程多量の酸化
物不純物によって支障がある。このことは、その他の点
で極めて純粋な反別を使用した場合でさえあてはまる。
個別的にはこれに関連して次のことを述べておく。前記
水素貯蔵合金の製造のため通常市販の金属および合金、
例えば海綿状チク ５ ー ン、海綿状シルコン、電解マンガン、フェロバナジン、
バナジン金属、電解鉄、セリウム混合金属およびバナジ
ンアルミニウム合金が使用できる。
水素貯蔵合金の製造のため通常市販の金属および合金、
例えば海綿状チク ５ ー ン、海綿状シルコン、電解マンガン、フェロバナジン、
バナジン金属、電解鉄、セリウム混合金属およびバナジ
ンアルミニウム合金が使用できる。
これらすべての構成元素は、公知の処置の範囲内では通
常の溶融冶金または粉末冶金により、いずれの場合にも
真空中および／または保護ガス中で溶融され、または焼
結によって作られる。溶融ユニメトとしては、誘導炉、
アーク炉および電子ビーム炉が使われる。一般にるつぼ
材料との反応を避けるため、るつぼを用いずに溶融する
。Ａｌ２０３のような酸化生成物または炭素による汚染
は、品質低下を引起こし、かつ水素貯蔵容量に悪影響を
与える。それ故にほとんどの場合アーク炉中で保護ガス
中で作業し、その際水素貯蔵合金の溶融は水冷銅鋳型内
で行われる。前記のように水素貯蔵合金を作れば、比較
的多くの酸化物で汚染された製品が得られる。水素貯蔵
容量は、２重量％Ｈ２の所望の目標よりもずっと低い。
常の溶融冶金または粉末冶金により、いずれの場合にも
真空中および／または保護ガス中で溶融され、または焼
結によって作られる。溶融ユニメトとしては、誘導炉、
アーク炉および電子ビーム炉が使われる。一般にるつぼ
材料との反応を避けるため、るつぼを用いずに溶融する
。Ａｌ２０３のような酸化生成物または炭素による汚染
は、品質低下を引起こし、かつ水素貯蔵容量に悪影響を
与える。それ故にほとんどの場合アーク炉中で保護ガス
中で作業し、その際水素貯蔵合金の溶融は水冷銅鋳型内
で行われる。前記のように水素貯蔵合金を作れば、比較
的多くの酸化物で汚染された製品が得られる。水素貯蔵
容量は、２重量％Ｈ２の所望の目標よりもずっと低い。
製造処理の際合金の特別な脱酸素を省略すると、酸素含
有量は０．４ないし帆６重量係になり、しかも相応して
水素計 ６ ー 蔵容量が少なくなる。実験によれば、合金の酸素／酸化
物含有量を脱酸素によって低下させることは極めて問題
であることがわかった。特に脱酸素の実施は、すなわち
溶融物から一部固体一部ペースト状の脱酸素生成物を取
除くことは極めて困難とわかった。
有量は０．４ないし帆６重量係になり、しかも相応して
水素計 ６ ー 蔵容量が少なくなる。実験によれば、合金の酸素／酸化
物含有量を脱酸素によって低下させることは極めて問題
であることがわかった。特に脱酸素の実施は、すなわち
溶融物から一部固体一部ペースト状の脱酸素生成物を取
除くことは極めて困難とわかった。
発明の目的
本発明の課題は、初めに述べたような犬二［楽曲な方法
を、２重量係Ｈ２およびそれ以上の著しく改善された水
素貯蔵容量を有する水素貯蔵合金が生じるように改善す
ることにある。
を、２重量係Ｈ２およびそれ以上の著しく改善された水
素貯蔵容量を有する水素貯蔵合金が生じるように改善す
ることにある。
発明の構成
この課題を解決するため、本発明は次のことを示してい
る。ずなわち第１の処理段階において適当に選択した構
成元素から成り実質的にチタンを含まない予備合金を溶
融し、また３１−２の処理段階においてこの粉砕した予
備合金を、チタン、および必要な場合には別の構成元素
、および予備合金中にすでに含まれた構成元素修正量と
いっしょに溶融し、またそれからこの溶融体をセリウム
混合金属によって脱酸素する。
る。ずなわち第１の処理段階において適当に選択した構
成元素から成り実質的にチタンを含まない予備合金を溶
融し、また３１−２の処理段階においてこの粉砕した予
備合金を、チタン、および必要な場合には別の構成元素
、および予備合金中にすでに含まれた構成元素修正量と
いっしょに溶融し、またそれからこの溶融体をセリウム
混合金属によって脱酸素する。
水素貯蔵合金がチタン以外に主としてマンガンを含んで
いる場合、さらに本発明は次のことを示している。すな
わち水素貯蔵合金が、チタンの他に主としてマンガンを
含み、第１の処理段階において電解マンガン金属、フェ
ロバナジンおよびその他の構成元素から、ＭｎＶＦｅ合
金を作り、かっ牙２の処理段階において海綿状チタンの
形のチタンを加える。水素貯蔵合金がＡの範囲内でチタ
ン以外にジルコンも含むようにする場合、本発明によれ
ば、ジルコンも牙２の処理段階で加えることは望ましい
。
いる場合、さらに本発明は次のことを示している。すな
わち水素貯蔵合金が、チタンの他に主としてマンガンを
含み、第１の処理段階において電解マンガン金属、フェ
ロバナジンおよびその他の構成元素から、ＭｎＶＦｅ合
金を作り、かっ牙２の処理段階において海綿状チタンの
形のチタンを加える。水素貯蔵合金がＡの範囲内でチタ
ン以外にジルコンも含むようにする場合、本発明によれ
ば、ジルコンも牙２の処理段階で加えることは望ましい
。
牙１の処理段階ではほぼ１４００℃の温度で作業すると
有利である。壜・２の処理段階の温度は、従ってセリウ
ム混合金属による脱酸素の際の温度はほぼ１３００℃に
する。なるべく本発明の範囲内では真空誘導炉を使用す
る。
有利である。壜・２の処理段階の温度は、従ってセリウ
ム混合金属による脱酸素の際の温度はほぼ１３００℃に
する。なるべく本発明の範囲内では真空誘導炉を使用す
る。
本発明は、次のようなおどろくべき事実を利用している
。本発明による方法において牙１の処理段階の合金は、
比較的簡単に酸素または酸化物を除去でき、ここでは付
加的な脱酸素剤も必要ない。牙１の処理段階の予備合金
が例えばほぼ６５重量係のＭｎとほぼ３０重量係の■を
含む場合、０．０２ないし０．０３重量係しか酸素を含
まないＭｎＶＦｅ合金が得られろ。それにより第２の処
理段階で作られた水素貯蔵合金は、前記のように容易に
脱酸素できる。なるほどこの脱酸素によって水素貯蔵容
量が著しく増加するわけではないが、脱酸素によれば、
２±０．０５重量％ Ｈ２の水素貯蔵容量が確実に保証
できろ。しかし前記の脱酸素を含む本発明による方法に
よる２段製造法によれば、一定の大きな水素貯蔵容量が
得られるだけでなく、大きな濃度区間におけろ濃度範囲
にわたってほぼ水平なはっきりしたレベルが得られる。
。本発明による方法において牙１の処理段階の合金は、
比較的簡単に酸素または酸化物を除去でき、ここでは付
加的な脱酸素剤も必要ない。牙１の処理段階の予備合金
が例えばほぼ６５重量係のＭｎとほぼ３０重量係の■を
含む場合、０．０２ないし０．０３重量係しか酸素を含
まないＭｎＶＦｅ合金が得られろ。それにより第２の処
理段階で作られた水素貯蔵合金は、前記のように容易に
脱酸素できる。なるほどこの脱酸素によって水素貯蔵容
量が著しく増加するわけではないが、脱酸素によれば、
２±０．０５重量％ Ｈ２の水素貯蔵容量が確実に保証
できろ。しかし前記の脱酸素を含む本発明による方法に
よる２段製造法によれば、一定の大きな水素貯蔵容量が
得られるだけでなく、大きな濃度区間におけろ濃度範囲
にわたってほぼ水平なはっきりしたレベルが得られる。
５つの実施例により本発明を説明する。
実施例
例１
クイプＡＢ２０合金を次の仕様で作る。
Ｔｉ Ｏ，９７５Ｚｒ Ｏ，０２５Ｖｏ Ｏ，４５−０
，５０Ｆｅ ＜０．１ Ｍｎ １．５−１．６＝ ９
− このことは、はぼ次の重量係組成に相当する。
，５０Ｆｅ ＜０．１ Ｍｎ １．５−１．６＝ ９
− このことは、はぼ次の重量係組成に相当する。
Ｔｉ ２８．８ 係
Ｚｒ １．４ ％
Ｖ １５．０ 係
Ｆｅ３．４ ％
Ｍｎ ５１．３ ％
製造は、真空誘導炉内で段階に分けて行われる。田・１
段階において電解マンガン金属と８０％■を含むフェロ
バナジンとから、処理により生じる不純物を考慮するこ
となく６２％Ｍｎ、３０％■および８％Ｆｅを含んだ合
金を作る。まず第１に電解マンガンを溶融し、かつ溶融
体内に粉砕したフェロバナジン８０％を装入した。それ
により得られた合金は、次のような正確な組成を有する
。
段階において電解マンガン金属と８０％■を含むフェロ
バナジンとから、処理により生じる不純物を考慮するこ
となく６２％Ｍｎ、３０％■および８％Ｆｅを含んだ合
金を作る。まず第１に電解マンガンを溶融し、かつ溶融
体内に粉砕したフェロバナジン８０％を装入した。それ
により得られた合金は、次のような正確な組成を有する
。
６０．９ 係 Ｍｎ
３０．６ チ ■
６．９ 係 Ｆｅ
０．２５％ Ａ１
０．０４チ Ｏ
０，０３係 Ｎ
１０−
このＭｎＶＦｅ合金を粉砕し、かつ牙２段階のため所要
量の電解マンガン金属と混合する。この混合物の５０チ
は溶融るつぼ内に与えられ、それから全量のジルコン金
属を装入し、かつこれで混合成分の残量をカバーする。
量の電解マンガン金属と混合する。この混合物の５０チ
は溶融るつぼ内に与えられ、それから全量のジルコン金
属を装入し、かつこれで混合成分の残量をカバーする。
装入物の溶融は１００−４００トルのアルゴン中で行う
。溶融物は、るつぼ材料との反応を避けるため、短時間
はぼ１４００℃の液相線温度以上に維持される。全装入
物を溶融した後に、できるだけ短い時間内に海綿状チタ
ンの形のチタン金属を装入する。チタン添加により溶融
物の液相線温度はほぼ１３００℃まで低下する。炉出力
を低下することにより、Ｔｉ添加の間に溶融物の温度が
ほぼ１３２０℃にまで低下するようにする。チタンを添
加した後に、２チセリウム混合金属により脱酸素を行う
。はぼ４００トルのアルゴン保護ガスふん囲気において
鋼鉄製に注ぎ出す。装入物は次の混合物から成る。
。溶融物は、るつぼ材料との反応を避けるため、短時間
はぼ１４００℃の液相線温度以上に維持される。全装入
物を溶融した後に、できるだけ短い時間内に海綿状チタ
ンの形のチタン金属を装入する。チタン添加により溶融
物の液相線温度はほぼ１３００℃まで低下する。炉出力
を低下することにより、Ｔｉ添加の間に溶融物の温度が
ほぼ１３２０℃にまで低下するようにする。チタンを添
加した後に、２チセリウム混合金属により脱酸素を行う
。はぼ４００トルのアルゴン保護ガスふん囲気において
鋼鉄製に注ぎ出す。装入物は次の混合物から成る。
ジルコン ０．４７ｋｇ
Ｔｉ １０．Ｑ５ｋｇ
マンガン ６．９８ｋｇ
ＶＭｎＦｅ １７．４６ ｋｇ
セリウム混合金属 ０．７ ｋｆ１
次のような分析結果で３１．３５ｋｇが作られた。
Ｔ］２８．５ ％
Ｚｒ １．２４係
Ｖ １４．９０係
Ｆｅ ３．３７係
Ｍｎ ４９．９５％
Ａｌ ０．２８％
セリウム混合金属 ０．５５チ
０ ０．０３％
Ｎ Ｏ，，０２％
水素貯蔵容量のテストにより、２．０４重量係Ｈ２の値
が 得られた。
が 得られた。
例２
次のような組成の合金を作るようにする。
Ｔｉ、 ０．９８ Ｚｒ Ｏ，０２Ｖ Ｏ，４Ｆｅ Ｏ
，０５Ｃｒ ０．０５ Ｍ １．５ この合金は一般的な組成（Ｔｉ、Ｚｒ ） （Ｖ、Ｆｅ
。
，０５Ｃｒ ０．０５ Ｍ １．５ この合金は一般的な組成（Ｔｉ、Ｚｒ ） （Ｖ、Ｆｅ
。
Ｃｒ、Ｍｎ ）２に相当する。製造原料として、海綿状
チタン、ジルコン金属、電解マンガン、クロム金属（テ
ルミット法で作る）、線材の形のセリウム混合金属、フ
ェロマンガン８０チが使われる。
チタン、ジルコン金属、電解マンガン、クロム金属（テ
ルミット法で作る）、線材の形のセリウム混合金属、フ
ェロマンガン８０チが使われる。
合金の製造は、例１におけるように２段階で行われる。
牙１段階では、次のような分析結果のＶＭｎ Ｆ’ｅ合
金が作られた。
金が作られた。
６０．６１ ４ Ｍｎ
３０．８３ ％ Ｖ
０．５ ％ Ａ７
６．６２ ％ Ｆｅ
０．０２３％ Ｏ
０，０１８％ Ｎ
牙２段階は、溶融法に関して例１に記載したように行わ
れる。最後に１％のセリウム混合金属で脱酸素を行う。
れる。最後に１％のセリウム混合金属で脱酸素を行う。
牙２段階の装入物は４．３５ｋｇのチタン、３．６３ｋ
ｇのマンガン、６．５９ｋｌｉＪのＶＭｎＦｅ合金、０
．１７ｋｇのジルコン、０．２４ｋｇのクロム、０．１
５ｋｇのセリウム混合金属から成る。次のような分析結
果の合金１３．０ｋｇが作られた。
ｇのマンガン、６．５９ｋｌｉＪのＶＭｎＦｅ合金、０
．１７ｋｇのジルコン、０．２４ｋｇのクロム、０．１
５ｋｇのセリウム混合金属から成る。次のような分析結
果の合金１３．０ｋｇが作られた。
１３−
２８．９５ ％ Ｔ１
１．０８ チ Ｚｒ
１３．５０ ％ ■
３．１０ ％ Ｆｅ
１．７０ ％ Ｃｒ
５０．７０ １ Ｍｎ
０．２９ ％ Ａ１
０．０７ ％ Ｓｌ
０．０６ ％ Ｃ
０，１６％ セリウム混合金属
０．０５％ Ｏ
０，０２％ Ｎ
原子比に換算すると、次のような数値が得られた。
Ｔｉ ０．９８０
Ｚｒ Ｏ，０１９
Ｖ Ｏ，４３０
Ｆｅ Ｏ，０９０
Ｃｒ ０．０５３
Ｍｎ １．４９８
３．０７１
＝１４−
この合金は１．９６％Ｈ２のＨ２貯蔵容量を有する。
例３
次のような組成の水素貯蔵合金を作る。
Ｔｉ Ｏ，８５Ｚｒ Ｏ，１５Ｖ Ｏ，４５Ｆｅ Ｏ，
ｌｌＭｎ １．５５〜１．６０ 原料は例２に示したものである。ち・１段階において作
られたＭｎＶＦｅ合金は次のような分析結果になってい
る。
ｌｌＭｎ １．５５〜１．６０ 原料は例２に示したものである。ち・１段階において作
られたＭｎＶＦｅ合金は次のような分析結果になってい
る。
６０．９０％ Ｍｎ
３０．６０％ ■
０．２３チ Ａ１
０．２９％ Ｓｉ
６．８６％ Ｆｅ
０．０４％ ０
０．０３％ Ｎ
溶融の牙２段階は、例２に示したような手順により次の
ような装入量で行う。
ような装入量で行う。
チタン ３．５６ｋｇ
マンガン ３．２６ｋｇ
ジルコン １．２ ｋｇ
ＶＭｎＦｅ合金 ６．９６ｋｇ
セリウム混合金属 ０．０９ｋｇ
次のような分析結果の合金］、４．４ｋｌ？が作られた
。
。
Ｔｉ ２３．８０９ｂ
Ｚｒ ６．０５％
Ｖ １３．８０チ
Ｆｅ ３．２０係
Ｍｎ ５０．１０ ％
Ａ１０．２６チ
Ｓｉ Ｑ、１７チ
ｃ Ｏ，０４チ
セリウム混合金属 ０．１３チ
ｏ Ｏ，０４チ
Ｎ Ｏ，０１チ
原子比に換算すると、次のような値が得られた。
Ｔｉ Ｏ，８８２
Ｚｒ Ｏ，１１７
Ｖ Ｏ，４８０
Ｆｅ ０．１０１
Ｍｎ １．６１９
３．２０２
この合金は、２、Ｏ１％Ｈ２の水素貯蔵容量を有する。
例４
次のような組成の水素貯蔵合金を作る。
Ｔｉ １．ＯＶ Ｏ，６〜０．６５ Ｆｅ Ｏ，ｌＭｎ
１．３０±０．０４ これはほぼ次のような重量％の組成に相当する。
１．３０±０．０４ これはほぼ次のような重量％の組成に相当する。
Ｔｉ ３０ チ
Ｖ ２０ ％
Ｆｅ ４．５チ
Ｍｎ ４５ ％
原料は例２に示したようなものである。製造は、例２に
記載したように２段階で行う。オ１段階で作られたＭｎ
ＶＦ’６予備合金は次のような分析結果になっている。
記載したように２段階で行う。オ１段階で作られたＭｎ
ＶＦ’６予備合金は次のような分析結果になっている。
Ｍｎ ６０．６１％
Ｖ ３０．８３％
１７−
Ｆｅ ６．６２ ％
０ ０．０２３ ｔｌｂ
Ｎ Ｏ，０１８チ
第２段階では次のものを装入する。
９．３６ ｋｇ ＭｎＶＦｅ予備合金
４．５２ ｋｇ チタン
１．００ｋｇ マンガン
０．１２ｋｌｉＪ 鉄
次のような重量％分析結果の合金１２．５ ｋｇが作ら
れる。
れる。
Ｔｉ ３０．０ ％
Ｖ １９．２ ％
Ｆｅ ５．０ ％
Ｍｎ ４５．１ ％
Ａ／ ０．３４係
Ｓｉ Ｏ，２３％
ＣＯ，０５％
セリウム混合金属 ０．８５チ
１８−
０ ０．０３ 係
１！Ｊ ０ 、０１ ％
原子比に換算すれば、次のようになる。
Ｔ］ １．０００
Ｖ Ｏ，６０１
Ｆｅ Ｏ，１４２
Ｍｎ １．３１１
３．０５に
の合金は２．０５ ％ Ｈ２の容量を有する。
例５
例４に示すような組成の水素貯蔵合金を作る。
製造は１段階で行われ、すなわちフェロバナジン８０％
を直接装入して行う。装入量は次の通りである。
を直接装入して行う。装入量は次の通りである。
４．６０ｋｌＺ チタン
３．７５ｋｇ フェロバナジン８０
６．６５ｋｇ マンガン
０．０８ｋｇ鉄
フェロバナジン８０は、７８．８％の■、０．８９係の
Ｓ］、０．８２係のＡｌおよび０．９係のＯを含んでい
た。装入成分は、混合して真空誘導炉るつぼに装入し、
かつ１００ ｍｂａｒのアルゴン保護ガス圧力で流動化
する。溶融物の過熱をしないように注意した。溶融後に
３％のセリウム混合金属で脱酸素した。使用材料、特に
フェロバナジン８０の酸素含有量が多かったので、脱酸
素の際かなりの金属くずが生じた。脱酸素生成物の分離
は極めて困難とわかった。脱酸素生成物は、溶融るつぼ
に付着し、あまり溶融しないうちにるつぼが破損した。
Ｓ］、０．８２係のＡｌおよび０．９係のＯを含んでい
た。装入成分は、混合して真空誘導炉るつぼに装入し、
かつ１００ ｍｂａｒのアルゴン保護ガス圧力で流動化
する。溶融物の過熱をしないように注意した。溶融後に
３％のセリウム混合金属で脱酸素した。使用材料、特に
フェロバナジン８０の酸素含有量が多かったので、脱酸
素の際かなりの金属くずが生じた。脱酸素生成物の分離
は極めて困難とわかった。脱酸素生成物は、溶融るつぼ
に付着し、あまり溶融しないうちにるつぼが破損した。
合金１３．６ｋｇと金属くず］、５３ｋｇが作られた。
合金は次のような重量％組成を有する。
３０．５０％ Ｔ１
１９．７０係 ■
４．３０％ Ｆｅ
４３．９０％ Ｍｎ
０．４２係 Ａ１
０．１０％ Ｓｌ
０．０３％ Ｃ
０，５１％ セリウム混合金属
０．２６％ ０
０．０２％ Ｎ
１．８５重量％Ｈ２のＨ２貯蔵容量が検出された。
特許出願人 ゲー・エフ・ニー、ゲゼルシャフト、フユ
ール、エレクトロメクルルキー、 ミツト、ベシュレンクテル、ハフラ ング 代理人弁理士 １） 代 魚 治 ２１−
ール、エレクトロメクルルキー、 ミツト、ベシュレンクテル、ハフラ ング 代理人弁理士 １） 代 魚 治 ２１−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ＩＩラーバス相ＡＢ２に基いており、その際へけ、チ
タンおよび場合によっては遷移金属列の初めの少なくと
も１つの他の元素であり、Ｂは、その他の遷移金属群の
１つまたは複数の元素であり、原子半径の比ｒＡ／ｒＢ
は１．０ないし１．６８であり、その際牙１の処理段階
において十分な純度を有する合金構成元素を、真空炉お
よび／または保護ガス中でいっしょに溶融して予備合金
を形成し、予備合金を粉砕し、かつそれから牙２の処理
段階において改めて真空炉中で溶融する、チタンを含む
水素貯蔵合金の製造方法において、 牙１の処理段階において適当に選択した構成元素から成
り実質的にチタンを含まない予備合金を溶融し、また牙
２の処理段階においてこの粉砕した予備合金を、チタン
、および必要な場合には別の構成元素、および予備合金
中にすでに含まれた構成元素修正量といっしょに溶融し
、またそれからこの溶融体をセリウム混合金属によって
脱酸素することを特徴とする、チタンを含む水素貯蔵合
金の製造方法。 （２）水素貯蔵合金が、チタンの他に主としてマンガン
を含み、牙１の処理段階において電解マンガン金属、フ
ェロバナジンおよびその他の構成元素から、ＭｎＶＦｅ
合金を作り、かつ牙２の処理段階において海綿状チタン
の形のチタンを加える、特許請求の範囲１記載の方法。 （３）Ａカチタンの他にジルコンも含み、ジルコンもＪ
−２の処理段階で加えられる、特許請求の範囲１または
２記載の方法。 （４）牙１の処理段階における温度が、はぼ１４００℃
に維持される、特許請求の範囲１〜３０１つに記載の方
法。 （５）第２の処理段階における温度が、はぼ１３００℃
に維持され、かつこの温度でセリウム混合金属によって
脱酸素する、特許請求の範囲１〜４０１つに記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3411011.9 | 1984-03-24 | ||
| DE3411011A DE3411011C2 (de) | 1984-03-24 | 1984-03-24 | Verfahren zur Herstellung einer titanenthaltenden Wasserstoffspeicherlegierung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228633A true JPS60228633A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH0215618B2 JPH0215618B2 (ja) | 1990-04-12 |
Family
ID=6231595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60058661A Granted JPS60228633A (ja) | 1984-03-24 | 1985-03-25 | チタンを含む水素貯蔵合金の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4643874A (ja) |
| JP (1) | JPS60228633A (ja) |
| DE (1) | DE3411011C2 (ja) |
| FR (1) | FR2561665B1 (ja) |
| GB (1) | GB2157712B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0210659A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵合金の製造法 |
| JP2002030371A (ja) * | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Japan Steel Works Ltd:The | ラーベス相水素吸蔵合金および該合金の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2859187B2 (ja) * | 1995-01-05 | 1999-02-17 | 松下電器産業株式会社 | 水素吸蔵合金 |
| DE10022803B4 (de) * | 2000-05-10 | 2006-07-06 | GfE Gesellschaft für Elektrometallurgie mbH | Tank zur reversiblen Speicherung von Wasserstoff |
| JP4183959B2 (ja) * | 2002-03-22 | 2008-11-19 | 株式会社日本製鋼所 | 水素吸蔵合金の製造方法 |
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| DE3023770C2 (de) * | 1980-06-25 | 1985-08-22 | Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart | Legierung zum Speichern von Wasserstoff |
| DE3031471C2 (de) * | 1980-08-21 | 1985-11-21 | Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart | Legierung zum Speichern von Wasserstoff |
-
1984
- 1984-03-24 DE DE3411011A patent/DE3411011C2/de not_active Expired
-
1985
- 1985-03-19 GB GB08507059A patent/GB2157712B/en not_active Expired
- 1985-03-22 US US06/715,188 patent/US4643874A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-22 FR FR8504287A patent/FR2561665B1/fr not_active Expired
- 1985-03-25 JP JP60058661A patent/JPS60228633A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0210659A (ja) * | 1988-06-28 | 1990-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵合金の製造法 |
| JP2002030371A (ja) * | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Japan Steel Works Ltd:The | ラーベス相水素吸蔵合金および該合金の製造方法 |
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|---|---|
| GB8507059D0 (en) | 1985-04-24 |
| DE3411011C2 (de) | 1986-04-03 |
| FR2561665B1 (fr) | 1988-02-26 |
| FR2561665A1 (fr) | 1985-09-27 |
| GB2157712B (en) | 1988-05-05 |
| JPH0215618B2 (ja) | 1990-04-12 |
| GB2157712A (en) | 1985-10-30 |
| US4643874A (en) | 1987-02-17 |
| DE3411011A1 (de) | 1985-10-03 |
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