JPS60231883A - 天然絹製品の転写捺染方法および組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、天然の絹繊維から完全にまたは部分的に成る
繊維材料を、いわゆる転写の原理に従い、転写シートか
ら昇温下に捺染する方法に関する。

これらの原理は、例えば、フランス国特許第１．２２３
，３３０号および同第１，５８５．１１９号に記載され
ている。

本発明は、さらに、含浸組成物および転写のための転写
シートに関する。

〔従来の技術〕

天然の絹は転写において普通に使用される分散染料に対
し載面性を実質的にもたないので、許容されうる堅牢性
をもつプリントを生成することは不可能であることがよ
く知られている。しかしながら、天然の絹繊維またはこ
のような繊維の混合物を含有する繊維材料および物品は
本質的にファッションの製品であるので、転写は顕著な
利点、例えば、デザイン保管の融通性、比較的少量にお
いてさえ価値あるデザインの経済的生産の可能性、方法
の簡単さ、洗浄水の汚染の不存在、／’ｔ−フトーンの
染色の可能性などを生ずるであろう。さらに、絹の布帛
はしばしば非常に軽量であり、２０９／ｍ２程度に低い
重量を有し、転写により容易に捺染されるであろうが、
普通の液染色技術では、かりに可能であっても、非常に
困難である。

前述の親和性の欠乏を克服して、転写により染色可能な
絹を得ることがすでに試みられてきた。

最初の試みは、グラフト反応またはアシル化により絹繊
維を化学的に変性することであったが、これらの方法は
複雑でありかつ経費がかかり、そして絹材料の触感およ
び他の物理的性質を事実変更する。これらの方法はそれ
ゆえ成功しなかった。

絹材料を分散染料に対して一時的により親和性とする他
の可能性は、例えば、特公昭５３−７８３８６号、フラ
ンス国特許第２，２９６，５３７号および米国特許第２
．１１２．４２２号（これはフランス国特許第２，２９
６，５３７号からの選択発明であると思われる）中に開
示された。この方法は天然の絹の繊維材料をある種の膨
湿剤を含有する水性組成物で処理し、次いで処理された
繊維材料を乾燥することからなる。この処理の効果は、
絹繊維を膨湿し、そして乾燥後でさえ、すなわち、水不
含状態においてさえ、繊維の膨湿状張を維持することか
ら成る。その後、熱転写工程を完結し、そして残留する
膨潤剤は転写工程の間分散染料のための溶媒相として作
用するように思われる。絹材料を最後に洗浄しあるいは
すすぎ、これにより膨潤剤を排除した後、許容されうる
堅牢性が得られる。

さらに、上に示したように予備処理した、すなわち、膨
潤剤または含浸剤、例えば、多価アルコールを含有する
絹の転写は、通常転写に使用される温度における転写中
の加熱のとき絹が強く黄変するという欠点に悩まされる
。転写温度を１９０〜２００℃に低下させることにより
黄変を回避する試みは成功しなかった。なぜなら、絹の
プリントにおいて要求される鮮明な色相が／　ＩＪエス
テルの転写に使用される染料を用いてもはや得られず、
そしてさらに、黄変は減少するだけであり、排除されな
いからである。

比較的低い温度、例えば、１７０〜１８０℃において約
３０〜４０秒で転写シートから絹の布帛へ転写できる分
散染料、例えば、　（’、１．ソルベント・プル（５ｏ
ｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　）　３６は英国特許第２．１１
２．４２２号から知られている。しかしながら、これら
の染料は室温においてさえ移動性であるので、それらは
絹の予備処理に使用される膨潤剤、すなわち、多価アル
コールまたはその誘導体中で移動し、そして再結晶化し
、これによりすでに数時間の滞留時間後靜τのような時
間の遅延は通常すすぎの前に許容されなくてはならずそ
して短縮することができな〉采未生成されたプリントの
デザインにおいて認められうる水準の差が存在する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の主目的は、上に考察した不利益および欠点を伴
わない純粋なおよび混合した絹繊維材料に転写捺染する
新規かつ有用な方法を提供することである。

本発明の他の目的は、転写の原理の顕著な利点を維持す
ることができる転写捺染方法を提供することである。

本発明のなお他の目的は、所定の場所、例えば、工場に
おいて丁でに存在しあるいはすでに設置された装置およ
び機械において実施することができ、こうして資本投下
を最小にすることができ、そして捺染すべき短かい長さ
の絹の繊維材料を用いて工業的有利に実施可能な転写捺
染法を提供することである。

本発明の他の目的は、転写の加熱中に組構造体の黄変を
回避する転写捺染法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

上述の目的および他の目的は、含浸剤のほかに、ポリエ
ステルのための螢光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌｂｒｉｇｈ
ｔｅｎｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を含有する含浸組成物で
絹の繊維材料を予備処理することによって達成される。

本発明は、その−面において、天然の絹繊維から部分的
にあるいは完全に成る繊維材料を、少なくとも１種の染
料を担持する転写シートから、１７０〜２３０℃の範囲
の温度において減圧またはキャリヤーがスを使用しない
で転写捺染する方法であって、前記繊維材料を含浸剤の
水性組成物で予備処理し、次いで該繊維材料を乾燥する
ことからなる方法であって、前記方法は予備処理すべき
前記材料を、ポリエステルの螢光増白のために用いる少
なくとも１種の螢光増白剤をさらに含有する少なくとも
１種の含浸剤の水性の溶液、懸濁液または分散液で含浸
すること、および前記転写捺染工程後前記繊維材料を洗
浄またはすすぐことを含んでなることを特徴とする方法
を提供する。

本発明は、他の一面において、天然の絹繊維から部分的
にあるいは完全に成る繊維材料を、少なくとも１種の染
料を有する転写シートから、１７０〜２３０℃の範囲の
温度において減圧またはキャリヤーガスを使用しないで
転写捺染する方法であって、前記繊維材料を転写工程の
前にあるいはそれと同時に組成物で処理することを含ん
でなり、前記組成物は室温において固体であって、少な
くとも１種の含浸剤を含有し、該含浸剤は６０℃以下に
おいて固体であり、かつ約り０℃〜約２００℃の範囲に
おいて液体であり、無色であシかつ絹を攻撃しない窒素
含有有機物質から選択されることを特徴、とする方法を
提供する。

本発明は、さらに他の一面において、少なくとも部分的
に天然の絹の繊維から成る繊維材料を予備処理する水性
含浸組成物であって、引き続く熱転写捺染工程をかんが
みてかつ前記繊維材料の黄変を補償することをかんがみ
て、前記組成物は前記絹繊維の分散染料に対する親和性
を改良することができる少なくとも１種の含浸剤、およ
び少なくとも１種の螢光増白剤を、溶液、分散液または
懸濁液として含有することを特徴とする水性含浸組成物
を提供する。

本発明に従って予備処理された絹の布帛は、後に転写に
よシ染色されたとき、黄変を示さず、未着色基本材料の
色相に関しては、他の方法により染色された布帛と完全
に同等である。

主として、絹の布帛は、含浸剤での予備処理前に螢光増
白剤で処理することにより、転写の間の黄変について補
償されうると想像されよう。第１に、このような螢光増
白は吸尽染色法に従い実施されるべき現実の染色作業で
あシ、約６０〜８０℃において３０〜４５分を要しかつ
特別の設備を必要とする。さらに、他の染色工程を必要
とするであろう。第３に、このような螢光増白工程は経
済的に合理的な方法で実施することができ゛ない。

なぜなら、はんの短い長さの絹を製作業者の注文により
染色または捺染しなくてはならないからである。最後に
、通常入手可能な、スチルベンから誘導される螢光増白
剤は、螢光増白−された絹織物についてさえ、絹構造物
の黄変を生じるということにおいて、適さないことがわ
かった。

したがって、絹用ではない、ポリエステル用の螢光増白
剤が、これを予備処理工程において含浸剤と一緒に絹へ
適用したとき、転写捺染工程の間の黄変に効果的に反作
用するということは非常に驚くべきことであった。

前述のフランス国特許明細書第２，２９６．５３７号は
、昇華性染料または昇華性螢光増白剤を用いる転写を記
載している。昇華性螢光増白剤（これは一般に実質的な
それ１析の色をもたない）は、ある国においては、染料
と考えられていないので、完全性を目的として引用され
ているのみである。

さらに、染料と一緒の螢光増白剤の転写は黄変を補償し
ないであろう。そして最後に、昇華性螢光増白剤は不十
分な堅牢性を有する；したがって、本発明は、絹の繊維
材料構造物中によりよく固定される非昇華性螢光増白剤
を予備処理において好ましくは使用する。

螢光増白剤が絹の繊維材料へ別に、例えば別の染色工程
において黄変を防止せず、これに対して含浸剤と一緒に
適用されるとき効果的に黄変を防止する理由はわからな
い。これは多分、含浸剤が螢光増白剤を絹の繊維の中へ
導入するための螢光増白剤のキャリヤーとして作用する
ことができるという事実により説明できるであろう。別
の染色工程において適用される螢光増白剤は、もちろん
、主として繊維表面上にとどまる。

本発明の方法において使用できるポリエステルのための
螢光増白剤の代表例（ｄ、イオンを生じない複素環式化
合物、とくにオキサゾール、ベンゾオキサゾールおよび
トリアジンの誘導体である。

本発明において使用することができ、かつ上に記載した
部類に属する工業的に生産される製品は、例えば、次の
通りである： 以下余白 フルオライド（Ｆｌｕｏｌｉｔｅ　）　ＸＭＦ　（ＩＣ
Ｉ　）ユビテックス（Ｕｖｉｔｅｘ　）　ＥＲＮ　（Ｃ
１ｈａ−Ｇｅｉｇｙ）／／　（Ｕｖｌｔａｘ）ＥＴ　（
Ｃｉｂｔ−Ｇｅｉｇｙ）／／　（Ｕｖｉｔ＠ｘ　）　Ｅ
ＢＦ　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）ホスタル、クス（Ｈｏ
ｓｔａｌｕｘ　）　ＥＢＳ　（Ｈｏｅｃｈｓｔ　）ｔｔ
　（Ｈｏ５ｔａｌｕｘ　）　ＥＢＵ　（Ｈｏｅｅｈｓｔ
　）ｔｔ　（Ｈｏ５ｔａｌｕｘ　）　ＥＲＵ　（Ｈｏｅ
ｅｈｓｔ　）ウルトラフォール（Ｕｌｔｒａｐｈｏｒ）
８ＦＧ　（ＢＡ８Ｆ　）水性処理浴中の螢光増白剤の量
は、繊維材料の支持体への適用後桟るその量が黄変の外
観を防止するためにちょうど十分であるように選択され
るべきである；これ将より多量使用は有利ではない。

必要量は数回の試験によシ決定できる。それは通常予備
処理すべき乾燥絹布帛の０．２〜５重量％の範囲である
。予備処理は絹布用へ約１００％の含浸量が得られるよ
うな量で適用すべきであり、予備処理液は好ましくは０
２〜５重量％の螢光増白剤を含有する。

予備処理は前述の刊行物に記載される技術に従い実施で
きる。典型的には、含浸はパッドマングル上でパジング
によりなされる。予備処理液は、乾燥後絹布量中に含浸
剤の５０〜３０重量％、好ましくは約２０重量が残留す
るような量で含浸剤を含有すべきである。

転写捺染工程前に水相から、すなわち、溶液、懸濁液ま
たは分散液の形態で予備処理剤として適用できる含浸剤
は、大体においてそれら自体丁でに知られている。これ
らは典型的にはモノマーまたはポリマーであることがで
き、無色であり、絹を攻撃せずかつ使用する分散染料に
ついて高温において溶媒和力を有するが、分散染料を通
常温度において実質的程度に溶解し々い多価アルコール
である。かくして、常態で液状の含浸剤を使用すべきで
あシ、高い温度において溶解した染料は通常の温度にお
いて沈殿すべきである。６０〜１６０℃の温度範囲にお
いて液体でちる上に定義した部類の含浸剤を使用するこ
ともできる。

本発明の方法においてとくに適当であることが明らかに
された含浸剤は、次の通りである二平均分子量２００〜
１０００．とくに３００〜６００のポリエチレングリコ
ール；平均分子量４００〜１１００、とくに４００〜９
００のポリプロピレングリコール；ポリエチレンポリプ
ロピレングリコール；１，１．１−）リス−（ヒドロキ
シメチル）−プロノぐン：１．１．１−）リス−（ヒド
ロキシメチル）−エタン；ε−カプロラクタム；ニコチ
ンアミド；イソニコチンアミド；イソプロピレン尿素；
エチレン尿素およびグリオキサールモノウレイン。

使用できる染料は、ポリエステル支持体上に転写により
適用できるもの、一般に分散染料、例えば、Ｃ，Ｌ　デ
ィスパース・レッド（ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ　）　６
０．　Ｃ，１，ディスパース・イエロー（Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ）　５４ｓ　Ｃ，１，ディス″−ス
・ブルー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　）　３３１、
Ｃ，１゜ディスフ９−ス・ブルーフ２．Ｃ，１，ディス
パース者フルー１９、Ｃ，１，ディスパース・バイオレ
ット（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　ｖｉｏｌｅｔ　）　１である
。染料が水不溶性であればあるほど、最終の洗浄堅牢性
は一般により丁ぐれる。

育色染料として１．４−ジイソノロビルアミノアントラ
キノン、赤色染料として１−アミノ−２−クロロ−４−
ヒドロキシアントラキノン（ま九１−アミノー２−ブロ
モー４−ヒドロキシアントラキノンを使用できる）、お
よび黄色染料として式 を有する生成物を含有する三色物質の使用は新規であり
、そしてことに強調されるべきである。

唄下余白 しかしながら、それらは移動性染料であり、この移動を
低く保持するために、前述の三色物質は少なくとも６０
℃までの温度において固体である前述の含浸剤の１種で
予備処理した絹の構造物と一緒にのみ使用すべきである
。

転写捺染工程は実除には常法に従って、実施することが
でき、前述のかつ上に考察した先行技術の刊行物にも詳
述されている。しかしながら、特別の構造物および特別
の効果のためには、適合する方法条件を特に準備すべき
であることがわかった。プリントの許容されうる全般的
な堅牢性を有する天然の絹に必要な鮮明な色相は、２０
５℃において３０秒で実現することができる。両側が互
いに相異しないショールのような多くの絹製品について
要求されるプリント模様の浸透は、５０９７ｍ２までの
重量を有する軽量の絹の布帛について顕著である。とれ
より重い布帛は、繊維材料への転写シートの圧力が増加
される場合、すなわち、約１０””１０６Ｐａ　、好ま
しくは５　Ｘ　１０’　Ｐａ以上に増加される場合、こ
のような模様で転写捺染することができる。

５０９７ｍ３　より大きい重量を有する重い絹の布帛を
用いて浸透を完全にし、プリントすることは、転写シー
トから予備処理した絹への収率な実質的に１００チにし
て少なくとも１９０℃の温度において４０秒以内で転写
されうる染料の使用によって可能となる。移染によるプ
リント模様の悪化というよく知られた問題を解決するた
めに、実験を行い、そしである種の含浸剤はこの急速に
昇華する染料、例えば、　Ｃ，１，ソルベント・ブルー
（Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕ・）と移動する糸を形成しな
いことがわかった。この事実は、すでに示したように約
６０℃以下の温度について本発明に従い要求される、染
料と含浸剤との不混和性に基づくと信じられる。このよ
うな含浸剤はすでに上に挙げたものであシ、液状ポリグ
リコールは排除される。このようにして得られる転写は
、４０℃以下の温度に保持されたとき、８週間までプリ
ント模様の悪化に抵抗し得る。この時点において最後に
、すすぎまたは洗浄を行うべきでおる。布帛を時には４
０℃の微温水ですすぐことは十分であろう。

使用すべき染料は、典型的には難溶性である。

絹布量の予備処理を液状グリコールで実施したとき、温
水は好ましい。繊維材料の湿潤性を改良するために界面
活性剤を加えるとき、染料をより可溶性としないこのよ
うな界面活性剤を適用しなくてはならない。すすぎ工程
後、繊維材料を乾燥する。

含浸剤−これは移染を妨害する−を昇華性染料について
の絹の感受性化（ｓｅｎｓｉｂｉｌｉｓａｔｉｏｎ）の
結果をそこなわないで溶融転写法において天然の絹へ適
用することもできるということが、驚くべきことに発見
された。

本発明の方法のこのほかの実施態様は、水性液体で布帛
の予備処理を実施する可能性をもたない転写業者にとっ
てとくに適する。

この「乾式」予備処理法において、特許請求の範囲第３
項に記載する有機物質が有効であシ、これらは６０℃以
下の温度において固体であり、６０〜２００℃の範囲に
おいて液体である。さらに、それらは窒素を含有し、実
質的に無色である。

含浸剤として、次の物質はとくに有用である゛ことが明
らかになった：イソニコチン７ミド、５−カグロラクタ
ム、ニコチンアミド、プロピレン尿素、エチレン尿素、
グリオキサールモノウ゛レイン、尿素、５，５−ツメチ
ルヒダントイン、イミダゾール、２−メチルイミダゾー
ル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンア
ミド、およびこれらの物質の混合物。

上に列挙したすべての物質は水によく溶けるので、脂肪
族または芳香族の炭化水素は水不溶性の印刷インキまた
は他の水不溶性溶媒のだめの溶媒として好ましい。結合
剤として、水およびこれらの他の溶媒に同じようによく
可溶性であるフィルム形成物質を使用しなくてはならな
い。なぜなら、含浸剤は転写捺染後絹構造物から水のす
すぎによシ排除されえなくてはならないからである。

さらに、フィルム形成結合剤は、６０〜２００℃の融点
（または溶融範囲）をもたなくてはならないか、あるい
は溶融した含浸剤中に溶けなくてはならない。ヒドロキ
シグロビルセルロースの種類は、上に列挙した必要な性
質を有するとくによく適したフィルム形成結合痢である
。転写捺染工程の間に含浸剤および結合剤から形成する
溶融物はできるだけ低い粘稠性であるべきであるので、
結合剤を可塑剤と組み合わせることが好ましい。

絹の転写捺染は、本発明の２つの異る方法で実施できる
： （１）グラビアプリント用の印刷されてない原紙を、溶
媒、結合剤および含浸剤からなる予備処理組成物で、原
紙の１　ｍ２につき５〜２５ｇの含浸剤を含有する層が
形成されるような方法で被覆する。

次いで、この層を絹の構造物へ、普通の転写カレンダー
または転写プレスにより、約１００〜約２００℃の温度
において転写捺染する。次いで、転写紙上の着色された
模様は常法に従って（例えば、２００℃、約３０秒）こ
のように予備処理された支持体上へ転写捺染される。

この転写捺染後、含浸剤および結合剤を水ですすぐこと
によシブリントされた製品から除去する１（２）転写紙
を、溶媒として脂肪族または芳香族の炭化水素、特別の
結合剤、前記含浸剤および上に列挙しかつ考察した染料
の少なくとも１種から構成された処理および印刷組成物
で、形成する層が、乾燥後、約５〜約２５　ｆｌ／ｍ２
の含浸剤を含有するような方法で被覆する。

乾燥後、この紙を未処理の絹の上に普通の転写カレンダ
ーまたは転写プレスにおいて配置する。

「未処理の絹」は、それを染料についてよシ受容性とす
るという観点から特別に予備処理されていない絹を意味
する。他の処理はもちろん可能であシかつしばしば必要
である。

水ですすいだ後、鮮明なプリントおよび絹の特徴ある触
感を示す製品が得られる。

上に考察した両者の場合において、被覆組成物は、芳香
族または脂肪族の溶媒に良好に可溶性であるが、水に実
質的に不溶性である螢光増白剤を０．２〜５％の量で含
有して、絹の起こシうる黄変を補償すべきである。この
ような螢光増白剤は、ポリエステル繊維のスピン溶融染
色（ｓｐｉｎ　ｍｅｌｔａｙ＠ｔｎｇ）およびケーキ染
色（ｃａｋｅ　ｄｙｅｉｎｇ）のために提案されており
、そしてほとんどがベンゾオキサゾール誘導体である。

それらの代表的なものは”ユビテックス（ＵＶＩ’ｒＥ
Ｘ）　ＯＲ”（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）頓コーデル（Ｋ
ＯＤＥＬ）’　（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ）および
”サンプ、＆ル（ＳＡＮＤＵＶＯＲ）　ＶＳＵ”　（Ｓ
ａｎｄｏｚ）である。

転写カレンダーにおける絹の予備処理はスクリーン印刷
によシ得られた転写紙のためにことに推奨されるが、オ
フセットまたはグラビア印刷により得られる転写紙は好
ましくは前述のようにオーバーコートされる。

さらに、本発明の方法と親水性繊維材料の転写捺染にお
けるフランス国特許第２，２７７，６８０号から知られ
ている方法との間に基本的差が存在することを述べるべ
きである。そのフランス国特許の第９ページ第３１行は
、転写捺染工程後に原紙上に結合剤を完全に残すことが
必ず要求されることを述べている。親水性繊維の感受性
化は、このフランス国特許の方法において、含浸剤の昇
華により達成されるべきことが明らかであり、これに対
して、本発明の方法においては、含浸剤および結合剤が
それらの溶融を経て細土に転写されると想像される。こ
の理由で、特別の顕著な性質をもつ結合剤のみを本発明
の方法において使用することができ、これに対してフラ
ンス国特許はラッカーおよび印刷インキの工業から知ら
れている結合剤を使用できるとはりきシ述べている。

強くかつ深いプリントおよび高い浸透を得る他の可能性
は、比較的非常に多い量の染料を有する転写紙を使用す
ることである。この特徴は、深い色相が通常摩擦堅牢性
をそこなうので、明らかではなかった（　ＢＡＳＦ刊行
物ＣＴＥ−０７２ｄ　、１０に一ジ参照〕。これが当て
はまらないことが、驚くべきことに発見された。反対に
、ポリエステルの転写のために知られている染料、すな
わち、Ｃ，Ｉ。

ディス／ぐ−ス・し、ドロ０．Ｃ，１，ディスノ臂−ス
・イエロー５４おｊびＣ，１，ディスパース・ゾル−３
３１は、転写によシ絹へ捺染されるとき、１〜２、５９
７ｍ２．好ましくは１．５　ｇ／ＩＩＬ２程度に多くの
染料を含有する転写シートを使用した場合と同じ繊維材
料の堅牢性をも２／１の標準タイプの深さを提供するこ
とが発見された。これらの転写シートを通常のグラビア
を用いてグラビア印刷によシ調製するとき、この値は約
１５重量％の染料を含有する印刷インキを用いて得るこ
とができる。ポリエステルの通常の転写は典型的には０
．７５　ｇ／ｌｎ２を超えない量の染料を用いることに
注意すべきである。

前述の染料の量は印刷された区域の１平方メートルに関
するものであシ、すなわち、染料を含有しない表面区域
は考慮されない。ここで、色相の深さの改良は５０９７
ｍ２　よシ少ない重量を有するきわめて軽量の絹の量に
ついてさえまた得られるということはことに驚くべきこ
とであｐ、ここですでに約０．７５９／ＷＬ２の普通の
染料濃度は布帛の両側について同一の色相の深さを生ず
るであろう。

通常の量の約２倍である染料の有効量がこの驚くべき結
果を導くであろうことを、当業者は予測できなかったで
あろう。なぜなら、すでに通常の量の染料は転写捺染後
転写シート上に染料残留物を残すであろうからである（
実施例４を参照。）。

この方法のノ臂ラメ−ター、ことに転写シート上に存在
する染料の正確な選択は、絹の布帛の重量および構成お
よびめる効果に依存するであろう。

一般に、存在する染料がポリエステルの普通の転写につ
いてよりも５０〜１０（ｌだけ多い場合、結果は顕著で
ある。

なおいっそう鮮明な色相および全般的にすぐれた堅牢性
は、次の染料を用いて得られる：Ｃ，Ｉ。

ソルベント・イエロー１ロ０％Ｃ，１，ディスノ母−ス
・レッド５５、Ｃ，１，ディスノヤース・ブルー５６　
オｘヒｃ、ｘ−ディスノ４−ス中ブルー６０゜これらの
染料は絹の転写捺染に使用できないであろうことが予測
されるであろう。なぜなら、それらはゆっくり昇華する
だけであり、そしてポリエステル上に２１０℃において
６０秒程度に長い時間で転写されなくてはならないから
である〔すすｂ　チ、Ｃ、Ｉ　、ディスノクース・ブル
ー６０について：″″″ポリエステル写（Ｔｒａｎｓｆ
ｅｒ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇｏｆ　Ｐｏ１ｙａｓｔｅｒ）　
”、Ｔｓｃｈｎｉｃａｌ　ＨｅａｄｌｉｎｅｓＢＲ１１
０７、Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｌｉ
ｍ１ｔｅｄ。

Ｌｅａｄ、　Ｖ、に、参照〕。これらの転写条件のもと
で、膨潤剤が存在しないときでさえ、絹の強い黄変が観
察され、そして染料による繊維材料の浸透は不十分であ
る。

これらの染料をポリエステルの転写に商業的に使用され
ている他の染料、すなわち、Ｃ，１，ディスノや一ス・
イエロー５４．　Ｃ，１，７’イスノ母−ス・レッド６
０オヨヒＣ０■、ディスノクース・ゾル−３３１と混合
すると、２００〜２０５℃において４０秒の転写条件下
できわめてすぐれた浸透、すぐれた鮮明度および顕著な
堅牢性を有するプリントを与える染料糸が得られること
が、驚くべきことに発見された。

天然の絹に高い鮮明度であるが非常に劣った光堅牢性〔
ノート（ｎｏｔｅ）　２　）のプリントを与える染料Ｃ
，１，ソルベント・イエロー１６０は、転写シートを作
るための印刷インキが７０〜３０％、好オしくは約５０
優の染料Ｃ，１，ディスノ４−ス・イエロー５４と一緒
に約３０〜７０％、好ましくは約５０チのこの染料を含
有するとき、すぐれた鮮明度およびすぐれた光堅牢性〔
ノー）　（ｎｏｔｅ）４．５〕を有するプリントを与え
ることは、ことに驚くべきことであった。

典型的には紙から作られる転写シートは、よく知られた
既知の普通の方法で得ることができる。

この方法のこの面は、すでに述べた文献中にそれ自体記
載されている。

本発明の方法は、さらに、すでに転写装置に存在する大
きい模様およびデザインコレクションを追加の加工また
は修正なしに使用できるという利点を有する。

〔実施例〕

以下の実施例により、本発明をさらに説明する。

特記しないかぎ９、すべての百分率および部は重量に基
づく。数字の量および範囲、温度は概算値であみと理解
されたい。

グラビアプリントを述べる場合、他のプリント法、例え
ば、オフセ、ドブリントまたはスクリーンプリントを同
様によく使用することができる。

実施例１ 通常のように糊抜きしかつ漂白した２　５９７ｍ２の重
量を有する品質「シフオン」の絹布量を、２００　ｆｌ
／ｌのポリエチレングリコール３００および２０９／ｌ
（Ｄ螢光増白剤”　ＵＶＩＴＥＸ　ＥＴ”（ｃｔｂａ−
ｃｅｔｇｙ）を含有する水性液体で１００％の含浸量に
ノ母ジングし、次いでテンターで１００℃において１分
間乾燥する。

このように予備処理した絹の布帛を、染料Ｃ，Ｉ。

ディスノ母−ス・レア２６０％Ｃ。１．ディスノＪ？−
ス・イエロー５４およヒｃ、ｘ、ディスノや一ス・ブル
ー３３１を含有する印刷インキでグラビアプリントされ
ている重量４０１／／ｌｎ２を有する転写紙でおおう。

転写を２０５℃で３０分間行う。従来のプリント法では
このような低い重量の材料について実現されなかった、
すぐれた堅牢性およびすぐれた分解能（ｒｅｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ）を有する鮮明なプリントが得られる。布帛の染
料による浸透は非常に深いので、上側および裏側は実質
的に同一の濃度を示す。

転写捺染後２か月以内に、ポリエチレングリコールを水
で処理することにより布帛からすすいで除去し、そして
布帛をテンターで乾燥する。

実施例２ 通常のように糊抜きしかつ漂白した７　０９７ｍ２０重
量を有する絹の布帛を、２０チのε−カグロラクタムを
含有する水性液体で１００チの含浸量に１４−）ングし
、次いで１００℃において２分間乾燥する。育色染料と
して１，４−ジイソプロビルアミノアントラキノン、赤
色染料として１−アミノ−２−クロロ−４−ヒドロキシ
アントラキノン（マた１−アミノ−２−プロモー４−ヒ
ドロキシアントラキノンを使用できる）および黄色染料
として式− 以下余白 を含有するインキでグラビアプリントにょシ印刷した６
　０９７ｍ２の重量を有する転写紙で、前記布帛をおお
う。

転写捺染を１７０℃において約３０秒間実施する。

すぐれた堅牢性および染料のきわめてすぐれた浸透を有
する鮮明なプリントが得られる。着色されない区域上の
残留する白の基本的根本的色相（ｂａｓｉｃ　ｂｏｔｔ
ｏｍ　５ｈａｄｅ）の黄変は存在しない。

転写捺染後２か月以内に、含浸剤を４０℃の水で布帛か
らすすいで除去し、そして布帛をテンターで乾燥する。

実施例３ 通常のように糊抜きしかつ漂白し、１００９７ｍ２の重
量を有する絹の布を、２０チの８−カグロラクタムを含
有する水性液体で１００１の含浸量にノ９ジングし、１
２０℃において２分間テンターで乾燥する。

第１にポリエステルの従来の転写のための量に相当する
染料の合計濃度によシ、そして第２の基本的染料として
実施例１の染料と実施例２の染料との混合物を有するこ
とにより特徴づけられる印刷インキでグラビアプリント
された、４０ｇ／ｒＩＬ２の重量を有する転写紙で、前
記布帛をおおう。例えば、９０チのＣ，１，ディスパー
ス・レッド６０および１０％の１−アミノ−２−クロロ
−４−ヒドロキシアントラキノンを含有する印刷インキ
を高度に鮮明な赤の色相に使用した。

転写捺染を２００℃において４０秒間実施する。

すぐれた堅牢性およびきわめてすぐれる染料の浸透性を
有する、高度に鮮明なプリントが得られる。

転写捺染から２か月以内に、含浸剤を４０℃の水ですす
ぐことにより布帛から排除する。最後に、布帛をテンタ
ーで乾燥する。

以下余白 実施例４ Ａ、糊抜きしかつ漂白し、２５ｇ／ｒＩＬ２の重量を有
する絹の布帛を実施例１の方法に従い予備処理する。

０．７５　ｇ（７）染料Ｃ，１，ディスノクース・し、
ドロ０を均質に溶解して含有する転写紙で、前記の予備
処理しかつ乾燥した絹の布帛を２０５℃において４０秒
間転写する。

Ｂ、転写後紙上に残留する染料をジメチルホルムアミド
中に溶かし、その量を分光測定により定量した。もとの
染料の量の２４チが紙上に残留していた。

Ｃ１第２試験において、１．５　ｉ／ｒｎ２の同一染料
を含有しかつ同一条件のもとの転写において転写紙を使
用した。転写捺染後、比色定量により、絹布吊上の色相
の深さは第１試験におけるより１．８倍高く、２／１の
標準タイプの深さが布帛の両側について得られ、そして
染料の２５．４％が転写捺染後転写シート上の残ったこ
とが決定された。

以下余白 実施例５ 通常によシ糊抜きしかつ漂白した７　０９７ｍ２の絹布
帛を、２０チのポリエチレングリコール３００および２
％のユビテ、クス（Ｕｖｉｔｅｘ　）ＥＢＦ　（Ｃ１ｂ
ａ−Ｇ＠ｉｇｙ　）を含有する水性液体で１０（ｌの含
浸量に）４′ジングし、次いで１００℃で２分間乾燥す
る。赤色染料として１０％のＣ，１，７’イスノ母−ス
・レッド６０および１０チのＣ，１，ディスフ４−ス・
し、ド５５、黄染料としテｌｏ％ノｃ、１．ディスパー
ス・イエロー５４および１０％のＣ，１，ツルベルト・
ｆエロー１６０、および育色染料として１０チのＣ，Ｉ
。

ディスノ！−スーブルー３３１おｘび１ｏｓのｃ。

■、ティス／’Ｐ−ス・ブルー６０を含有するインキで
グラビアプリントによシ印刷された。４０ｇ／？？Ｌ２
の重量を有する転写紙で、前記布帛をおおう。

転写を２０５℃で４０秒間実施する。

きわめてすぐれる堅牢性およびすぐれた絹布帛中への浸
透を有する非常に鮮明なプリントが得られる。

実施例６ ０．５部ノユビｆ、クス（ＵＶＩＴＥＸ）　ＯＢが前も
って溶解されている３３部のトルエンと２２部のエタノ
ールとの混合物中に溶解した、３９部のニコチン酸ア、
ミドおよび６部の１クルーセル（Ｋｌｕｃｓｌ）Ｅ”型
（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｉｎｃ）のヒドロキシグロビルセ
ルロースを供給したが−ルミル中で被覆組成物を調製す
る。すべての成分が分布されたとき、そのようにして得
られる被覆用塊を使用して、６０９／ｍ２の単位重量を
有する転写用原紙を、乾燥後１５９／ｌ♂のニコチン酸
アミドの量を与える量で被覆する。

この層を普通の転写カレンダーにより絹布吊上へ１４０
℃で約２０秒の接触時間で転写捺染する。

そのように予備処理された繊維材料上に、転写紙を２０
０℃において３０秒の接触時間で印刷する。転写後、絹
１を微温水ですすぎ、最後に乾燥する。典型的な絹、゛
の触感を有する鮮明なプリントが得られる。

実施例７ グラビアプリントにより得られる転写紙を、実施例６の
被覆組成物で、乾燥された被覆層が１０ｇ／ＩＩＬ２の
ニコチン酸アミドを表わすような量で被覆する。

そのようにして得られる紙を、普通の転写カレンダーで
、約２０５℃において２５秒間、特別に予備されていな
い絹布吊上に転写する。印刷された材料を手の温かさの
水ですすぐ。乾燥後、鮮明な色相および正しい触感を有
するプリントされた絹布帛が得られる。

４下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然の絹繊維から部分的にあるいは完全に成る繊維
   材料を、少なくとも１種の染料を担持する転写シートか
   ら、１７０〜２３０℃の範囲の温度において減圧または
   キャリヤーガスを使用しないで転写捺染する方法であっ
   て、前記繊維材料を含浸剤の水性組成物で予備処理し、
   次いで該繊維材料を乾燥することからなる方法であって
   、前記方法は予備処理すべき前記材料を、ポリエステル
   の螢光増白のために用いる少なくとも１種の螢光増白剤
   をさらに含有する少なくとも１種の含浸剤の水性の溶液
   、懸濁液または分散液で含浸すること、および前記転写
   捺染王権後前記繊維材料を洗浄またはすすぐことを含ん
   でなることを特徴とする方法。 ２、前記含浸剤は、次の物質： 以下余白 （ａ）式 〔式中、 ｎは０または１であシ、 ｍは正の整数で６９、 Ｒは水素、Ｃ−〜Ｃ８−アルキル、Ｃ７−〜Ｃ４５−ア
   ラルキルもしくは−アルカリール、 ０　０ Ｒ１は−ＯＨ，ＯＲ２、−８Ｒ２、−ＮＨＲ２、−Ｎ（
   Ｃ、−〜２ Ｒ′ しくは−アルカリール）、−ｃ−Ｃ２，ｏｓｏ２ａ　。 １ ０ＨＨ あシ、 以下余白 Ｒ２はＣ４−〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５−〜Ｃ４゜−シク
   ロアルキル、Ｃ−〜Ｃ１５−アラルキルもしくは一アル
   カリール、Ｃ−もしくはＣ１゜−アリールまたはフルフ
   リルであり、 ＯＲＯＲ ＣＨ２− （−ＣＨ２）、０ＣＴ（２０Ｒ、（−Ｃ）ｔ２）４Ｃ。 ＯＲＯＲ ＯＲ ｙは２．３または４であり、そして２は０．ＩＩ２．３
   または４であシ、ｚ　ｉｌ：　ｙより大きくなく、セし
   てＸはＡにおける自由原子価数である〕、で表わされる
   化合物およびそれらの混合物；ならびに （ｂ）０ １ 一〇−■−基を含有する化合物 から選択される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記含浸剤は次の物質：ポリエチレングリコール、
   プリプロピレングリコール、混合ポリエチレンポリプロ
   ピレングリコール：１，１．１−）ＩＬＸ−（ヒドロキ
   シメチル）−ゾロ／ぐン；１゜１　、１−　）　ＩＪス
   ス−ヒドロキシメチル）−エタン、ε−カグロラクタム
   、ニコチン酸アミド、イソニコチン酸アミド、イソプロ
   ピレン尿素、エチレン尿素、グリオキサールモノウレイ
   ン、およびそれらの混合物から選択される特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ４、多価アルコール、ことに平均分子量２００〜１００
   ０．より好ましくは３００〜６００のポリエチレングリ
   コール；または平均分子量４００〜１１００．より好ま
   しくは４００〜９００の４リプロピレングリコール、お
   よびそれらの混合物から選択される含浸剤を使用し、そ
   して転写捺染を１９０〜２３０℃の範囲の温度において
   実施する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、螢光増白剤を含有する水性組成物を予備処理工程に
   おいて、最終的に乾燥された予備処理絹繊維材料が０．
   ２〜５重量％の前記螢光増白剤を含有するような量で適
   用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、螢光増白剤を含有する水性組成物を予備処理工程に
   おいて、最終的に乾燥された予備処理絹繊維材料が１５
   〜３０重量％、好ましくは約２０重量％の前記含浸剤を
   含有するような量で適用する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ７、前記転写シートを前記絹繊維材料と転写の間１０３
   〜１０’　Ｐａ　、好ましくは５Ｘ１０’Ｐａより大き
   い圧力を用いて接触させる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ８、すぐれた堅牢性を有する高度に鮮明なプリントを生
   成するために、印刷された表面積の１ｍ２につき１〜２
   ．５ＩＩ、好ましくは約１．５ｇの染料を含有する転写
   シートを使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、前記少なくとも１種の染料および少なくとも１種の
   含浸剤は、含浸剤が前記染料を約６０℃以上において少
   なくとも部分的に溶解することができるが、室温におい
   て前記染料の溶媒ではないように選択される特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １０、転写シートから予備処理繊維材料へ１９０℃以下
   の温度において３０秒間で実際的Ｋ１００チの収率で転
   写されうる染料を使用する特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １１、少なくとも部分的に天然の絹の繊維から成る繊維
   材料を予備処理する水性含浸組成物であって、引き続く
   熱転写捺染工程をかんがみてかつ前記繊維材料の黄変を
   補償することをかんがみて、前記組成物は前記絹繊維の
   分散染料に対する親和性を改良することができる少なく
   とも１種の含浸剤、および少なくとも１種の螢光増白剤
   を、溶液、分散液または懸濁液として含有することを特
   徴とする水性含浸組成物。 １２、天然の絹繊維から部分的にあるいは完全に成る繊
   維材料を、少なくとも１種の染料を有する転写シートか
   ら、１７０〜２３０℃の範囲の温度において減圧または
   キャリヤーガスを使用しないで転写捺染する方法であっ
   て、前記繊維材料を転写工程の前にあるいはそれと同時
   に組成物で処理することを含んでなり、前記組成物は室
   温において固体であって、少なくとも１種の含浸剤を含
   有し、該含浸剤は６０℃以下において固体であり、かつ
   約り０℃〜約２００℃の範囲において液体であり、無色
   でありかつ絹を攻撃しない窒素含有有機物質から選択さ
   れることを特徴とする方法。 １３、前記処理組成物は、芳香族溶媒および／または脂
   肪族溶媒中に可溶性であるが、水中に最高であっても難
   溶性である少なくとも１種の螢光増白剤をさらに含有す
   る特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、前記含浸剤はＣ−カノロラクタム、ニコチンアミ
   ド、イソニコチンアミド、プロピレン尿素、エチレン尿
   素、グリオキサールモノ−ウレイン、戻素、５．５−ジ
   メチルヒダントイン、イミダゾール、２−メチルイミダ
   ゾール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ヒドロキシスクシ
   ンアミド、およびこれらの物質の混合物から選択される
   特許請求の範囲第１２項または第１３項記載の方法。 １５、前記組成物は水溶性のフィルム形成結合剤をさら
   に含有し、そして転写シート上に層として存在する特許
   請求の範囲第１２項または１３項記載の方法。