JPS60233111A - アクリルアミド系ポリマ−の製法 - Google Patents
アクリルアミド系ポリマ−の製法Info
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- JPS60233111A JPS60233111A JP9043384A JP9043384A JPS60233111A JP S60233111 A JPS60233111 A JP S60233111A JP 9043384 A JP9043384 A JP 9043384A JP 9043384 A JP9043384 A JP 9043384A JP S60233111 A JPS60233111 A JP S60233111A
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- monomer
- polymerization
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアクリルアミド系ポリマーの製法に関するもの
である。
である。
アクリルアミド系ポリマーは水溶性ポリマーであシ、例
えば、凝集剤として広く利用されている。重合は、通常
、水溶液中で行なわれるが、凝集剤として用いる場合に
は、ポリマーの分子量はできるだけ大きい方が望ましい
。分子量の大きいポリマーを得るためには、通常、重合
触媒の使用量を少なくし、しかも、重合を低温で行なう
ことが必要であるが、従来、公知のレドックス系又はア
ゾ系の重合触媒全相いｆＣ，場合には、高分子量のポリ
マーを製造しようとするとポリマーの水に対する溶解性
が低下する傾向がある。例えば、酸性亜硫酸ソーダ、過
硫酸カリ又は硫酸第一鉄−過酸化水素よりなるレドック
ス系触媒を用いた場合には、低温にて１合開始ができ゛
るものめ、酸化剤自体がポリマーの架橋を促進する働き
がちシ、また、例えば、λ′−アゾビスアミジノプロパ
ン塩酸塩などのアゾ系触媒を用いた場合には、低温での
重合開始が離しい上、使用量が少ないと七ツマ−が残存
し、そのため、残存モノマーによりポリマーが架橋する
傾向がある。そこで、従来、重合触媒として、レドック
ス系触媒とアゾ系触媒とを組合せる方法などが提案され
ているが、未だ、十分な方法とは言えない。
えば、凝集剤として広く利用されている。重合は、通常
、水溶液中で行なわれるが、凝集剤として用いる場合に
は、ポリマーの分子量はできるだけ大きい方が望ましい
。分子量の大きいポリマーを得るためには、通常、重合
触媒の使用量を少なくし、しかも、重合を低温で行なう
ことが必要であるが、従来、公知のレドックス系又はア
ゾ系の重合触媒全相いｆＣ，場合には、高分子量のポリ
マーを製造しようとするとポリマーの水に対する溶解性
が低下する傾向がある。例えば、酸性亜硫酸ソーダ、過
硫酸カリ又は硫酸第一鉄−過酸化水素よりなるレドック
ス系触媒を用いた場合には、低温にて１合開始ができ゛
るものめ、酸化剤自体がポリマーの架橋を促進する働き
がちシ、また、例えば、λ′−アゾビスアミジノプロパ
ン塩酸塩などのアゾ系触媒を用いた場合には、低温での
重合開始が離しい上、使用量が少ないと七ツマ−が残存
し、そのため、残存モノマーによりポリマーが架橋する
傾向がある。そこで、従来、重合触媒として、レドック
ス系触媒とアゾ系触媒とを組合せる方法などが提案され
ているが、未だ、十分な方法とは言えない。
本発明省等は上記実情に能力１．水に対する溶解性を低
下させることなく、より高分子量のアクリルアミド系ポ
リマー全粉末する方法につき種々検討した結果、重合触
媒として第１スズ化合物を用いることによシ、これらの
条件を満たすポリマー１得ることができることを見い出
し、本発明を完成した。
下させることなく、より高分子量のアクリルアミド系ポ
リマー全粉末する方法につき種々検討した結果、重合触
媒として第１スズ化合物を用いることによシ、これらの
条件を満たすポリマー１得ることができることを見い出
し、本発明を完成した。
以下、本尭明會詳細に説明する。
アクリルアミドを含有するモノマー水溶液を重合するに
尚９、用いられる七ツマ−としては通常、アクリルアミ
ド単独又はアクリルアミドと例えば、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸ソーダ、（メタ）アクリル酸エ
チルなどのアニオンモノマーとの混合物が挙ケラレる。
尚９、用いられる七ツマ−としては通常、アクリルアミ
ド単独又はアクリルアミドと例えば、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸ソーダ、（メタ）アクリル酸エ
チルなどのアニオンモノマーとの混合物が挙ケラレる。
本発明ではアクリルアミドとアニオンモノマーとの共１
合の場合に特に優れた効果が発揮されるが、モノマー混
合物中のアニオンモノマーの含有量は通常、／−ｊＯモ
ルチ、好ましくは３” 〜ｐｏモルチである。ま友、本
発明での重合形式は特に限定されるものではなく、例え
は、七ツマー水溶液をそのまま重合槽に仕込み断熱重合
させることにより、ポリマーを水溶液あるいは含水ゲル
状物として得る方法、又は有機溶媒中にモノマー水溶液
全混合して乳化あるいは懸濁重合することにより、ポリ
マー全粉末乃至ビーズ状として得る方法が挙げられる。
合の場合に特に優れた効果が発揮されるが、モノマー混
合物中のアニオンモノマーの含有量は通常、／−ｊＯモ
ルチ、好ましくは３” 〜ｐｏモルチである。ま友、本
発明での重合形式は特に限定されるものではなく、例え
は、七ツマー水溶液をそのまま重合槽に仕込み断熱重合
させることにより、ポリマーを水溶液あるいは含水ゲル
状物として得る方法、又は有機溶媒中にモノマー水溶液
全混合して乳化あるいは懸濁重合することにより、ポリ
マー全粉末乃至ビーズ状として得る方法が挙げられる。
モノマー水溶液の濃度は重合形式により異なるが、通常
、１ｏ−ｔｏ−ｉｔｆ％の範囲から選択される。
、１ｏ−ｔｏ−ｉｔｆ％の範囲から選択される。
３一
本発明は上述のようなモノマニラ重合するに当ｐ、
第７スズ化合物を用いることを必、須の要件とするもの
である。この第１スズ化合物としては、例えは、塩化第
１スズ、硫酸第７スズ、酢酸第１スズ、ヨウ化第１スズ
、蓚酸第１スズ、硫化第１スズ、酒石歌第１スズ、酸化
第１スズなどが挙げられ、なかでも、水溶性の無機酸塩
が好ましい。この化合物の使用量は通常、七ツマ−に対
して、／ −，５０００ｐｐｍ 、 ：、好ましくは１
０〜ｊ ００ ｐｐｍであシ、この量が１］少な過ぎる
と重１合が良好に行、なわれず、また、あまシ多過ぎる
と分子量の高いポリマーが得られなくなる。
である。この第１スズ化合物としては、例えは、塩化第
１スズ、硫酸第７スズ、酢酸第１スズ、ヨウ化第１スズ
、蓚酸第１スズ、硫化第１スズ、酒石歌第１スズ、酸化
第１スズなどが挙げられ、なかでも、水溶性の無機酸塩
が好ましい。この化合物の使用量は通常、七ツマ−に対
して、／ −，５０００ｐｐｍ 、 ：、好ましくは１
０〜ｊ ００ ｐｐｍであシ、この量が１］少な過ぎる
と重１合が良好に行、なわれず、また、あまシ多過ぎる
と分子量の高いポリマーが得られなくなる。
本発明の重合触媒の重合系、への添加方法はどのような
方法でもよいが、通−常、水溶液として扱、うのが好ま
しい。
方法でもよいが、通−常、水溶液として扱、うのが好ま
しい。
また、本発明の重合触媒は従来、公知のレドツ、クスー
系触媒又はアゾ系触媒と併用することもできる。レドッ
クス系触媒と七では、例えば、酸性亜硫酸ソーダ、ａｒ
ｌｋ第一鉄、トリエタノー−番 − ルアミンなどの還元剤と過硫酸カリ、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシドなどの酸化剤
の組合せよシなるものが挙げられ、アゾ系触媒として＃
′ｉ１例えば、コーアゾビ、スアミジノプロパン塩酸塩
、λ、−′−アゾビス（ｌＩｔ−メトキシ−４，≠−ジ
メチルバレロニトリル）などが挙けられる。更に、本発
明では例えば、尿素、エタノール、アミン類、λ−メル
カプトベンゾチアゾール、エチレンチオ尿素などの種々
の添加剤を併用しても差し支えない。
系触媒又はアゾ系触媒と併用することもできる。レドッ
クス系触媒と七では、例えば、酸性亜硫酸ソーダ、ａｒ
ｌｋ第一鉄、トリエタノー−番 − ルアミンなどの還元剤と過硫酸カリ、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素、ベンゾイルパーオキシドなどの酸化剤
の組合せよシなるものが挙げられ、アゾ系触媒として＃
′ｉ１例えば、コーアゾビ、スアミジノプロパン塩酸塩
、λ、−′−アゾビス（ｌＩｔ−メトキシ−４，≠−ジ
メチルバレロニトリル）などが挙けられる。更に、本発
明では例えば、尿素、エタノール、アミン類、λ−メル
カプトベンゾチアゾール、エチレンチオ尿素などの種々
の添加剤を併用しても差し支えない。
本発明にお゛ける重合条件は何等、制約されるものでは
ないが、通常、ｉｏ〜１ｏｏＣの温度で、Ｏ０ｊ〜７０
時間、重合される。重合時のｐＨは特に、調節する必要
もないが、対象とするモノマーによっては、ｐＨ，２〜
ＩＯの範囲に調節される。この場合、ｐＨがアルカリ領
域であると、アクリルアミドの一部が加水分解され、ア
ニオン系ポリマーが得られることとなる。重合後のポリ
マーは通常、常法に従って乾燥処理され、最終的に含水
量１０％以下の粉末乃至ビーズ状の製品として回収され
る。
ないが、通常、ｉｏ〜１ｏｏＣの温度で、Ｏ０ｊ〜７０
時間、重合される。重合時のｐＨは特に、調節する必要
もないが、対象とするモノマーによっては、ｐＨ，２〜
ＩＯの範囲に調節される。この場合、ｐＨがアルカリ領
域であると、アクリルアミドの一部が加水分解され、ア
ニオン系ポリマーが得られることとなる。重合後のポリ
マーは通常、常法に従って乾燥処理され、最終的に含水
量１０％以下の粉末乃至ビーズ状の製品として回収され
る。
以上、本発明によれは、アクリルアミドを含有するモノ
マーを重合するに際し、特定の化合物を重合触媒として
用いることによシ、高分子量で、しかも、水に対する溶
解性の良好なポリマーヲ得ることができるのである。し
たがって、本発明の方法ではより性能の高い凝集剤を製
造することができる。
マーを重合するに際し、特定の化合物を重合触媒として
用いることによシ、高分子量で、しかも、水に対する溶
解性の良好なポリマーヲ得ることができるのである。し
たがって、本発明の方法ではより性能の高い凝集剤を製
造することができる。
次に、本発明を実施例により史に詳細に説明するが、本
発明はそのを旨を超えない限ｐ以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はそのを旨を超えない限ｐ以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例１〜３及び比較例／〜グ
内面をポリエチレンで被覆した重合槽に、アクリルアミ
ド２／ＩＩ ｒ、アクリル酸２≠ｔｖ及び水７２１ｒＯ
ｆよりなる七ツマー水溶液と４ｔ７％苛性ソーダ水溶液
λりｏｙ５仕込み、混合物のｐＨ’にりに調節して、２
０Ｃの温度において、系内を窒素ガスによシ曝気した後
、ｍ７表に示す重合触媒を水溶液として仕込み、５時間
、重合を行なった。
ド２／ＩＩ ｒ、アクリル酸２≠ｔｖ及び水７２１ｒＯ
ｆよりなる七ツマー水溶液と４ｔ７％苛性ソーダ水溶液
λりｏｙ５仕込み、混合物のｐＨ’にりに調節して、２
０Ｃの温度において、系内を窒素ガスによシ曝気した後
、ｍ７表に示す重合触媒を水溶液として仕込み、５時間
、重合を行なった。
重合後、生成した含水ゲル状のポリマーを細粒化し、次
いで、ｔｏＣの温度で２時間熱風乾燥して含水−ｊ７ｆ
ｉ１１０重−ｊｌｉ！−％以下の粒状ポリマーを得た。
いで、ｔｏＣの温度で２時間熱風乾燥して含水−ｊ７ｆ
ｉ１１０重−ｊｌｉ！−％以下の粒状ポリマーを得た。
このようにして得た粒状ポリマーにつき、粘度の測定を
行なうとともに、水に対する溶解性を調べたところ、第
１表に示す結果を得友。
行なうとともに、水に対する溶解性を調べたところ、第
１表に示す結果を得友。
第１表
７−
注１）粘度の測定法
ｌ規足の食塩水中にポリマーｆ ０９６重量％水溶液と
なるように溶解したときのコｊＣにおける粘度２Ｂ型粘
度計（回転数６０ｒ、ｐ、ｍ、 Ａｊローター）にて測
定した。
なるように溶解したときのコｊＣにおける粘度２Ｂ型粘
度計（回転数６０ｒ、ｐ、ｍ、 Ａｊローター）にて測
定した。
注２）水に対する溶解性
上水中にポリマー１）、／Ｘｉ％水溶液となるように溶
解したときのポリマーの状態を下記基準により判定した
。
解したときのポリマーの状態を下記基準により判定した
。
＝ ８−
〇・・・・・・・・・完全に水に溶解
△・・・・・・・・・若干の不溶解分が有る×・・・・
・・・・・不溶解分がかなり有る注３）アゾ系触媒 、２．２′−アゾビスアミジノフロパン塩＃Ｒ塩を用い
た。
・・・・・不溶解分がかなり有る注３）アゾ系触媒 、２．２′−アゾビスアミジノフロパン塩＃Ｒ塩を用い
た。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ほか／名
Claims (5)
- （１） アクリルアミドを含有するモノマー水溶液を重
合するに当シ、重合触媒として、 第１スズ化合物を用いることを特徴とするアクリルアミ
ド系ポリマーの製法。 - （２）第１スズ化合物が水溶性の無機酸塩であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）重合触媒の使用量がモノマーに対して、／〜１１
０００ｐｐであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。 - （４） モノマーがアクリルアミドとアニオンモノマー
の混合物であシ、モノマー混合物中のアニオンモノマー
の含有量が／〜ｊＯモルチであることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （５）アニオンモノマーが（メタ）アクリル酸ソーダで
あることを特徴とする特許請求の範囲第Ｖ項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9043384A JPS60233111A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | アクリルアミド系ポリマ−の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9043384A JPS60233111A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | アクリルアミド系ポリマ−の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233111A true JPS60233111A (ja) | 1985-11-19 |
Family
ID=13998472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9043384A Pending JPS60233111A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | アクリルアミド系ポリマ−の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60233111A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5244926A (en) * | 1992-06-16 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of ion exchange and adsorbent copolymers |
-
1984
- 1984-05-07 JP JP9043384A patent/JPS60233111A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5244926A (en) * | 1992-06-16 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of ion exchange and adsorbent copolymers |
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