JPH0379610A - 両性高分子重合体及びその製造方法 - Google Patents
両性高分子重合体及びその製造方法Info
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- JPH0379610A JPH0379610A JP21511289A JP21511289A JPH0379610A JP H0379610 A JPH0379610 A JP H0379610A JP 21511289 A JP21511289 A JP 21511289A JP 21511289 A JP21511289 A JP 21511289A JP H0379610 A JPH0379610 A JP H0379610A
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- itaconic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は帯電防止剤、キレート樹脂、廃水処理剤、石油
回収用薬剤、製紙用薬剤等とし有用な両性高分子共重合
体、及び両性高分子重合体の製造方法に関し、くわしく
はモノアリルアミンとイタコン酸の新規な共重合体、ジ
アリルアミンとイタコン酸の共重合体、及びモノアリル
アミン誘導体又はジアリルアミン誘導体とイタコン酸の
共重合体の製造方法に関するものである。
回収用薬剤、製紙用薬剤等とし有用な両性高分子共重合
体、及び両性高分子重合体の製造方法に関し、くわしく
はモノアリルアミンとイタコン酸の新規な共重合体、ジ
アリルアミンとイタコン酸の共重合体、及びモノアリル
アミン誘導体又はジアリルアミン誘導体とイタコン酸の
共重合体の製造方法に関するものである。
〔従来の技術）
従来両性高分子電解質の製造としては、ビニル系の酸性
モノマーと塩基性モノマーを共重合させる方法が基本と
なっている。しかしながら通常は極めて重合性の良いビ
ニルモノマー同士の共重合が主であって、アリルアミン
誘導体との共重合は行われていなかった。
モノマーと塩基性モノマーを共重合させる方法が基本と
なっている。しかしながら通常は極めて重合性の良いビ
ニルモノマー同士の共重合が主であって、アリルアミン
誘導体との共重合は行われていなかった。
一般にアリルアミン誘導体は、分子内にアリル基を有す
るために、いわゆる退化的連鎖移動をおこし、重合活性
は高いとはいえず、特にモノ了りルアミンはその傾向が
強い。モノアリルアミンの単独重合に関しては、長年不
可能とされてきたが、モノアリルアミンを塩酸、リン酸
、硫酸などの無機の強酸の塩として、特定のアゾ触媒を
用いた場合に高収率で重合体を得ることか近年見出され
ている（特開昭５８−２０１８１１）。しかしながら共
重合に関しては、化学構造上密接な関係を有する特定の
モノマーと共重合することが認められている（特開昭６
Ｏ−０８８０１８）のみである。
るために、いわゆる退化的連鎖移動をおこし、重合活性
は高いとはいえず、特にモノ了りルアミンはその傾向が
強い。モノアリルアミンの単独重合に関しては、長年不
可能とされてきたが、モノアリルアミンを塩酸、リン酸
、硫酸などの無機の強酸の塩として、特定のアゾ触媒を
用いた場合に高収率で重合体を得ることか近年見出され
ている（特開昭５８−２０１８１１）。しかしながら共
重合に関しては、化学構造上密接な関係を有する特定の
モノマーと共重合することが認められている（特開昭６
Ｏ−０８８０１８）のみである。
すなわちモノアリルアミンを上記単独重合の場合のよう
に無機酸塩とし、単独重合で用いた触媒を用い、きわめ
て重合性の高いアクリルアミドやアクリルニトリル等を
コモノマーとして用いても共重合せず重合率も低いので
ある。これ等の共重合系においてアリルアミンはコモノ
マーに対して重合禁止剤的な働きをしていると考えられ
る。
に無機酸塩とし、単独重合で用いた触媒を用い、きわめ
て重合性の高いアクリルアミドやアクリルニトリル等を
コモノマーとして用いても共重合せず重合率も低いので
ある。これ等の共重合系においてアリルアミンはコモノ
マーに対して重合禁止剤的な働きをしていると考えられ
る。
このように現在までのところアリルアミンやその誘導体
を共重合させることは困難であると考えられている。
を共重合させることは困難であると考えられている。
一方イタコン酸については従来より重合することは知ら
れていたが重合性は高くない。したがって、アリルアミ
ンやその誘導体をイタコン酸と共重合させることもきわ
めて困難であると考えられいた。
れていたが重合性は高くない。したがって、アリルアミ
ンやその誘導体をイタコン酸と共重合させることもきわ
めて困難であると考えられいた。
本発明はモノアリルアミン誘導体又はジアリルアミン誘
導体を、それ等の重合の時に重合性を確保するためにな
されているように塩酸などの強酸の塩とすることなくフ
リーアミンのまま、イタコン酸と混合し、しかも両モノ
マーの割合を特定の割合にしたときに、容易に共重合が
起ることを発見したことに基づいて充放されたものであ
る。
導体を、それ等の重合の時に重合性を確保するためにな
されているように塩酸などの強酸の塩とすることなくフ
リーアミンのまま、イタコン酸と混合し、しかも両モノ
マーの割合を特定の割合にしたときに、容易に共重合が
起ることを発見したことに基づいて充放されたものであ
る。
即ち本発明の課題は一般式＜１）
で表されるモノアリルアよン誘導体、又は一般式（）
で表されるジアリルアミン誘導体と、イタコン酸とを両
者のモル比が２／１〜１１５の範囲となるように混合し
、水又は極性溶媒中において、ラジカル重合開始剤を用
いて重合させることによって達成できる。
者のモル比が２／１〜１１５の範囲となるように混合し
、水又は極性溶媒中において、ラジカル重合開始剤を用
いて重合させることによって達成できる。
一般式（１）で表されるモノアリルアミン誘導体として
は例えば、モノアリルアミン、Ｎ−メチル了りルアミン
、Ｎ−エチルアリルア果ン、Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン、、Ｎ−４ｓｏ −プロピルア逅ン、Ｎ−ｎ−ブチ
ルアリルアミン、Ｎ −ｉｓ。
は例えば、モノアリルアミン、Ｎ−メチル了りルアミン
、Ｎ−エチルアリルア果ン、Ｎ−ｎ−プロピルアリルア
ミン、、Ｎ−４ｓｏ −プロピルア逅ン、Ｎ−ｎ−ブチ
ルアリルアミン、Ｎ −ｉｓ。
−ブチルアリルアミン、Ｎ−５ｅｃ−ブチルアリルアミ
ン、Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルアリルアミン、Ｎ−へキシル
アリルア箋ン、Ｎ−シクロへキシルアリルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル了りルアミン、Ｎ、 Ｎ−ジエチル了り
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアリルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジブチルアリルアミン等をあげることができる。
ン、Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルアリルアミン、Ｎ−へキシル
アリルア箋ン、Ｎ−シクロへキシルアリルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル了りルアミン、Ｎ、 Ｎ−ジエチル了り
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアリルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジブチルアリルアミン等をあげることができる。
又一般式（Ｉ［）で表されるジアリルアミン誘導体とし
ては例えば、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミ
ン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−プロピルジアリル
アミン、Ｎ−ブチルジアリルアミン、Ｎ−へキシルジア
リルアミン、Ｎ−オクチルジアリルアミン、Ｎ−ドデシ
ルジアリルアミン、Ｎ−ペンジルジアリルアミン等をあ
げることができる。
ては例えば、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミ
ン、Ｎ−エチルジアリルアミン、Ｎ−プロピルジアリル
アミン、Ｎ−ブチルジアリルアミン、Ｎ−へキシルジア
リルアミン、Ｎ−オクチルジアリルアミン、Ｎ−ドデシ
ルジアリルアミン、Ｎ−ペンジルジアリルアミン等をあ
げることができる。
これ等のモノマーの単独重合においては通常、塩酸、硫
酸等で中和し、鉱酸塩にしないと重合しないが、本発明
においては鉱酸塩にすると収率が大きく低下するので好
ましくなく、フリーアミンそのままで重合に用いられる
。
酸等で中和し、鉱酸塩にしないと重合しないが、本発明
においては鉱酸塩にすると収率が大きく低下するので好
ましくなく、フリーアミンそのままで重合に用いられる
。
本発明においてモノアリルアミン誘導体又はジアリルア
ミン誘導体と、イタコン酸とのモル比は２／１〜１１５
とする必要がある。この範囲をはずれると収率は大きく
低下し、実用的な価値が乏しくなる。
ミン誘導体と、イタコン酸とのモル比は２／１〜１１５
とする必要がある。この範囲をはずれると収率は大きく
低下し、実用的な価値が乏しくなる。
本発明に用いる溶媒としては水又は極性溶媒が好ましい
。極性溶媒としてはメタノール、エタノール、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホオキサイド等を例示する
ことができる。
。極性溶媒としてはメタノール、エタノール、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホオキサイド等を例示する
ことができる。
また本発明に用いるラジカル重合開始剤としては特に制
限がなく、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ、過酸化水
素、ｔｅｒ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジー
ｔａｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）２塩酸塩などのアゾ系化合物を適宜用い
ることができる。
限がなく、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ、過酸化水
素、ｔｅｒ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジー
ｔａｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）２塩酸塩などのアゾ系化合物を適宜用い
ることができる。
また過酸化物を重合開始剤として用いるときは、ｐｅ＊
＊などの金属イオン、亜硫酸塩、アミン類などと組合せ
てレドックス重合開始剤として用いることもできる０重
合開始剤は共重合モノマーに対し０．０５〜５ｍｏｌｅ
χの範囲である。
＊などの金属イオン、亜硫酸塩、アミン類などと組合せ
てレドックス重合開始剤として用いることもできる０重
合開始剤は共重合モノマーに対し０．０５〜５ｍｏｌｅ
χの範囲である。
重合温度としては通常４０〜１００℃の範囲であるが、
上記レドックス系重合開始剤を用いる場合には、０〜４
０℃の範囲においても重合が可能である。
上記レドックス系重合開始剤を用いる場合には、０〜４
０℃の範囲においても重合が可能である。
モノマー濃度は１０〜８０％、好ましくは４０〜７５％
であるが、モノマー濃度が低すぎると重合反応は遅くな
る傾向がある。
であるが、モノマー濃度が低すぎると重合反応は遅くな
る傾向がある。
本発明においては塩基性物質、例えば苛性ソーダ、苛性
カリ、炭酸ソーダ、アンモニア、アミン類などを添加し
てもよい。
カリ、炭酸ソーダ、アンモニア、アミン類などを添加し
てもよい。
実施例１
イタコン酸（ＩＡと略す） １３０．１ ｇを水１８７
．２ｇに溶解させた後、水冷下でモノアリルアミン（Ａ
Ａと略す）５７．１ｇを、５℃を超えないように滴下す
ることによって、ＡＡとＩＡとのモル比が１：１で、モ
ノマー濃度が５０％のモノマー混合液を調製した。この
モノマー混合液を５５℃ニ昇温し、重合開始剤として過
硫酸アンモニウム２．２８ｇ（両モノマーの和に対して
０．５ｍｏｌ ％）を加えて５５℃で２４時間重合させ
た。重合終了後１０ｇをとり、アセトン中に沈澱させ、
濾過し、減圧下加熱乾燥して４．６３ｇの白色粉末を得
た。重合率は９２．６％であった。このものはｐＨ１，
８〜４の間で水に不溶で、この範囲をはずれると水に可
溶となり典型的な高分子両性電解質としての性質を示す
。
．２ｇに溶解させた後、水冷下でモノアリルアミン（Ａ
Ａと略す）５７．１ｇを、５℃を超えないように滴下す
ることによって、ＡＡとＩＡとのモル比が１：１で、モ
ノマー濃度が５０％のモノマー混合液を調製した。この
モノマー混合液を５５℃ニ昇温し、重合開始剤として過
硫酸アンモニウム２．２８ｇ（両モノマーの和に対して
０．５ｍｏｌ ％）を加えて５５℃で２４時間重合させ
た。重合終了後１０ｇをとり、アセトン中に沈澱させ、
濾過し、減圧下加熱乾燥して４．６３ｇの白色粉末を得
た。重合率は９２．６％であった。このものはｐＨ１，
８〜４の間で水に不溶で、この範囲をはずれると水に可
溶となり典型的な高分子両性電解質としての性質を示す
。
Ｎ／１０ ＮａＣ１中、３０℃、濃度０．５ｇ／ｄ！中
で測定した固有粘度は０．３２であった。この共重合体
の赤外吸収スペクトルを第１図に示す。元素分析値はＣ
＝５５．１２％、 Ｈ＝７．３８％、Ｎ＝７．１６％
でありＡＡとＩＡとのモル比がほぼ１：１の共重合体で
あることがわかる。この共重合体の融点測定を行ったが
、明瞭な融点を示さす２２０°Ｃ以上の温度で分解した
。
で測定した固有粘度は０．３２であった。この共重合体
の赤外吸収スペクトルを第１図に示す。元素分析値はＣ
＝５５．１２％、 Ｈ＝７．３８％、Ｎ＝７．１６％
でありＡＡとＩＡとのモル比がほぼ１：１の共重合体で
あることがわかる。この共重合体の融点測定を行ったが
、明瞭な融点を示さす２２０°Ｃ以上の温度で分解した
。
実施例２〜６、比較例１〜７
実施例１におけるアリルアミンとイタコン酸とのモル比
を１：１から、１：２．ｔｅ３，１：４゜１：５および
２：１と代えた以外は、実施例１と同様にして共重合を
行った。これ等の結果を一括して第−表に示す、また比
較のためアリルアミンとイタコン酸のモル比が３：１，
１：８の場合、アリルアミン単独の場合、及びイタコン
酸単独の場合についても同じ重合条件で重合を行った。
を１：１から、１：２．ｔｅ３，１：４゜１：５および
２：１と代えた以外は、実施例１と同様にして共重合を
行った。これ等の結果を一括して第−表に示す、また比
較のためアリルアミンとイタコン酸のモル比が３：１，
１：８の場合、アリルアミン単独の場合、及びイタコン
酸単独の場合についても同じ重合条件で重合を行った。
さらに同様に比較のため、アリルアミンを塩酸で中和し
てなるアリルアミン塩酸塩とイタコン酸との、両者のモ
ル比が１：１，１：２および２：１の場合について、他
の条件は同じにして共重合を試みた。これらの結果も一
括して第１表に示す。また各実施例で得られた共重合体
の元素分析値、および融点を第２表に示す。
てなるアリルアミン塩酸塩とイタコン酸との、両者のモ
ル比が１：１，１：２および２：１の場合について、他
の条件は同じにして共重合を試みた。これらの結果も一
括して第１表に示す。また各実施例で得られた共重合体
の元素分析値、および融点を第２表に示す。
第
２
表
第２図は第１表及び実施例１で示した結果を、横軸にモ
ノマー混合液中のイタコン酸のモル分率、縦軸に重合率
をとりプロントしたものである。該モル分率が０．３〜
０．８５の範囲においてピーク的効果を示し、高い重合
率を得ることができることを示している。しかしながら
該モル分率がこの範囲であってもアリルア≧ンを中和し
てアリルアミン塩酸塩として場合には低い重合率しか得
られない。
ノマー混合液中のイタコン酸のモル分率、縦軸に重合率
をとりプロントしたものである。該モル分率が０．３〜
０．８５の範囲においてピーク的効果を示し、高い重合
率を得ることができることを示している。しかしながら
該モル分率がこの範囲であってもアリルア≧ンを中和し
てアリルアミン塩酸塩として場合には低い重合率しか得
られない。
実施例７〜１０
実施例１における重合開始剤の過硫酸アンモニウムを、
過硫酸カリ、ｔｅｒ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、過酸化水素、２．２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）２塩酸塩にそれぞれ代えた外は実施例１と同様
の条件で重合を行った。
過硫酸カリ、ｔｅｒ ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、過酸化水素、２．２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）２塩酸塩にそれぞれ代えた外は実施例１と同様
の条件で重合を行った。
これらの重合条件と結果を第３表に示す。
実施例１１〜１５
実施例１におけるモノマー濃度を５０％から、７４．５
％、６０％、４０％、３０％、２０％にそれぞれ代えた
外は実施例１と同し条件にて共重合を行った。重合条件
と結果を第４表に示す。
％、６０％、４０％、３０％、２０％にそれぞれ代えた
外は実施例１と同し条件にて共重合を行った。重合条件
と結果を第４表に示す。
第３表
モノマーモル比；アリルアミン：イタコン酸−１：ｌモ
ノマー濃度 ；５０ｗｔ％ 重合温度：５５℃ 重合時間：２４ｈｒ 固有粘度： Ｎ／１０ ＮａＣｌ中、３０℃。
ノマー濃度 ；５０ｗｔ％ 重合温度：５５℃ 重合時間：２４ｈｒ 固有粘度： Ｎ／１０ ＮａＣｌ中、３０℃。
濃度０．５ｇ／ａでの値
第４表
モノマーモル比；１：１
重合開始剤 ；過硫酸アンモニウム Ｑ、 ５５ｔｏｌ
ｅχ重合温度；５５℃ 重合時間；２４ｈｒ 固有粘度： Ｎ／１０ ＮａＣｊ！中、３０℃。
ｅχ重合温度；５５℃ 重合時間；２４ｈｒ 固有粘度： Ｎ／１０ ＮａＣｊ！中、３０℃。
濃度０．５ｇ／ａでの値
実施例１６〜１８
実施例１におけるモノアリルアミンの代りに、Ｎ−エチ
ルアリルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン、
Ｎ−シクロヘキシルアリルアミンをそれぞれ用い、これ
等とイタコン酸との、両者のモルが１：ｌのモノマー混
合液を作り、実施例１と同様の方法で共重合を行い、そ
れぞれＮ−エチルアリルアミンとイタコン酸共重合体、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミンとイタコン酸の共重
合体、Ｎ−シクロヘキシルアリルアミンとイタコン酸の
共重合体を得た。これらの重合条件と結果を第５表に示
す。
ルアリルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン、
Ｎ−シクロヘキシルアリルアミンをそれぞれ用い、これ
等とイタコン酸との、両者のモルが１：ｌのモノマー混
合液を作り、実施例１と同様の方法で共重合を行い、そ
れぞれＮ−エチルアリルアミンとイタコン酸共重合体、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミンとイタコン酸の共重
合体、Ｎ−シクロヘキシルアリルアミンとイタコン酸の
共重合体を得た。これらの重合条件と結果を第５表に示
す。
七ツマーモル比・１；ｌ
モノマー濃度 ５０−ｔ％
重合開始剤 過硫酸アンモニウム ０．５ ｍｏｌＪ
重合温度；５５℃ 重合時間°２４ｈｒ 固有粘度” Ｎ／１０ ＮａＣｌ中、３０℃。
重合温度；５５℃ 重合時間°２４ｈｒ 固有粘度” Ｎ／１０ ＮａＣｌ中、３０℃。
濃度０．５ｇ／ａでの値
実施例１９
ジアリルアミン（ＤＡＡと略す）９７．２ｇを、イタコ
ン酸（Ｉ Ａ） １３０．１ ｇと水２２７．３ｇの混
合物に水冷しながら滴下して、ＤＡＡとＩＡとのモル比
が１：１でモノマー濃度が５０％のモノマー混合液を調
製した。このモノマー混合液を５５℃に昇温し、重合開
始剤として過硫酸アンモニウム２．２８ｇ （両モノマ
ーの和に対して０．５＋ｗｏｌχ）を加えて５５℃で２
４時間重合させた。重合終了後１０ｇをとり、アセトン
中に沈澱させ、濾過し、減圧下加熱乾燥して４．９９ｇ
の白色粉末を得た。重合率は９９．８％であった。この
ものはｐＨがおおよそ１．８〜３．８の間で水に不溶で
、この範囲をはずれると水に可溶となり典型的な高分子
両性電解質としての性質を示す。３０℃で、Ｎ／１０
ＮａＣ１中、濃度０．５ｇ／ａで測定した固有粘度は０
．２５であった。
ン酸（Ｉ Ａ） １３０．１ ｇと水２２７．３ｇの混
合物に水冷しながら滴下して、ＤＡＡとＩＡとのモル比
が１：１でモノマー濃度が５０％のモノマー混合液を調
製した。このモノマー混合液を５５℃に昇温し、重合開
始剤として過硫酸アンモニウム２．２８ｇ （両モノマ
ーの和に対して０．５＋ｗｏｌχ）を加えて５５℃で２
４時間重合させた。重合終了後１０ｇをとり、アセトン
中に沈澱させ、濾過し、減圧下加熱乾燥して４．９９ｇ
の白色粉末を得た。重合率は９９．８％であった。この
ものはｐＨがおおよそ１．８〜３．８の間で水に不溶で
、この範囲をはずれると水に可溶となり典型的な高分子
両性電解質としての性質を示す。３０℃で、Ｎ／１０
ＮａＣ１中、濃度０．５ｇ／ａで測定した固有粘度は０
．２５であった。
この共重合体の赤外吸収スペクトルを第３図に示す。元
素分析値はＣ＝５８．１０％、Ｈ＝７．８６％、Ｎ＝６
．０９％でありＤＡＡとＩＡとのモル比がほぼｌ：１の
共重合体であることがわかる。この共重合体の融点測定
を行ったが、明瞭な融点を示さず２５０℃以上において
分解した。
素分析値はＣ＝５８．１０％、Ｈ＝７．８６％、Ｎ＝６
．０９％でありＤＡＡとＩＡとのモル比がほぼｌ：１の
共重合体であることがわかる。この共重合体の融点測定
を行ったが、明瞭な融点を示さず２５０℃以上において
分解した。
実施例２０〜２３
実施例１９におけるジアリルアミンとイタコン酸のモル
比ｌ：１の代りに、２：１，１：２．１：３，１：５と
した外は実施例１９と同様にしてジアリルアミンとイタ
コン酸との共重合を行った。
比ｌ：１の代りに、２：１，１：２．１：３，１：５と
した外は実施例１９と同様にしてジアリルアミンとイタ
コン酸との共重合を行った。
重合条件と結果を第６表に、得られた共重合体の元素分
析値と融点を第７表に示す。
析値と融点を第７表に示す。
第６表
モノマー濃度
重合開始剤
重合温度
重合時間
固有粘度
５０ｗｔ％
過硫酸アンモニウム ０．５ ｍｏｌｅ２５５℃
４ｈｒ
Ｎ／１０ ＮａＣｊ中、３０℃。
濃度０．５ｇ／ｄＩでの値
第
表
実施例２４〜２５
実施例１９におけるジアリルアミンの代りにＮ−メチル
ジアリルアミン（ＭＤＡ） 、Ｎ−ブチルジアリルアミ
ン（ＢＤＡ）を用いた外は、実施例１９と同様にして共
重合を行いそれぞれＮ−メチルジアリルアミンとイタコ
ン酸の共重合体、Ｎ−ブチルジアリルアミンとイタコン
酸の共重合体を得た。これ等の重合条件と結果をまとめ
て第８表に示す。
ジアリルアミン（ＭＤＡ） 、Ｎ−ブチルジアリルアミ
ン（ＢＤＡ）を用いた外は、実施例１９と同様にして共
重合を行いそれぞれＮ−メチルジアリルアミンとイタコ
ン酸の共重合体、Ｎ−ブチルジアリルアミンとイタコン
酸の共重合体を得た。これ等の重合条件と結果をまとめ
て第８表に示す。
第
表
モノマーモル比；ｌ：１
モノマー濃度 ・５０ｗｔ％
重合開始剤 ；過硫酸アンモニウム
重合温度、５５℃
重合時間・２４ｈｒ
固有粘度・Ｎ／１０ ＮａＣｌ中、３０℃。
濃度０．５ｇ／ａでの値
（効 果〕
本発明によって、従来不可能と考えられていたアリルア
ミン誘導体とイタコン酸の共重合が可能となり、新規な
両性高分子が提供される。
ミン誘導体とイタコン酸の共重合が可能となり、新規な
両性高分子が提供される。
第１図はモノアリルアミンとイタコン酸の共重合体（モ
ル比１ ： １）の赤外吸収スペクトル（にＢｒ ｄｉ
ｓｋ）を示す、第２図はモノアリルアミンとイタコン酸
の共重合において、モノマー混合物中のイタコン酸のモ
ル分率と重合率との関係を示す。第３図はジアリルアミ
ンとイタコン酸の共重合体（モル比１ ： １）の赤外
吸収スペクトル（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）を示す。
ル比１ ： １）の赤外吸収スペクトル（にＢｒ ｄｉ
ｓｋ）を示す、第２図はモノアリルアミンとイタコン酸
の共重合において、モノマー混合物中のイタコン酸のモ
ル分率と重合率との関係を示す。第３図はジアリルアミ
ンとイタコン酸の共重合体（モル比１ ： １）の赤外
吸収スペクトル（ＫＢｒ ｄｉｓｋ）を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、モノアリルアミンとイタコン酸の、両成分のモル比
が２／１〜１／５である両性高分子共重合体 ２、ジアリルアミンとイタコン酸の、両成分のモル比が
２／１〜１／５である両性高分子共重合体 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿１、Ｒ＿２は同一又は相異り、水素、炭素数
１〜１２のアルキル基、又は炭素数５〜６のシクロアル
キル基を示す で表されるモノアリルアミン誘導体、又は一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ 〔ここでＲ＿２は水素又は炭素数１〜１２のアルキル基
、若しくはアラルキル基を示す。〕 で表されるジアリルアミン誘導体と、イタコン酸を両者
のモル比が２／１〜１／５となるように混合し、水又は
極性溶媒中で、ラジカル重合開始剤を用いて共重合させ
ることによる両性高分子重合体の製造方法
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|---|---|---|---|
| JP1215112A JP3008369B2 (ja) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | 両性高分子重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1215112A JP3008369B2 (ja) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | 両性高分子重合体の製造方法 |
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| JP3008369B2 JP3008369B2 (ja) | 2000-02-14 |
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ID=16666954
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1215112A Expired - Lifetime JP3008369B2 (ja) | 1989-08-23 | 1989-08-23 | 両性高分子重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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-
1989
- 1989-08-23 JP JP1215112A patent/JP3008369B2/ja not_active Expired - Lifetime
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