JPS602337B2 - 繊維反応性染料およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中、Ａ，はモノァゾ系、ジスアゾ系、金属鍵塩アゾ
系、アントラキノン系またはフタロシアニン系のスルホ
基含有発色団の基であり、Ａ２は水素原子または無色の
脂肪族、脂環式、芳香族または複素嬢式基であるか、ま
たはＡ２はＡ２およびＲ４が結合している式中の窒素原
子を介してｓ−トリアジン基に直接結合する環であって
Ａ２とＲ４との閉鎖により形成した複素濠式基の一部分
を構成するものとし、Ｂはアルキレン基またはアリーレ
ン基であり、Ｒ，とＲ２とＲ３とは相互に独立に水素原
子、炭素原子１〜６個のアルキル基またはシクロヘキシ
ル基であるか、またはＢがアルキレン基である場合には
Ｒ２とＲ３とが閉鎖脂肪族鍵を形成して架橋員は窒素原
子２個を含む複秦環式環となることができるものとし、
そしてＲ４は水素原子、贋換されていないかまたは置換
されている炭素原子１〜６個のアルキル基またはシクロ
ヘキシル基である）で表わされる繊維反応性染料および
前記繊維反応性染料の製法に関する。

無色の基Ａ２としては、水素原子以外に、例えばアルキ
ル基例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ィソプロ
ピル基、プチル基、メトキシェチル基、メトキシプロピ
ル基、ェトキシェチル基、シアンエチル基、ヒドロキシ
ェチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基
、アリール基例えばフェニル基（これは場合によりアル
キル基例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ィソプ
ロピル基、ブチル基、アルコキシ基例えばメトキシ基、
ェトキシ基、ィソプロポキシ基、ェトキシェトキシ基、
ィソプロポキシプロポキシ基、アシル基例えばアセチル
基、、アセチルアミノ基またはペンゾィルアミノ基、ウ
レイド基、カルポキシル基またはスルホ基およびハロゲ
ン原子例えば塩素原子または臭素原子で置換されている
ことがあるものとする）、ナフチル基、スルホナフチル
基、複秦環式基例えばピリジル基、ベンズチァゾリル基
、オキサゾリル基、チアゾリル基、キノリル基を挙げる
ことができる。

更にＡ２は式‘１１中のＡ２とＲ４とが一緒になって環
を形成するとき、複秦環式基の一部分であることができ
る。従ってＡ２とＲ４とが結合すると、前記の部分は窒
素原子を介してｓ−トリアジンと直接結合する。この様
な後素境式基は例えばピベリジル基およびモルホリル基
である。アルキレン基またはアリーレン基Ｂは脂肪族ま
たは芳香族ジアミンに由来する。

従ってＢは長鎖（例えば炭素原子１針固またはそれ以上
）または短鏡の直鎖状または分枝状アルキレン基である
ことができる。特には炭素原子１〜６個のアルキレン基
例えばエチレン基、プロビレン基、ブチレン基、ヘキシ
レン基またはシクロヘキシレン基を挙げることができる
。Ｂは芳香族基であることが好ましい。例えばナフチレ
ン基、ジフェニルまたはスチルベンの基または特にはフ
ェニレン基である。これらの基は更に置換基例えばハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボ
キシル基およびスルホ基をもつことができる。Ｂがアル
キレン基の場合には、Ｒ２とＲ３とが一緒になって脂肪
族鎖を形成することもできる。従って式で表わされる架
橋員は式中の２つの環窒素原子と共に複秦環式環例えば
１・４−ピベラジニレンである。

Ｂはフェニレン基であることが好ましい。Ｒ，、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４としては水素原子以外では特に炭素原子
１〜６個のアルキル基例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ィソプロピル基、プチル基またはシクロヘキシ
ル基を挙げることができる。Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４は水素原子であることが好ましい。式‘１’で表わさ
れる繊維反応性染料の特に好ましいものは式〔式中、Ａ
，とＢとは前記式｛１１と同じ意味であり、×は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボ
キシル基またはスルホ基であり、ベンゼン基Ｄは更に置
換基特には更にスルホン酸基をもつことができるものと
する）で表わされる染料である。

式｛ｌ｝で表わされる染料の両方のｓ−トリアジン嬢の
２個の除去することのできるフッ素原子の存在により、
この染料が繊維【２仮応性になる。

繊維反応性化合物とは、それがセルロ−スの水酸基また
は天然または合成ポリアミドのアミノ基と共有化学結合
を形成して反応することができるものを意味する。式‘
１ーで表わされる繊維反応性染料は次の方法で製造する
。

式 （式中、Ａ，とＲ，とは前記の意味である）で表わされ
る染料と、式（式中、Ａ２とＲ４とは前記と同じ意味で
ある）で表わされる化合物と、式（式中、ＢとＲ２とＲ
３とは前記と同じ意味である）で表わされるアルキレン
ジアミンまたはアリーレンジアミンと、式で表わされる
トリフルオル−ｓ−トリアジンとを前記式‘１｝で表わ
される繊維反応性染料が得られるように互いに反応（そ
の際部分反応の順番は前記の互いに反応させる出発材料
を考慮しつつ自由に選択することができるものとする）
させて製造する。

式ｍで表わされる繊維反応性染料を製造する重要な変法
の１つは次のとおりである。

式（式中、Ａ，とＢとＲ，とＲ２とＲ３とは前記と同じ
意味である）で表わされる繊維反応性染料が生成される
ように式‘３’で表わされる染料と式‘５｝で表わされ
るアルキレンジアミンまたはアリーレンジアミンと式｛
６｝で表わされるトリフルオル−ｓ−トリアジンとを互
いに反応（その際部分反応の順番は互いに反応させる出
発材料を考慮しつつ自由に選択することができるものと
する）させ、そしてこの式ので表わされる染料と式‘４
１（式中、んとＲ４とは前記と同じ意味である）で表わ
される化合物とを縮合する。

式‘７’で表わされる繊維反応性染料と式｛４１で表わ
される化合物とを縮合することから成る前記の変法にお
いては、式【４｝で表わされる化合物として式（式中、
Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基またはスルホ基であり、ベンゼン基
Ｄは更に置換基特には更にスルホン酸基をもつことがで
きるものとする）で表わされるアミノベンゼンを使うの
が有利である。

またその他の方法により、式‘２１で表わされる繊維反
応性染料が得られる。

すなわち、式で表わされる染料を式 で表わされるフヱニルアミノージフルオルーｓートリア
ジンでアシル化する。

また他の方法によれば、式 で表わされるアミノ基を含む式｛３１で表わされる染料
成分および式で表わされるアミノ基を含む式■で表わさ
れる化合物を式【６）で表わされるトリフルオル−ｓー
トリアジンでアシル化し、こうして得られたアシル化生
成物をその他の成分および式風で表わされるアルキレン
ジアミンまたはアリーレンジアミンと、部分反応は任意
の順序で反応させて式【１｝で表わされる繊維反応性染
料を得る。

水溶性にする基を含む出発材料を使うことが好ましい。

ジフルオル−またはトリフルオルーｓートリアジンとア
ミ／基含有化合物および染料またはその成分との反応は
酸結合剤例えば炭酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム
を使用して、有機溶媒中でまたは比較的低い温度の水性
煤質中で実施するのが有利である。前記反応においては
、得られた生成物においてｓ−トリアジン環１個あたり
除去できるフッ素原子がなお１個残っていることが好ま
しい。式‘６’で表わされるトリフルオルーｓ−トリア
ジンと反応する染料は、前記式‘１’でも示したとおり
、式−ＮＨＲ，および−ＮＨＲ４（式中、Ｒ，およびＲ
４は前記の意味である）で表わされるアシル化すること
のできるアミ／基を少くとも１個含んでいなければなら
ない。

出発生成物として使用する、一ＮＨＲ基を少くとも１個
含むアゾ系の染料化合物は種種の方法によって得ること
ができる。１つの方法は芳香族第１アミンをジアゾ化し
、こうして得られたジアゾ化合物と一ＮＨＲ基を含むカ
ップリング成分とをカップリングすることから成る。

アミノアゾ化合物を得るために前記の方法で使うことが
できる芳香族第１ァミンの例を挙げれば次のとおりであ
る。アニリン、ｏ−、ｍ−およびｐ−トルイジン、ｏ一
、ｍ一およびｐ−アニシジソ、ｏ一、ｍ一およびｐ−ク
ロルーアニリン、２・５−ジクロルアニリン、Ｑ−およ
びＢーナフチルアミン、２・５−ジメチルアニリン「５
ーニトロー２ーアミノアニソール、４−アミノジフエニ
ル、アニリンー２・３一および−４−カルボン酸、２ー
アミ／ジフエニルエーテル、２一、３一または４ーアミ
ノベンゼンスルホンアミドまたはースルホモノメチル−
またはーエチルアミドまたはースルホンジメチル−また
はースルホンジヱチルアミド、デヒドロチオ−ｐートル
イジンモノスルホン酸またはデヒドロチオ−ｐ−トルィ
ジンジスルホン酸、アニリンー２−、一３−および一４
ースルホン酸、アニリン−２・４一または−２・５ージ
スルホン酸、２・４−ジメチルアニリンー６ースルホン
酸、３ーアミノベンゾトリフルオリドー４ースルホン酸
、４−クロル−５−メチルーアニリンー２−スルホン酸
、５ークロルー４−メチルアニリンー２−スルホン酸、
スルホアントラニル酸、３ーアセチルアミノアニリン−
６−スルホン酸、４ーアセチルアミノアニリン−２ース
ルホン酸、４ークロルァニリンー２−スルホン酸、３・
４−ジクロルアニリンー６ースルホン酸、４−メチルア
ニリンー２ースルホン酸、３ーメチルアニリンー６−ス
ルホン酸、２・４ージメトキシアニリン一６−スルホン
酸、４−メトキシアニリンー２ースルホン酸、および５
ーメトキシアニリン−２−スルホン酸、２・５ージクロ
ルアニリンー４ースルホン酸、２−ナフチルアミンー４
・８一および一６・８ージスルホン酸、１ーナフチルア
ミンー２一、一４−、一５一、一６一または一７ーモノ
スルホン酸、１−ナフチルアミンー３・６−ジスルホン
酸、２ーナフチルアミンー１ースルホン酸、２−ナフチ
ルアミン−１・５一、一３・６一および一５・７ージス
ルホン酸、２ーナフチルアミン−３・６・８ートリスル
ホン酸、ｍ一およびｐーニトロアニリン、４ーニトロア
ニリン−２−スルホン酸、３−ニトロアニリンー６−ス
ルホン酸、ｍ−またはｐ−アミノーアセトアミドおよび
４ーアミノー２ーアセチルアミノトルエンー５ースルホ
ン酸である。使用することのできるカップリング成分と
しては例えば次のものを挙げることができる。２−アミ
ノーおよび２ーメチルアミノー５ーナフトールー７ース
ルホン酸、２ーアミノーおよび２ーメチルアミノ−８ー
ナフトールー６−スルホン酸、１ーアミノーおよび１−
エチルアミノー８ーナフトール−６ースルホン酸および
相当する３・６一および４・６−ジスルホン酸、１一（
３′一または４′−アミノベンゾイルアミ／）‐８−ナ
フトールー３・６−および−４・６−ジスルホン酸、ア
ニリン、ｏ一およびｍ−アニシジン、ｏ−およびｍート
ルイジン、２・５ージメチルアニリン、３ーアミノーメ
トキシトルエン、２・５−ジメトキシアニリン、Ｎーメ
チルアニリン、Ｎーエチルーｏートルイジン、Ｎーメチ
ルーｍーアニシジン、３ーメチルアミノー４ーメトキシ
トルエン、１−（３′ーアミノフエニル）−３ーメチル
ー、ーカルボキシーおよびーカルポエトキシー５ーピラ
ゾロン、１−（４′ーアミノフエニル）一３ーメチルー
、一カルポキシーおよびーカルボエトキシー５−ピラゾ
ロンおよび１一（４′ーアミ／ー３′ーカルポキシフエ
ニル）−３ーメチル−Ｓーピラゾロン、３一アミノアセ
トアニリド、３ーアミノフエニル尿素である。

本発明方法で使用できるアミノアゾ化合物はアゾ基を１
個だけ含む化合物だけに限定されるものではない。ジス
アゾ化合物は例えば第１アミノ基２個を含む芳香族ジア
ミンをテトラゾ化し、こうして得られたテトラゾ化合物
を前記カップＩＪング成分の１種類の２モルでカップリ
ングするか、前記カップリング成分の２種類の１モルづ
つでカップリングするか、または前記カップリング成分
の１種類の１モルとアミノ基を含まないカップリング成
分１モルとでカップリングすることにより得ることがで
きる。このような芳香族ジアミンの例を挙げれば次のと
おりである。ペンジジン、３・３′ージメトキシベンジ
ジン、ベンジジン−２・２ージスルホン酸、ベンジジン
−３・３′−ジカルボン酸、ベンジジンー３・３′ージ
グリコール酸および４・４′ージアミノスチルベン−２
・２−ジスルホン酸である、更に、アゾ基を含む第１芳
香族アミンまたはジアミンを使うことによってジスアゾ
化合物またはポリアゾ化合物を得ることができる。これ
らのアゾ基を含む第１芳香族アミンまたはジアミンの例
としては、４ーアミノアゾベンゼン−４′ースルホン酸
、４′ーアミノー２−メチルフエニルアゾー２ーナフタ
リンー４・８−ジスルホン酸、４−アミノー５ーメトキ
シー２ーメチルー４′ーニトロ−２ースルホベンゼンを
挙げることができる。一ＮＨＲ基を含まないアミンを使
う代りに、所望により−ＮＨＲ基を含まないカップリン
グ成分と一ＮＨＲ基を含むジアゾニウム化合物とをカッ
プリングすることができる。

前記ジアゾニウム化合物はもう１つのアミノ基またはモ
ノ置換されたアミ／基を含む第１または芳香族アミンを
ジアゾ化する公知の方法によって得ることができる。前
記第１芳香族ァミンの例としては、ｐ−フヱニレンジア
ミン、１・４ーフエニレンジアミン一２ースルホン酸、
１・４−フェニレンジアミンー２−カルボン酸、１・４
−ジアミノナフタリン−２ースルホン酸を挙げることが
できる。前記の方法に使用することができるカップリン
グ成分の例としては、前記のカップリング成分の外に以
下のものを挙げることができる。８ーナフトール、２−
ナフトールー６−または一７−スルホン酸、２−ナフト
ールー３・６一または−６・８−ジスルホン酸、１−ナ
フトールー４−スルホン酸、１−フェニルー３ーメチル
−５−ピラゾロン、１一（４′−スルホフエニル）−３
−メチル一５ーピラゾロン、１−（２′・５−ジクロル
ーイースルホフエニル）一３−メチル一５ーピラゾロン
、２ーベンゾィルアミノー５ーナフトール−７−スルホ
ン酸、１ーベンゾイルアミノー８−ナフトールー３・６
一または−４・６ージスルホン酸、フェノール、ｐ−ク
レゾール、アセトアセトアニリド、アセトアセトー２ー
メトキシアニリン−５ースルホン酸、３−アミノカルボ
ニルー４−メチル−６−ヒドロキシピリドン−２、１ー
エチルー３ーシアンーまたは一３ークロルー４−メチル
−６−ヒドロキシピリドン−２、１ーエチルー３ースル
ホメチル−４−メチル一６−ヒドロキシピリドンー２、
２・４・６ートリアミノ−３ーシアンピリジン、２一（
３′一スルホフヱニルアミノ）一４・６ージアミノ−３
ーシアンピリジン、２−（２ーヒドロキシエチルアミノ
）一３ーシアンー４ーメチル−６ーアミノピリジン、２
・６ービス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）一３ーシ
アンー４−メチルピリジンである。

本発明方法で使用することができる−ＮＨＲ基１つを含
むアゾ系染料化合物のその他の製法は、ニトロ基含有染
料を還元するか、またはアシルアミ／基１個またはそれ
以上を加水分解するためにアシルアミノ基少くとも１個
を含むアゾまたはポリァゾ化合物を水性酸または水性ア
ルカリで処理することから成る。

前記のアゾまたはポリアゾ化合物はアシルアミノ基を含
む第１芳香族アミンおよび（または）カップリング成分
から得ることができる。前記の第１芳香族アミンの例と
しては例えばモノアシルベンジジン、４ーアミノー１−
アセチルアミノナフタリン−６ースルホン酸、４ーアミ
ノー４′−アセチルアミノジフエニルー３−スルホン酸
、４ーアミノー３ースルホアセトアニリド、３ーアミノ
ー４一スルホアセトアニリドおよび４−アミノ−４′ー
アセチルアミノスチルベン−２・２−ジスルホン酸を挙
げることができ、また前記のカップリング成分の例とし
ては２ーァセチルアミノー５ーナフトールー７ースルホ
ン酸、２一Ｎーアセチル−Ｎーメチルアミノ−５ーナフ
トール−７−スルホン酸、２−アセチルアミノ−および
２一ＮーアセチルーＮ−メチルアミノ−８−ナフトール
ー６−スルホン酸および１ーアセチルアミノ−８ーナフ
トールー３・６一および一４・６−ジスルホン酸を挙げ
ることができる。本発明方法で出発生成物として使用す
ることのできるアントラキ／ン系染料化合物の例として
は次のものを挙げることができる。

まず、アントラキノン核のは−位置に結合しているアル
キルアミノーまたはアリールアミノ基上に前記の式−Ｎ
ＨＲの基をもっているアントラキノン化合物である。

このようなアントラキノン化合物の例としては次のもの
を挙げることができる。１−アミノ−４一（４′ーアミ
ノアニリン）−アントラキノン−２・３′ージスルホン
酸および相当する２・３′・５一、２・３・６−および
２・３・７−トリスルホン酸、１ーアミノー４−（４″
ーアミノー４′−ペンゾイルアミノアニリン）ーアント
ラキノンー２・３−ジスルホン酸および相当する一２・
３・５−トリスルホン酸、１−アミノ−４−〔４′ー（
４″−アミノフエニルアゾ）ーアニリノ〕−アントラキ
ノンー２・２″・５ートリスルホン酸、１−アミノー４
−（４′−アミノ−３′−カルボキシアニリノ）−アン
トラキノン−２・５ージスルホン酸、１−アミノー４−
（３′ーアミノアニリノ）−アントラキノンー２・４′
・５−トリスルホン酸および相当する２・４−ジスルホ
ン酸、１ーアミノー４一〔４′ー（４″ーアミノフエニ
ル）ーアニリノ〕−アントラキノンー２・３″・５ート
リスルホン酸、１−アミノー４一（４′ーメチルアミノ
）−アニリノアントラキノン−２・３′ージスルホン酸
および相当する２・３・５ートリスルホン酸、１ーアミ
ノー４−（４′一ｎープチルアミノ）−アニリノアント
ラキノン−２・３−ジスルホン酸、１ーアミ／−４−（
４′ーメチルアミノ−３′ーカルポキシーアニリノ）ー
アントラキノン−２ースルホン酸、１−アミノ−４一（
３′一８ーヒドロキシエチルアミノ）−アニリノアント
ラキノンー２・５−ジスルホン酸、１−（４′ーアミノ
ーアニリノ）−アントラキノンー２・３ージスルホン酸
および１−アミ／一４一（４′−アミノー２−メトキシ
アニリノ）−アントラキノンー２・３ージスルホン酸。

前記のアントラキノン系染料化合物は、ハロゲン原子ま
たはニトロ基を相当するアントラキ／ン核のＱ−位置に
結合してもっているアントラキノン化合物からか、また
は１・４−ジヒドロキシー、一ジアミノーまたはーアミ
ノヒドロキシアントラキノンのロィコ誘導体からその相
当するアントラキノン化合物を脂肪族または芳香族ジア
ミン少なくとも１モルと反応させて得ることができる。

本発明方法で使用することのできるフタロシアニン系染
料化合物は好ましくは金属含有のフタロシアニン例えば
水溶性付与基例えばスルホン酸基少くとも１個および前
記のように式−ＮＨＲで表わされる基を少くとも１個も
つている鋼フタロシアニンである。−ＮＨＲ基１個また
はそれ以上はフタロシアニン核のベンゼン環に直接また
は２価の架橋員を介して結合していることができる。２
価の架橋員は例えばーフェニレンー、一ＣＯーフエニレ
ン−、一Ｓ○２ーフエニレンー、一ＮＨーフエニレンー
、一Ｓーフエニレン−、一〇一フエニレン−、一ＣＨ２
Ｓーフェニレン、一Ｃ比○−フェニレン−、一Ｃ伍ーフ
ェニレン、一ＳＣ比ーフェニレ ンー、一Ｓ○２ＣＨ２
一７工ニレ ンー、一Ｓ○２ＮＲ．ーフエニレンー、一
ＣＨ２−、一Ｓ〇２ＮＲ，ーアリーレンー、ＮＲ，ＣＯ
ーフエニレンー、ＮＲ，Ｓ０２ーフエニレンー、一Ｓ〇
２〇一フエニレンー、Ｃ比−、一ＣＨ２ＮＲ，一フェニ
レンー、一ＣＨがＨ‐ＣＯ−ーフヱニレン−、一ＳＱＲ
，ーアルキレン、一Ｃ弦ＮＲ，一ァルキレン−、一ＣＯ
Ｒ，一フェニレンー、一ＣＯＮＲ，ーアリーレン−、一
Ｓ０２一または−ＣＯ−架橋員である。

前記の２価の架橋員を示す式においてＲ，は水素原子、
アルキル基またはシクロアルキル基、場合により例えば
ハロゲン原子、アルキル基またはァルコキシ基で置換さ
れていることのある２価の芳香族基であるアリーレン基
（ここで結合末端は同一または異つた核上にあることが
できるものとする）、および窒素のようなへテロ原子が
原子鎖中に介在していることのできる２価の脂肪族の基
であるアルキレン基例えば一ＣＱＣ日２−ＮＨ−Ｃ弦−
ＣＨ２一基である。アリーレン基として前記した２価の
芳香族基の例としては次のものを挙げることができる。
芳香族核例えばベンゼン核、ナフタリン核、アクリジン
核およびカルバゾール核であり、これらはさらに置換基
をもつことができる。（式中、ベンゼン環はさらに置換
基をもつことができるものとし、一Ｄ−は架橋基である
）で表わされる基であり、その式中の努薪喬基は例えば
一ＣＨ＝ＣＨ一、一ＮＨ一、一Ｓ−、一〇一、ＳＱ−、
−ＮＯ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ一ＮＨ一ＣＯ
−ＮＨ一、一〇−ＣＨ２ＣＱ○−またはである。

本発明方法において使うことのできるフタロシアニン系
染料化合物の例としては次のものを挙げることができる
。

銅一フタロシアニン−４一Ｎ−（４−アミノー３ースル
ホフエニル）−スルホンアミドー４′・４″・４″′−
トリスルホン酸、コバルトフタロシアニン−４・４′ー
ジーＮ一（４′ーアミノー４′ースルホフエニル）ーカ
ルボンアミドー４″・４…ージカルボン酸および銅−４
一（４′ーアミノー３′ースルホベンゾイル）ーフタロ
シアニン。

アミノフタロシアニンの混合物もまた使うことができる
。

例えばほぼ同量部の銅フタロシアニンーＮ−（４ーアミ
ノー３ースルホフエニル）−スルホンアミドトリスルホ
ン酸および銅フタロシアニンージーＮ一（４ーアミノー
３−スルホフエニル）−スルホンアミドジスルホン酸の
混合物を使うことができる。スルホン酸をもっているア
ミノフタロシアニンは第１または第２アミノ基をもって
いる公知のフタロシアニンをスルホン化することにより
、またはフタル酸誘導体とスルホン化されたフタル酸誘
導体との混合物から合成するかのいずれかによって作る
ことができる。

スルホン化剤としては例えば発煙硫酸例えば硫酸中の三
酸化硫黄の２０％溶液を使用する。さらに、スルホン化
されたフタル酸および置換されたフタル酸の適当な譲導
体を普通に暖ため一般に知られた方法で、例えば４ース
ルホフタル酸無水物および４一ｐーニトロ−ペンゾィル
フタル酸無水物、尿素、塩化鋼（０）およびモリブデン
酸アンモニウムの混合物をｏージクロルベンゼン中で約
１５０つＣに加熱して得ることができる。また相当する
第１および第２アミンをスルホン化するか、または第１
（または第２のＮ−アルキルーまたはシクロアルキル）
ーニトロアニリンとクロルメチル基およびスルホン酸基
またはカルボン酸基をもっているフタロシアニンとを反
応させることによっても得ることができ、フタロシアニ
ンは出発物質として使うことができる。さらにまた前記
のアミノフタロシアニンはクロルスルホニル基をもって
いるフタロシアニンとモノアセチルアルキレンジアミン
またはアミノーＮ−ペンジルアセトアミドとを水の存在
下で反応させ、こうして得られた生成物（これはスルホ
ンアミド基とスルホン酸基とを持っている）を水性アル
カリで処理してアセチルアミ／基を加水分解するか、ま
たはクロルメチル基およびスルホン酸基またはカルボン
酸基をもっているフタ。シアニンとモノアセチルアルキ
レンジアミンとを反応させ、こうして得られた生成物を
水性アルカリで処理してアセチルアミノ基を加水分解す
ることによって得るとができる。この他にも、直接スル
ホン化することにより、または適当なカルボキシ−また
はスルホーフタル酸誘導体温合物と置換されたフタル酸
誘導体とを適当に加熱することにより、例えば無水物と
尿素と触媒とを有機溶剤中で加熱しこうして得られたニ
トロフタロシアニンスルホン酸またはカルポン酸を還元
するか、またはこうして得られたアシルアミノフタロシ
アニンスルホン酸またはカルボン酸を加水分解すること
により、またはカルボン酸クロリド基を持っているフタ
ロシアニン化合物とジアミノベンゼンスルホン酸または
カルボン酸、ニトロ基をもっているアミノ安息香酸また
はァミノベンゼンスルホン酸とを反応させこうして得ら
れたニトロ化合物を還元することにより、またはカルボ
ン酸クロリド基をもっているフタロシアニン化合物とＮ
ーアミノベンジルアセトアミドとを反応させ次にこうし
て得られた生成物を水性アルカリで加水分解することに
より得ることができる。本発明方法で出発物質として使
うことのできる−ＮＨＲ基少くとも１つをもっている染
料化合物の例として次の類の化合物を挙げることができ
る。

‘１’類：式 （式中、Ｄ，はアゾ基と−ＮＨＲ基とを含まないたかだ
か２環式のアリール基であり、一ＮＨＲ基はナフタリン
核の６一、７−または８一位置に結合していることが好
ましいものとし、またナフタリン核の５一または６−位
置にスルホン酸基をもつことができるものとする）で表
わされるモノアゾ化合物。

従ってＤ，‘まアゾ置換基をもたないナフタリン系また
はベンゼン系の基であり、例えばスチルベン基、ジフェ
ニル基、ベンズチアゾイルフェニル基またはジフェニル
アミン基である。

この類においてはまた一ＮＨＲ基がナフタリン核に結合
している代りに、ナフタリン核の６一、７−または８−
位置に結合したペンゾイルアミノ基またはアニリノ基に
結合している変性した染料も考えられる。特に価値のあ
る出発染料はＤ，がスルホン化されたフェニル基または
ナフチル基であり、特にはアゾ結合に対するオルト−位
置に−Ｓ０３日基をもつ前記の基である。

フェニル基はさらに置換されていることができ、例えば
ハロゲン原子列えば塩素原子、アルキル基例えばメチル
基、アシルアミノ基例えばアセチルアミノ基およびアル
コキシ基例えばメトキシ基により置換されていることが
できる。【２ー類：前記の式■において、Ｄ，がアゾベ
ンゼン系、アゾナフタリン系またはフェニルアゾナフタ
リン系の基であり、そのナフタリン核は一ＮＨＲ基およ
び所望によりスルホン酸基によって前記のｍ類のように
置換されているものとする式ゆで表わされるジスアゾ化
合物。

【３’類：式 （式中、Ｄ，はたかだか２環式のアリール基例えば【１
１類に記載したものであり、好ましくはジスルホナフチ
ル基またはスチルベン基であり、べンゼン核はさらにハ
ロゲン原子またはアルキル基、アルコキシ基、カルボン
酸基およびアシルァミノ基のような置換基をもっている
ことができるものとする）で表わされるモノアゾ化合物
。

‘４｝類：式 （式中、Ｄ，はアリーレン基例えばアゾベンゼン系、ア
ゾナフタリン系またはフェニルアゾナフタレン系の基で
あるかまたは好ましくはベンゼン系またはナフタリン系
のたかだか２環式のアリーレン基であり、Ｋはナフトー
ルスルホン酸基であるかまたはェノール化されたまたは
ェノール化できるケトメチレン化合物例えばアセトアセ
トアリーリドまたは５ービラゾロンでありアゾ基に対す
るオルトー位置にＯＨ基をもつ基である）で表わされる
モノーまたはジスアゾ化合物。

Ｄ，はスルホン酸基をもつベンゼン系の基であることが
好ましい。‘５｝類：式ＤＩ−Ｎ：Ｎ−Ｋ２−ＮＨＲ
■〔式中、Ｄ．は前記【１｝および【
２｝類でＤ，に対して定義した型の基であり、Ｋ２はェ
ノ−ル化できるケトメチレン化合物例えばアセトアセト
アリーリドまたは５−ピラゾロンでありアゾ基に対する
オルト−位置にＯＨ一基をもつ基である〕で表わされる
モノーまたはジスアゾ化合物。

■類：前記の式■および■において、Ｄ，、ＫおよびＫ
２が前記と同じ意味であり、さらに金属化できる基例え
ば水酸基、低級アルコキシ基またはカルボン酸基をＤ，
のアゾ基に対するオルト−位置にもつ式■および■で表
わされる染料の金属鍔塩化合物例えば銅錆塩、クロム鍔
塩およびコバルト鍔塩。‘７’類：式 （式中、アントラキノン核はさらにスルホン酸基をその
５−、６一、７−または８−位置にもつことができるも
のとし、Ｚ′は架橋員好ましくはベンゼン系の２価の基
例えばフヱニレン基、ジフェニレン基または４・４′ー
スチルベン基またはーアゾベンゼン基である）で表わさ
れるアントラキ／ン化合物。

Ｚ′がそれぞれの前記のベンゼン環にスルホン酸基をも
っていることが好ましいと思われる。‘８）類：式 〔式中、Ｐｃはフタロシアニン核好ましくは鋼フタロシ
アニンであり、のは−ＯＨおよび（または）−Ｎ比であ
り、Ｚ′は架橋員好ましくは脂肪族、脂顔式または芳香
族架橋員であり、ｎおよびｍはそれぞれ１、２または３
であって同じかまたは異なっていることができ、ｎ十ｍ
は４より大きくはないものとする〕で表わされるフタロ
シアニン化合物。

前記の染料の分類に属する出発染料として例えば次のも
のを挙げることができる。

‘１ー類： ６−アミノ−１ーヒドロキシ−２一（２ースルホフエニ
ルアゾ）ーナフタリンー３ースルホン酸、６ーメチルア
ミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′ーアセチルアミ／一
２ースルホフエニルアゾ）ーナフタリン−３−スルホン
酸、８ーアミノ−１ーヒドロキシー２−（２−スルホフ
エニルアゾ）−ナフタリン一３・６−ジスルホン酸、８
ーアミノ−１ーヒドロキシ−２一（４′ークロル−２ー
スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・５ージスルホ
ン酸、７ーアミノ−２−（２・５一ジスルホフエニルア
ゾ）一１ーヒドロキシナフタリンー３ースルホン酸、７
ーメチルアミノー２一（２ースルホフエニルアゾ）一１
−ヒドロキシナフタリン一３ースルホン酸、７ーメチル
アミノー２−（４′ーメトキシー２′ースルホフエニル
アゾ）一１−ヒドロキシナフタリン−３ースルホン酸、
８一（３′ーアミノベンゾイルアミノ）一１−ヒドロキ
シ−２一（２′ースルホフエニルアゾ）ーナフタリン−
３・６−スルホン酸、８ーアミノー１−ヒドロキシー２
・Ｚーアゾナフタリン一１′・３・５・６ーテトラスル
ホン酸、８ーアミノー１−ヒドロキシ−２・２ーアゾナ
フタリンー１′・３・６ートリスルホン酸、６ーアミノ
−１−ヒドロキシ−２・２ーアゾナフタリン一１′・３
・６−トリスルホン酸、６ーメチルアミノー１ーヒドロ
キシー２・Ｚーアゾナフタリンー１′・３・５ートリス
ルホン酸、７ーアミノー１ーヒドロキシ−２・２ーアゾ
ナフタリン−１′・３−ジスルホン酸、８ーアミノ−１
ーヒドロキシ−２−（４′ーヒドロキシー３′ーカルボ
キシフエニルアゾ）−ナフタリン−３１６−ジスルホン
酸、６ーアミノー１−ヒドロキシー２−（４′−ヒドロ
キシー３′−力ルボキシフエニルアゾ）−ナフタリン一
３・６ージスルホン酸。

■類： ８ーアミノ−１−ヒドロキシー２一〔４′ー（２″ース
ルホフエニルアゾ）−Ｚーメトキシ−５−メチルフエニ
ルアゾ〕ーナフタリン−３・６ージスルホン酸、８ーア
ミノ−１ーヒドロキシ−２−〔４′一（４″一メトキシ
フエニルアゾ）−２ーカルボキシフヱニルアゾ〕ーナフ
タリン−３１６ージスルホン酸、８ーアミノー１ーヒド
ロキシ−２−〔４′ー（２″ーヒドロキシー３″・６″
ージスルホー１″−ナフチルアゾ）一２′ーカルポニル
フエニルアゾ〕ーナフタリンー３・６ージスルホン酸、
４．４′ービス−（８″ーアミノー１″−ヒドロキシー
３″・６″ージスルホー２″ーナフチルアゾ）一３・３
一ジメトキシジフエニル、６−アミノー１ーヒドロキシ
−２一〔４′ー〆ースルホフヱニルアゾ）‐２ーメトキ
シー５′−メチルフエニルアゾ〕ーナフタリンー３・６
−ジスルホン酸。

■類： ２一（４′ーアミノー２ーメチルフエニルアゾ）ーナフ
タリンー４・８ージスルホン酸、２一（４′ーアミノー
２ーアセチルアミノフエニルアゾ）ーナフタリンー５・
７ージスルホン酸、４ーニトロー４′ー（４″ーメチル
アミノフエニルアゾ）ースチルベン−２・２ージスルホ
ン酸、４−ニトロ−４′一（４″ーアミノ−２″ーメチ
ルー５″−〆トキシーフエニルアゾ）−スチルベンー２
・２−ジスルホン酸、４ーアミノー４′一（４″ーメト
キシフエニルアゾ）−スチルベンー２・ジージスルホン
酸、４ーアミノー２ーメチルアゾベンゼン一２・５′−
ジスルホン酸。

■類： １−（２・５ージクロル−４′−スルホフエニル）一３
ーメチルー４一（３″ーアミノ−６″−スルホフエニル
アゾ）−５−ピラゾロン、１一（４′ースルホフエニル
）−３ーカルボキシ−４一（４″ーアミノー２″ースル
ホフエニルアゾ）−５ーピラゾロン、１一（２′ーメチ
ルー５′−スルホフヱニル）−３−メチル−４−（４″
−アミノー２″ースルホフエニルアゾ）−５ーピラゾロ
ン、１一（２ースルホフエニル）一３ーメチル−４一（
３″ーアミノー６″ースルホフエニルアゾ）一５ーピラ
ゾロン、４−アミノーイー（３″ーメチルー１″ーフエ
ニル−４″ーピラゾールー５″ーオニルアゾ）ースチル
ベンー２・２′ージスルホン酸、４−アミノ−４′−（
２″−ヒドロキシー３″・６″−ジスルホー１″ーメフ
チルアゾ）ースチルベン−２・２ージスルホン酸、８ー
アセチルアミノー１ーヒドロキシ−２−（３′ーアミノ
ー６′ースルホフエニルアゾ）ーナフタリン−３・６−
ジスルホン酸、７一（３′一スルホフエニルアミノ）一
１ーヒドロキシー２一（４′ーアミノー２ーカルポキシ
フエニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸、８−フ
エニルアミノー１ーヒドロキシ−２一（４′ーアミノ−
２−スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・６ージス
ルホン酸、６ーアセチルアミノー１−ヒドロキシ−２一
（５′−アミノ−Ｚ−スルホフヱニルアゾ）ーナフタリ
ンー３ースルホン酸。

‘５’類： １一（３′−アミノフエニル）一３ーメチル−４−（２
・５一ジスルホフエニルアゾ）−５ーピラゾロン、１一
（３′ーアミノフエニル）一３−力ルポキシー４−（２
−カルボキシーイ−スルホフエニルアゾ）一５ーピラゾ
ロン、４−アミノーイ−〔３″−メチル−４″−（２川
・５肌−ジスルホフエニルアゾ）‐１″−ピラゾールー
５″−オニル〕−スチルベン−２・２−ジスルホン酸、
１一（３′ーアミノフエニル）一３−力ルボキシー４一
〔４″−（２′′′・５肌一ジスルホフエニルアゾ）一
２″ーメトキシー５″−メチルフエニルアゾ〕‐５−ピ
ラゾロン。

｛６１類： ８ーアミノ−１ーヒドロキシ−２−（２−ヒドロキシー
５″ースルホフエニルアゾ）ーナフタリン−３・６ージ
スルホン酸の鋼鍵塩、６−アミノー１ーヒドロキシー２
一（２ーヒドロキシー５′ースルホフエニルアゾ）ーナ
フタリンー３−スルホン酸の銅錆塩、６ーアミノー１−
ヒドロキシー２−（２ーヒドロキシー５′−スルホフエ
ニルアゾ）−ナフタリン一３・５ージスルホン酸の銅錆
塩、８ーアミノ−１ーヒドロキシー２−（２′ーヒドロ
キシ−３′ークロルー５′−スルホフエニルアゾ）ーナ
フタリン−３・６ージスルホン酸の鋼鍔塩、６−メチル
アミノー１ーヒドロキシ−２一（Ｚーカルボキシー５′
−スルホフエニルアゾ）ーナフタリンー３ースルホン酸
の銅鍵塩、８ーアミノー１−ヒドロキシー２一〔４′ー
〆ースルホフエニルアゾ）−２ーメトキシー５′−メチ
ルフエニルアゾ）ーナフタリン−３・６ージスルホン酸
の銅鏡塩、６−アミノー１ーヒドロキシー２一〔４１ー
（〆・５″‐ジスルホフエニルアゾ）一２−メトキシー
５′−メチルフエニルアゾ）ーナフタリン−３・５ージ
スルホン酸の鋼鍔塩、１一（３′ーアミノー４′ースル
ホフエニル）一３ーメチルー４一〔４″一（２″′・５
″′−ジスルホフエニルアゾ）一２″ーメトキシー５″
ーメチルフェニルアゾ〕一５ーピラゾロンの銅鍵塩、７
一（４′ーアミ／ー３′ースルホアニリノ）一１ーヒド
ロキシ−２−〔４″−（２′″・５Ｍ−ジスルホフエニ
ルアゾ）−２″ーメトキシ−５″ーメチルフエニルアゾ
〕−ナフタリン一３−スルホン酸の鋼鏡塩、６一（４′
ーアミノー３′ースルホアニリ／）−１ーヒドロキシー
２−（２″ーカルボキシフエニルアゾ）ーナフタリン−
３−スルホン酸の鋼錆塩、７ーアミノー６′ーニトロー
１・２ージヒドロキシ−２・ｒ−アゾナフタリン−３・
４′ージスルホン酸の１・２ークロム鏡塩、６−アミノ
ー１ーヒドロキシー２−（２ーカルポキシフエニルアゾ
）ーナフタリン−３ースルホン酸の１・２ークロム鍵塩
、８−アミノー１ーヒドロキシ−２一（４′ーニトロー
２−ヒドロキシフエニルアゾ）ーナフタリンー３・６−
ジスルホン酸の１・２ークロム鏡塩、６一（４′−アミ
ノー３′ースルホアニリノ）−１ーヒドロキシー２一（
５″ークロル−〆ーヒドｏキシフエニルアゾ）−ナフタ
リン−３ースルホン酸の１・２ーコバルト鍵塩、１一（
３′ーアミノ−４′ースルホフヱニル）−３−メチル一
４一（２″ーヒドロキシー４″ースルホ−１″ーナフチ
ルアゾ）−５−ピラゾロンの１・２−クロム鍔塩、７−
（４′ースルホアニリノ）一１−ヒドロキシ−２一（４
″ーアミノ−２″ーカルボキシフエニルアゾ）ーナフタ
リンー３−スルホン酸の１・２−クロム鍵塩、１一（３
′ーアミノフエニル）一３−メチル−４一（４″ーニト
ローメーカルポキシフエニルアゾ）‐５ーピヲゾロンの
１・２ークロム鏡塩。

‘７１類：１−アミノ−４一（３−アミノー４′ースル
ホアニリノ）ーアントラキノン−２ースルホン酸、１ー
アミノー４−（４′ーアミノー３′−スルホアニリノ）
−アントラキノン−２・５−ジスルホン酸、１ーアミノ
ー４一〔４′−（４″−アミノー３′ースルホフエニル
）ーアニリノ〕−アントラキノンー２・５−ジスルホン
酸、１ーアミノ−４一〔４′ー（４″ーアミノー２″ー
スルホフエニルアゾ）−アニリノ〕ーアントラキノン−
２・５−ジスルホン酸、１ーアミノー４−（４′ーメチ
ルアミノー３′ースルホアニリノ）−アントラキノンー
２ースルホン酸。

｛８１類： ３一（３′ーアミノー４′ースルホフエニル）ースルフ
アミル鋼フロシアニンートリー３ースルホン酸、ジー４
一（３′ーアミノー４′ースルホフエニル）ースルフア
ミル鋼フタロシアニンージ−４一スルホン酸、３−（３
′ーアミノフエニルスルフアミル）−３ースルフアミル
鋼フタロシアニンージー３ースルホン酸。

前記の新規染料は分離することができ、有用で乾いた染
料製剤に調製することができる。

分離はできるだけ低い温度で、塩析およびろ過によって
行うのが好ましい。ろ過した染料は場合によりクーベー
ジ（Ｃｏｕｐａｇｅ）刻および（または）緩衝剤を加え
て例えば等量部のリン酸１ナトリウムとリン酸２ナトリ
ウムとの混合物を加えて乾かすことができ、その乾燥は
高くない温度でまた減圧下で行うことが好ましい。全生
成混合物を噴霧乾燥することによって直接すなわち染料
の中間分離操作をはぷいて本発明による乾いた製剤を製
造できる場合もある。本発明の染料は種種の材料例えば
絹、皮革、羊毛、超ポリアミド繊維および超ポリウレタ
ン特に繊維構造をもつセルロース含有材料例えば亜麻、
繊維素、再生セルロースおよびとりわけ木綿の染色およ
び捺染に利用する。前記染料は特に長い染槽のアルカリ
性で場合により強塩含有の水性格からの吸尽法および材
料を場合により塩含有の染料水溶液に含浸するパジング
染色法によって染色するために使う。前記染料はアルカ
リ処理またはアルカリの存在下で場合により熱作用下で
固着される。本発明の染料は木綿の捺染だけでなく、窒
素含有繊維の捺染例えば羊毛、絹または羊毛含有混紡の
捺染にも利用される。

本発明の染料は反応性が非常に優れているので、相当す
る染料で通常行われるよりも低い温度または短い固着操
作でも染色を得ることができる。

その他の有利な特徴としては、すぐれた染着移行能力お
よび従って高い染着度、染料と繊維との良好な結合安定
性、更に固着していない部分をよく洗い落せること、お
よびすぐれた増成能力を挙げることができる。

得られる染色および捺染物は非常に色が濃く、日光堅牢
性および湿潤堅牢性例えば洗タク堅牢性がすぐれている
。湿潤堅牢性を改良するために、染色および捺染物を冷
水および熱水で、場合により分散作用があって固着して
いない部分の拡散を促進する試薬を加えるとによって徹
底的に洗浄することが適当である。

以下実施例に基ずし、て本発明を更に詳細に説明するが
、特に断らないかぎり部は重量部であり、％は重量％で
あり、また温度は摂氏である。

重量部と容量部との関係はグラムと立方センチメートル
との関係と同じである。例１式 で表わされる染料３０．５部を水６００容量部に溶かし
、０〜２℃で柑値４．５で２・４・６−トリフルオル−
１・３・５−トリアジン７．４部と縮合する。

アシル化終了後、１・３ージアミ／ベンゼン−４−スル
ホン酸（Ｎａ塩）１０．５部を含む水溶液１３０容量部
と前記の染料溶液とを反応させ、次に温度を２０午Ｃに
上げる。反応濠合物の母値は炭酸ナトリウム溶液で４．
５に保つ。反応終了後、塩化ナトリウムで染料を沈殿さ
せ、ろ過し、まだ湿った状態で水１５０庇容量部中に町
値５．５で溶かす。０〜２℃でｐＨ値４．５で２・４・
６−トリフルオルー１・３・５−トリアジン７．４部と
さらに縮合させた後、反応混合物に２−メチルーアニリ
ン５．４部を加える。

炭酸ナトリウム溶液を滴加することによって縮合の間の
餌値を７．５に保ち、温度を２０ｏに上げる。反応終了
後、塩化ナトリウムといつしよに緩衝塩を加えて、式で
表わされる染料を沈殿させ、ろ過して洗浄する。乾燥後
、燈色粉末が析出し、それは木綿を黄金色色調に染色す
る。この染料の入ｍａｘは４２４ｎＭである。２ーメチ
ルアニリンを使う代わりに、アンモニア、メチルアミン
、Ｎ一メチルプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、
４ーメトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、
４ーアミノ安息香酸、２ークロロアニリン、アニリンー
３−スルホン酸、アニリン−４−スルホン酸、２ーアミ
／−５ースルホ安息香酸、１ーナフチルアミンー５ース
ルホン酸または１−ナフチルアミン−４・７一ジスルホ
ン酸を等量使った場合にも、有用な、木綿を黄金色に染
色する染料が得られる。

さらに、次の表中に配置されている順序で、発色団ジア
ミン およびアミン を、２・４・６ートリ フルオルー１・３・５−トリアジンと縮合させることに
よっても、染料を得ることができる。

前記表中に記載した染料の代表例について、その入ｍａ
ｘ値を示せば以下のとおりである。前記表中に記載した
染料の代表例について、そのパｍａｘ直を示せば以下の
とおりである。例２２ーアミノベンゼンスルホン酸８６
５部を、掛値をカセィソーダ液の添加により７として、
水中に溶解する。

得られる溶液中に炭酸水素ナトリウム５部を加え、ｏｏ
に冷却し、次に２・４・６−トリフルオル−１・３１５
ートリアジン７．４部を滴加する、縮合終了後、１１４
ーフェニレンジアミン−２ースルホン酸のナトリウム塩
１０．５部の水溶液を加え、５〜１ｏｏで縮合させるが
、その縮合の間継続的に発生するフッ化水素は、が‐カ
セィソーダ液を加えることによって中和する。縮合縮了
後、再び００に冷却し、６〜７の掛値でさらに２・４・
６ートリフルオルー１・３・５−トリアジン７部を滴加
する。終了後、式で表わされる染料２５．４部の水溶液
を加え、、溶液を２びに加溢し、縮合の際に遊離してく
るフツ化水素は、水酸化ナトリウム溶液を加えることに
よって中和する。

縮合終了後、塩化ナトリウムを加えて染料を沈殿させ、
ろ過し、緩衝塩を加えた後乾燥する。それは木綿を堅ろ
うな黄色色調に染色する。この染料の＾ｍａｘは３９か
れである。１・４ーフェニレンジアミン一２ースルホン
酸の代りに１・３ーフエニレンジアミン一４−スルホン
酸の等量を使っても、非常に類似した特性をもつ染料が
得られる。

前記ァミノァゾ染料の代わりに、前記例１およびそれに
続く表中に記載されているアミノ基含有の発色団を使っ
ても、さらに有用な染料が得られる。セルロース繊維上
に得られる色調もまた前記例１に記載したものである。
染色例Ａ 例１に記載の黄色染料２＄邦を水１００破き
量部中に溶かす。

この染料溶液で木綿布をスロツプパツジングし、次に含
浸量が８０％となるまで圧して絞る。染色物を５００で
中間乾燥し、水１００鉾容量部中の塩化ナトリウム２０
礎都と３０％カセィソーダ液１蟹容量部との溶液で処理
し、続いて１０００で１８分間務熱する。洗浄後に、洗
タク堅ろう性の黄金−黄色色調が得られる。蒸熱する代
わりに、室温で２分間放置しても、ほとんど同機な竪ろ
う性染色が得られる。

Ｂ 前記表中のＮｏ．３３の青色染料３部を水１０の部
に溶かす。この溶液で木綿布を常温でフラール化し、次
に５０ｏ で乾燥する。こうして得られる染色された材
料を、水１００咳容量部中の塩化ナトリウム２５碇部と
３０％カセィソーダ液３破き量部との３ぴ に加熱して
ある溶液中に１の砂間浸す。それから、冷水および熱水
で洗浄する。洗タクおよび光に対し竪ろうな青色染色が
得られる。Ｃ 水１００庇容量部中の前記表中Ｎｏ．２
０の澄色染料２５部と炭酸ナトリウム２＄部と硫酸ナト
リウム３０部との溶液を、木綿布に含浸させ、重量増加
が７０％となるように圧して絞る。含浸された織物を湿
った状態、２５ｏ０で４時間放置し、次によく洗浄する
。洗タク堅ろう性の燈色洗色が得られる。Ｄ 前記表中
Ｎｏ．１１の帯赤黄色染料１部と塩化ナトリウム３碇都
とを、水１０００容量部中に溶かす。

この染浴中に４０ｏで少し温めらせてある木綿布５碇都
を入れ、被染色材料を絶えず動かしながら染色するが、
その際１５分経過した後さらに塩化ナトリウム３徒部を
加える。次に、無水炭酸ナトリウム２庇部を加え、４０
０でさらに６０分間染色する。得られた染色物を、冷時
および熱時に洗浄し、遠心脱水して乾燥する。すぐれた
特性をもつ強い黄色の染色が得られる。８ 前記表中Ｎ
ｏ．３３の染料３部と尿素１礎部と炭酸水素ナトリウム
５部と水８２部とからスロットバッジング液を作る。

このスロットバッジング液を、マーセリゼーシヨン（シ
ルケツト加工）された木綿の織物に含浸させて、圧して
絞り、１６０ｏ で６胡妙間加熱する。洗浄後、縄やい
た青色の染色が得られる。捺染例 ３％水性アルギン酸塩溶液７３悦郎と尿素２０礎認と炭
酸水素ナトリウム１＄部とから成る捺染のり用シックナ
ー中に、前記表中ＮＯ．１５の染料５碇都をまき入れ、
そして溶かす。

この捺染のりで木綿布を捺染し、次に乾燥する。それを
、１０００で２分間蒸熱するとによって固着させて、次
に洗浄する。強い黄色捺染が得られる。黍熱する代わり
に、同機な染色率の捺染を、水１０００部中の塩化ナト
リウム２５庇部と３０％カセィソーダ液３＄部とから成
る裕中に、９００で２現妙間浸すことによっても、固着
させることができる。以上本発明を詳細に説明したが、
本発明の構成の別の具体例を要約すれば次のようである
。‘１ー 本明細書の実施例に実質的に記載された、前
記特許請求の範囲１に記載の繊維反応性染料。■ 前記
特許請求の範囲３〜８のいずれかに記載の方法によって
得られる前記特許請求の範囲１に記載の繊維反応性染料
。‘３｝ 本明細書に記載の染色例および捺染例に記載
の染色法および捺染法。

｛４１ 前記特許請求の範囲１または２に記載の繊維反
応性染料および前記特許請求の範囲３〜８のいずれかに
記載の方法によって得られる繊維反応性染料を染色およ
び捺染に使用する方法。

■ 前記特許請求の範囲１または２に記載の繊維反応性
染料および前記特許請求の範囲３〜８のいずれかに記載
の方法によって得られる繊維反応性染料を使用してセル
ロース繊維を染色および捺染する前項‘４１１こ記載の
方法。【６’前記特許請求の範囲１または２に記載の染
料を含む染色製剤および捺染製剤。

｛７１ 前項【３１〜｛５｝のいずれかに記載の方法に
よって得られる、染色または捺染された材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１はモノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩ア
   ゾ系、アントラキノン系またはフタロシアニン系のスル
   ホ基含有発色団の基であり、Ａ＿２は水素原子または無
   色の脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式基であるか
   、またはＡ＿２はＡ＿２およびＲ＿４が結合している式
   中の窒素原子を介してｓ−トリアジン基に直接結合する
   環であってＡ＿２とＲ＿４との閉鎖により形成した複素
   環式基の一部分を構成するものとし、Ｂはアルキレン基
   またはアリーレン基であり、Ｒ＿１とＲ＿２とＲ＿３と
   は相互に独立に水素原子、炭素原子１〜６個のアルキル
   基またはシクロヘキシル基であるか、またはＢがアルキ
   レン基である場合にはＲ＿２とＲ＿３とが閉鎖脂肪族鎖
   を形成して架橋員▲数式、化学式、表等があります▼ は窒素原子２個を含む複素環式環となることができるも
   のとし、そしてＲ＿４は水素原子、置換されていないか
   または置換されている炭素原子１〜６個のアルキル基ま
   たはシクロヘキシル基である）で表わされる繊維反応性
   染料。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１とＢとは前項１と同じ意味であり、Ｘは
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   カルボキシル基またはスルホ基であり、ベンゼン基Ｄは
   更に置換基特には更にスルホン酸基をもつことができる
   ものとする〕で表わされる前項１に記載の繊維反応性染
   料。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１はモノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩ア
   ゾ系、アントラキノン系またはフタロシアニン系のスル
   ホ基含有発色団の基であり、Ａ＿２は水素原子または無
   色の脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式基であるか
   、またはＡ＿２はＡ＿２およびＲ＿４が結合している式
   中の窒素原子を介してｓ−トリアジン基に直接結合する
   環であってＡ＿２とＲ＿４との閉鎖により形成した複素
   環式基の一部分を構成するものとし、Ｂはアルキレン基
   またはアリーレン基であり、Ｒ＿１とＲ＿２とＲ＿３と
   は相互に独立に水素原子、炭素原子１〜６個のアルキル
   基またはシクロヘキシル基であるか、またはＢがアルキ
   レン基である場合にはＲ＿２とＲ＿３とが閉鎖脂肪族鎖
   を形成して架橋員▲数式、化学式、表等があります▼ は窒素原子２個を含む複素環式環となることができるも
   のとし、そしてＲ＿４は水素原子、置換されていないか
   または置換されている炭素原子１〜６個のアルキル基ま
   たはシクロヘキシル基である）で表わされる繊維反応性
   染料を製造するにあたり、式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中、Ａ＿１とＲ＿１とは前記の意味である）で表わ
   される染料と、式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿２とＲ＿４とは前記の意味である）で表わ
   される化合物と、式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＢとＲ＿２とＲ＿３とは前記の意味である）で
   表わされるアルキレンジアミンまたはアリーレンジアミ
   ンと、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるトリフルオル−ｓ−トリアジンとを前記式
   （１）で表わされる繊維反応性染料が生成するように互
   いに反応（その際部分反応の順番は前記の互いに反応さ
   せる出発材料を考慮しつつ自由に選択することができる
   ものとする）させることを特徴とする、前記式（１）で
   表わされる繊維反応性染料の製法。 ４ 前項３に記載の式（３）で表わされる染料と式（５
   ）で表わされるアルキレンジアミンまたはアリーレンジ
   アミンと式（６）で表わされるトリフルオル−ｓ−トリ
   アジンとを互いに反応（その際、部分反応の順番は互い
   に反応させる出発化合物を考慮しつつ自由に選択するこ
   とができるものとする）させて式▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中、Ａ＿１とＢとＲ＿１とＲ＿２とＲ＿３とは前項
   ３と同じ意味である〕で表わされる繊維反応性染料を生
   成し、そしてこの式（７）で表わされる染料と式（４）
   で表わされる化合物とを縮合して前記式（１）で表わさ
   れる繊維反応性染料を製造する前項３に記載の方法。 ５ 前項４に記載の式（４）で表わされる化合物として
   、式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、カルボキシ基またはスルホ基であり、ベン
   ゼン基Ｄは更に置換基特には更にスルホン酸基をもつこ
   とができるものとする）で表わされるアミノベンゼンを
   使用する前項４に記載の方法。 ６ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１とＢとは前項３と同じ意味であり、Ｘは
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   カルボキシル基またはスルホ基であり、ベンゼン基Ｄは
   更に置換基特には更にスルホン酸基をもつことができる
   ものとする〕で表わされる繊維反応性染料を製造するに
   あたり、式（６）で表わされるトリフルオル−ｓ−トリ
   アジンと式 Ａ＿１−ＮＨ＿２ （９） で表わされる染料と、そして式 Ｈ＿２Ｎ−Ｂ−ＮＨ＿２ （１０） で表わされるアルキレンジアミンまたはアリーレンジア
   ミンとを縮合させて式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ で表わされる染料を生成し、更に式（６）で表わされる
   トリフルオル−ｓ−トリアジンと式▲数式、化学式、表
   等があります▼ で表わされるアミノベンゼンとを縮合させて式▲数式、
   化学式、表等があります▼で表わされるフエニルアミノ
   −ジフルオル−ｓ−トリアジンを生成し、そして式（１
   １）で表わされる染料を式（１２）で表わされるフエニ
   ルアミノ−ジフルオル−ｓ−トリアジンでアシル化して
   前記式（２）で表わされる繊維反応性染料を製造する前
   項３に記載の方法。 ７ 前項３に記載の式（３）で表わされる染料成分〔こ
   れは式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアミノ基を含むものとする〕および式（４
   ）で表わされる化合物成分〔これは式▲数式、化学式、
   表等があります▼で表わされるアミノ基を含むものとす
   る〕を式（６）で表わされるトリフルオル−ｓ−トリア
   ジンでアシル化し、こうして得られたアシル化生成物と
   式（５）で表わされるアルキレンジアミンまたはアリー
   レンジアミンおよびその他の成分とを反応（部分反応は
   任意の順序で行うものとする）させて前記式（１）で表
   わされる繊維反応性染料を製造する前項３に記載の方法
   。 ８ ジフルオル−またはトリフルオル−ｓ−トリアジン
   との反応を水溶液中で行う前項３〜７のいずれかに記載
   の方法。