JPS60234590A - 油脂の製造方法 - Google Patents
油脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS60234590A JPS60234590A JP59090799A JP9079984A JPS60234590A JP S60234590 A JPS60234590 A JP S60234590A JP 59090799 A JP59090799 A JP 59090799A JP 9079984 A JP9079984 A JP 9079984A JP S60234590 A JPS60234590 A JP S60234590A
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- Japan
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- oil
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- fat
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- lipase
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は長ｐＡ誦度不飽和脂肪酸含有油脂の加水分解方
法に関する。
法に関する。
なお本発明において長鎖＾度不飽和脂肪酸とは１分子当
り２０個以上の炭素原子’ｔ−ｗし、５個以上の二重結
合を有する脂肪酸を意味し、以下ＰＵＦＡと略記する。
り２０個以上の炭素原子’ｔ−ｗし、５個以上の二重結
合を有する脂肪酸を意味し、以下ＰＵＦＡと略記する。
ＰＵＦＡは、最近人間に対する生理活性と薬理効果が注
目され、その利用について活発な検討がなされるように
なった。
目され、その利用について活発な検討がなされるように
なった。
しかしながらＰＵＦＡは沸点が高いため、これを回収す
るためには高真空、高温を必要とし。
るためには高真空、高温を必要とし。
エネルギーコストがかさむほか、高温にさらされるため
重合などＫよる蒸留残部が増加し、収率が低下するとと
もに二重結合の異性化が起シ。
重合などＫよる蒸留残部が増加し、収率が低下するとと
もに二重結合の異性化が起シ。
好ましくない異性体が多量に生成するという問題点が指
摘されていた。
摘されていた。
このため、油脂からのＰｔＪＦＡの回収にリパーゼを用
いて、より温和な免件下で反応を進める方法が有利な方
法として知られている。
いて、より温和な免件下で反応を進める方法が有利な方
法として知られている。
しかるに、リパーゼは、油脂の加水分解反応だけでなく
、その逆反応であるエステル合成反応も触媒する。（Ｙ
、Ｔｓｕｊｉｓａｋａ ａｔ ＆ｌ、Ｂｉｏｃｈｉｍ。
、その逆反応であるエステル合成反応も触媒する。（Ｙ
、Ｔｓｕｊｉｓａｋａ ａｔ ＆ｌ、Ｂｉｏｃｈｉｍ。
Ｂｉｏｐｈｙｓ＋、Ａｏｔａ ４Ｂ９．４１５（１９７
７））従って単にリパーゼを用いて加水分解反応を進め
ただけでは効率よ（反応を進めることができない。特に
水の少ない系ではその傾向が強い。
７））従って単にリパーゼを用いて加水分解反応を進め
ただけでは効率よ（反応を進めることができない。特に
水の少ない系ではその傾向が強い。
上述の問題点に鑑み、本発明はＰＩＪＦＡ含有油脂を効
率的に加水分解するプロセスを提供すること金目的とす
る。
率的に加水分解するプロセスを提供すること金目的とす
る。
本発明のＰＵＦＡ含有油脂の加水分解方法は。
該油脂をリパーゼを用いて加水分解する際、−価アルコ
ールを添加して反応を行なうこと金特徴とする。
ールを添加して反応を行なうこと金特徴とする。
本発明に用いらねるＰＵＦＡ含有油脂としては例えば魚
油、鯨油、オキアミ油、海産りロレラ油等があげられる
が、これらの油脂を含む混合油や共役異性化油又は部分
水添油等も用いることができる。
油、鯨油、オキアミ油、海産りロレラ油等があげられる
が、これらの油脂を含む混合油や共役異性化油又は部分
水添油等も用いることができる。
上記油脂中には、ｇＰＡ（エイコサペンタエンｍ）が１
０％以上、ＤＭＡ（ドコサヘキサエン酸〕が３％以上含
有されていることが好まし〜１゜ 本発明において油脂加水分解酵素として用いるリパーゼ
としては、アスペルギルス（Ａｓｐ６ｒ−ｇｉｌｌｕａ
） Ｑ、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ） Ｍ、 ムコー
ル（Ｍｕｏｏｒ） Ｍ 、ペニシリウＡ （Ｐｅｎｉｃ
ｉｌｌｉｕｍ）属、ジオトリクム（Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ
） 属等の糸状菌リパーゼ、クロモバクテリウム（Ｏｈ
ｒｏｍｏｂａｏｔｅｒｉｕｍ）属。
０％以上、ＤＭＡ（ドコサヘキサエン酸〕が３％以上含
有されていることが好まし〜１゜ 本発明において油脂加水分解酵素として用いるリパーゼ
としては、アスペルギルス（Ａｓｐ６ｒ−ｇｉｌｌｕａ
） Ｑ、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ） Ｍ、 ムコー
ル（Ｍｕｏｏｒ） Ｍ 、ペニシリウＡ （Ｐｅｎｉｃ
ｉｌｌｉｕｍ）属、ジオトリクム（Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ
） 属等の糸状菌リパーゼ、クロモバクテリウム（Ｏｈ
ｒｏｍｏｂａｏｔｅｒｉｕｍ）属。
シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）川等の細菌
リパーゼ、キャンデイダ（ｃａｎｄｉｄａ） Ｑ等の酵
母リパーゼなどの微生物起源のリパーゼの他に、動物起
源のすい臓リパーゼ（Ｐａｙｅａｔｉｎ）等も用いるこ
とができる。
リパーゼ、キャンデイダ（ｃａｎｄｉｄａ） Ｑ等の酵
母リパーゼなどの微生物起源のリパーゼの他に、動物起
源のすい臓リパーゼ（Ｐａｙｅａｔｉｎ）等も用いるこ
とができる。
加水分解条件は公知の方法に従い行ねえばよいが、油脂
分解酵素の使用量は油脂加水分解活性を表わすＵ（ユニ
ット）で示すと１反応基質（油］１ｇに対して５０〜５
０００ Ｕ、好ましくは１００へ５０００υである。
分解酵素の使用量は油脂加水分解活性を表わすＵ（ユニ
ット）で示すと１反応基質（油］１ｇに対して５０〜５
０００ Ｕ、好ましくは１００へ５０００υである。
水の添加量は油脂に対して０．１〜２０％（重量基準、
以下同じ）が好ましく、１〜１０％が更に好ましい。
以下同じ）が好ましく、１〜１０％が更に好ましい。
水の−は４．５〜８．５の範囲が好ましく、このＰＨを
調節するために緩衝液を用いるとさらに効果的で、ｐＨ
として５．５〜８．０が特に望ましい範囲である。さら
に、よシ効果的な反応を行うためには、乳化剤例えば、
ポリビニルアルコール。
調節するために緩衝液を用いるとさらに効果的で、ｐＨ
として５．５〜８．０が特に望ましい範囲である。さら
に、よシ効果的な反応を行うためには、乳化剤例えば、
ポリビニルアルコール。
脂肪酸エステルなどを用いることもでき、また。
加水分解活性を高めるために胆汁酸塩の添加も効果があ
る。加水分解反応は、大気下で行なっても良いが、魚油
・鯨油のように長鎖の高度不飽和酸を多量に含む場合は
、不活性ガス下、例えば窒素ガス、炭酸ガスの雰囲気に
してお（と脂肪酸の劣化を防ぐばかりでなく、酵素の失
活をも防止できる。また％酸化防止剤５例えばトコフェ
ロール、ＴＢＨＱ、ＢＨＡ、ＢＨＴ １に併用しても良
い。
る。加水分解反応は、大気下で行なっても良いが、魚油
・鯨油のように長鎖の高度不飽和酸を多量に含む場合は
、不活性ガス下、例えば窒素ガス、炭酸ガスの雰囲気に
してお（と脂肪酸の劣化を防ぐばかりでなく、酵素の失
活をも防止できる。また％酸化防止剤５例えばトコフェ
ロール、ＴＢＨＱ、ＢＨＡ、ＢＨＴ １に併用しても良
い。
加水分解反応は２０〜６０℃で行なうのが好ましい。２
０℃未満では反応が遅（，６０℃を超えると酵素が失活
する。５０〜４５℃で行うのが更に好ましい。
０℃未満では反応が遅（，６０℃を超えると酵素が失活
する。５０〜４５℃で行うのが更に好ましい。
また、反応は攪袢した方が、望ましいが、乳化状態にし
て静置反応もできろ。さらに１反応は一段反応でも良い
が、さらに反応を効率的に早く進めるために、多段反応
でもかまわない。
て静置反応もできろ。さらに１反応は一段反応でも良い
が、さらに反応を効率的に早く進めるために、多段反応
でもかまわない。
また、連続反応として、固定化酵素カラムの使用もでき
る。
る。
本発明の方法において加水分解の際に添加されるｍ個ア
ルコールとは炭素数１〜２８の脂肪族アルコールで１例
えばメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノー
ル、ヘキサノール。
ルコールとは炭素数１〜２８の脂肪族アルコールで１例
えばメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノー
ル、ヘキサノール。
オクタツール、デカノール、ドデカノール、ヘキサデカ
ノール、オクタデカノール、テトラコサノール、ヘキサ
コサノール等であり、とりわけ好ましいものはブタノー
ル、オクタツール、デカノール、ドデカノール、ヘキサ
デカノール、オクタデカノール等である。
ノール、オクタデカノール、テトラコサノール、ヘキサ
コサノール等であり、とりわけ好ましいものはブタノー
ル、オクタツール、デカノール、ドデカノール、ヘキサ
デカノール、オクタデカノール等である。
上記アルコールの使用量は油脂１モルに対し。
通常０．１〜２０モル、好ましくは０．１へ１０モルで
ある。
ある。
さらに本発明においては、加水分解反応に際し、不活性
有機溶剤を添加して反応を行なわしめることができ、そ
の使用量は、油脂に対し１０倍以下、好ましくは５倍以
下である。
有機溶剤を添加して反応を行なわしめることができ、そ
の使用量は、油脂に対し１０倍以下、好ましくは５倍以
下である。
本発明の加水分解反応においてｍ個アルコールは反応の
当初から添加することが好ましいが、反応によっては、
全量を一度に添加することなく、一部ずつ数置にわたっ
て添加してもよく。
当初から添加することが好ましいが、反応によっては、
全量を一度に添加することなく、一部ずつ数置にわたっ
て添加してもよく。
また連続的に系内に供給する方法を用いることもできる
。
。
本発明の加水分解反応は一価アルコール會添加しない場
合に比較して反応が著しく効果的に進行するので、工業
的実施に適したプロセスを提供し得る。
合に比較して反応が著しく効果的に進行するので、工業
的実施に適したプロセスを提供し得る。
以下本発明に’Ａ格例について説明するが１本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
実施例−１
魚油（ＩＶ＝１７８．９ 、 ＥＰＡ １６．８％ｒＤ
ＨＡ ８％）５００．９にリゾゲスデル￥−２０万ｕ＠
５ｇの水と共に添加し、ヘキサ１５００ｇ中で５５℃１
ｈｒ かくはんし加水分解する。
ＨＡ ８％）５００．９にリゾゲスデル￥−２０万ｕ＠
５ｇの水と共に添加し、ヘキサ１５００ｇ中で５５℃１
ｈｒ かくはんし加水分解する。
その後デシルアルコール１００．９ｔｌ”添加し、更に
脱水しながら加水分解を続ける。２ Ｊ ｈｒａ後に反
応を終了し反応生成物を得た。この生成物からカラムク
ロマトグラフィーでトリグリセリドを分画し、脂肪酸組
成全メチルエステル化しＧＬＧで分析した結果、ＥＰＡ
Ｚ８．０％、 ＤＭＡ１７．５％であった。
脱水しながら加水分解を続ける。２ Ｊ ｈｒａ後に反
応を終了し反応生成物を得た。この生成物からカラムク
ロマトグラフィーでトリグリセリドを分画し、脂肪酸組
成全メチルエステル化しＧＬＧで分析した結果、ＥＰＡ
Ｚ８．０％、 ＤＭＡ１７．５％であった。
実施例−２
魚油１００ｐ（ＩＶ １７８−９ ＋ ＩＣＰＡ １６
−８ ％ｒＤＨＡ ８°％ ）にキャンデイダ属起源の
リパーゼ４万Ｕ’（（５ｐのイオン交換水と共に添加し
、これにヘキサン５ｏｏｎとブチルアルコール１０ｇを
添加し加水分解反応を脱水しながら行なう。
−８ ％ｒＤＨＡ ８°％ ）にキャンデイダ属起源の
リパーゼ４万Ｕ’（（５ｐのイオン交換水と共に添加し
、これにヘキサン５ｏｏｎとブチルアルコール１０ｇを
添加し加水分解反応を脱水しながら行なう。
２４ ｈｒｓ後罠後厄反応止し、反応組成物から遠心分
離により油／ｆｌ＋離した。この油層からカラムクロマ
トグラフィーでトリグリセリドを分画し、脂肪酸組成を
メチルエステル化しＧＬＧで分析した結果ＥＰＡ２８．
８％ｐ ＤＨＡ ８．２％となり濃縮されていることが
わかる。
離により油／ｆｌ＋離した。この油層からカラムクロマ
トグラフィーでトリグリセリドを分画し、脂肪酸組成を
メチルエステル化しＧＬＧで分析した結果ＥＰＡ２８．
８％ｐ ＤＨＡ ８．２％となり濃縮されていることが
わかる。
比較例−１
実施例−１に於てデシルアルコール會添加しない外は同
様に加水分解’ｉ２４時間行なった。
様に加水分解’ｉ２４時間行なった。
この反応生成物からカラムクロマトグラフィーＤＨＡ１
０％であった。
０％であった。
比較例−２
実施例−２に於てブチルアルコール會添加しない外は同
様に加水分解ｔ？２４時間行なった。
様に加水分解ｔ？２４時間行なった。
この反応生成物からカラムクロマトグラフィーでトリグ
リセリドを分画し、分析した結果ＨＰ＾１９．５％ｅ
ＤＨＡ １２．０％であった。
リセリドを分画し、分析した結果ＨＰ＾１９．５％ｅ
ＤＨＡ １２．０％であった。
以上の！！施絶倒び比較例で得られたトリグリセリドの
脂肪酸組成を表−１に示す。
脂肪酸組成を表−１に示す。
５！施例１と比較例１ｔ−比べると、リパーゼはＰＵＦ
Ａ以外の脂肪酸に作用して加水分解を進めるが、＊絶倒
１では、アルコール添加忙よシ。
Ａ以外の脂肪酸に作用して加水分解を進めるが、＊絶倒
１では、アルコール添加忙よシ。
加水分解された脂肪酸の再エステル化が抑制されるため
、結局ＰＵＦＡ含有トリグリセリドの濃度が高くなり１
反応が効率的に進んでいることがわかる。これに対し比
較例１では、アルコール無添加のため、再エステル化が
進行し。
、結局ＰＵＦＡ含有トリグリセリドの濃度が高くなり１
反応が効率的に進んでいることがわかる。これに対し比
較例１では、アルコール無添加のため、再エステル化が
進行し。
ＰＵＦＡ含有トリグリセリドの濃度は実施例１ｒｈＢ＆
１、 （註） 脂肪酸表示において、最初の数字は炭素数を次の数字は
不飽和結合のａｔ示す。
１、 （註） 脂肪酸表示において、最初の数字は炭素数を次の数字は
不飽和結合のａｔ示す。
ω（オメガ）は、末端メチル基から数えてどこの位置に
最初の二重結合があるか會示す数字である。
最初の二重結合があるか會示す数字である。
従って例えば０２０：５ω３は、炭素数２０の脂肪酸で
二重結合は５個あり、そのうち最初の二重結合は末端メ
チル基から数えて５コ目にある脂肪酸であることを示す
。
二重結合は５個あり、そのうち最初の二重結合は末端メ
チル基から数えて５コ目にある脂肪酸であることを示す
。
出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- １、 長鎖高度不飽和脂肪酸を含有する油脂をリパーゼ
を用いて加水分解する際、−価アルコールを添加して反
応を行なうことを特徴とする油脂の加水分解反応。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59090799A JPS60234590A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 油脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59090799A JPS60234590A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 油脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60234590A true JPS60234590A (ja) | 1985-11-21 |
| JPH0533988B2 JPH0533988B2 (ja) | 1993-05-20 |
Family
ID=14008631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59090799A Granted JPS60234590A (ja) | 1984-05-07 | 1984-05-07 | 油脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60234590A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2652588A1 (fr) * | 1989-10-04 | 1991-04-05 | Medgenix Group Sa | Procede de production d'un melange de glycerides enrichis en acides gras. |
| WO1991016441A1 (en) * | 1990-04-20 | 1991-10-31 | The Procter & Gamble Company | Stereoselective synthesis of 1,2-diglycerides and triglycerides |
| WO1991016442A1 (en) * | 1990-04-19 | 1991-10-31 | The Procter & Gamble Company | Regio and stereoselective synthesis of triglycerides |
| US5089404A (en) * | 1987-12-22 | 1992-02-18 | The Japanese Research And Development Association For Bioreactor System In Food Industry | Process for the transesterification of fat and oil |
| US5137660A (en) * | 1991-03-15 | 1992-08-11 | The Procter & Gamble Company | Regioselective synthesis of 1,3-disubstituted glycerides |
| US5316927A (en) * | 1988-10-04 | 1994-05-31 | Opta Food Ingredients, Inc. | Production of monoglycerides by enzymatic transesterification |
| JP2009153485A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Maruha Nichiro Seafoods Inc | 高度不飽和脂肪酸の濃縮方法 |
| JP2013121366A (ja) * | 2013-02-13 | 2013-06-20 | Maruha Nichiro Seafoods Inc | 高度不飽和脂肪酸の濃縮方法 |
-
1984
- 1984-05-07 JP JP59090799A patent/JPS60234590A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5089404A (en) * | 1987-12-22 | 1992-02-18 | The Japanese Research And Development Association For Bioreactor System In Food Industry | Process for the transesterification of fat and oil |
| US5316927A (en) * | 1988-10-04 | 1994-05-31 | Opta Food Ingredients, Inc. | Production of monoglycerides by enzymatic transesterification |
| FR2652588A1 (fr) * | 1989-10-04 | 1991-04-05 | Medgenix Group Sa | Procede de production d'un melange de glycerides enrichis en acides gras. |
| WO1991016442A1 (en) * | 1990-04-19 | 1991-10-31 | The Procter & Gamble Company | Regio and stereoselective synthesis of triglycerides |
| US5116745A (en) * | 1990-04-19 | 1992-05-26 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing 2-acylglycerides or 1,2-diacyl diglycerides or 2,3-diacyl diglycerides |
| WO1991016441A1 (en) * | 1990-04-20 | 1991-10-31 | The Procter & Gamble Company | Stereoselective synthesis of 1,2-diglycerides and triglycerides |
| US5149642A (en) * | 1990-04-20 | 1992-09-22 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing 2-acylglycerides or 1,2 or 2,3-diacylglycerides |
| US5137660A (en) * | 1991-03-15 | 1992-08-11 | The Procter & Gamble Company | Regioselective synthesis of 1,3-disubstituted glycerides |
| JP2009153485A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Maruha Nichiro Seafoods Inc | 高度不飽和脂肪酸の濃縮方法 |
| JP2013121366A (ja) * | 2013-02-13 | 2013-06-20 | Maruha Nichiro Seafoods Inc | 高度不飽和脂肪酸の濃縮方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0533988B2 (ja) | 1993-05-20 |
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