JPS60236040A - 着色性集合物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は貯蔵製品が予定の温度を越えたか否かを監視す
るのに使用するための着色性集合物品に関する。

多くの製品は製品の劣化が起らない温度で長期間貯蔵さ
れるが、製品の劣化が起りうる予定温度を越える温度上
昇を監視することが重要である。このような温度上昇に
ついて不可逆的指示を与えることが必要であわ、最高・
最低温度計をこの目的のために使用しうる。然し力から
、このような温度計は高価であシ、更に、温度の局部変
化の場合、貯蔵系の製品の包装物品のそれぞれに指示計
を取付けるのが望ましい。

温度上昇を非可逆的に監視するために包装物品に取付け
ることのできる多数の安価な装置が提案された。これら
の装置の多くはラベルよりもむしろカプセルであシ、温
度が６− 氷の融点を越えて上昇するときのモニタである。す々わ
ち、解凍作用が冷凍製品に同伴する水分を放出し、この
水分が色調変化を生せしめるか又は警告の合図を出すこ
とが提案された。別の提案された方法において、解凍が
起るときに冷凍液体に存在する符号または合図が外観を
変化させる。

更に別の装置において、凍結作用が内部の水を膨張させ
るが、これは温度が水の凍結点よりも高く上昇するとき
にのみ認められる。他のちる種の提案において、少なく
とも１つの成分が予定の温度において流動性を与える自
由流動性液体であるときに、その予定温度において非可
逆的な色調変化が起る。然しなから、これはカプセル中
に存在しない限りやっかいであり、そして多くの場合に
色調変化はちまシ顕著ではない。

温度上昇を監視するための提案された１つの方法は必要
な温度において融解し次いで吸収剤パッドに吸収される
脂肪酸またはエステルを使用し、パッドの色調を変化さ
せるか又はパッドに光透過性を与えてかくれたメツセー
ジを現わす。然しなから、このような方法は温度上昇の
非常に容易にみえる指示を与えない。

米国特許第４，２３２，５５２号には染料を溶媒にとか
して固体液体を形成させる温度指示計が記載されている
。この固体溶液が温度上昇して溶媒を融解させると、染
料は色調を変化させる。米国特許第４，２３２，５５２
号にはこのようか固体溶液はマイクロカプセルに包みそ
してこのマイクロカプセルを担体に塗布しうろことが述
べられている。然しなから、このような染料の固体溶液
を使用する色調変化は米国特許第４，２３２，５５２号
に記載されているように可逆的であり、貯蔵製品が１段
階で予定の温度を越えたか否かを監視するためには、色
調変化は温度降下の場合に可逆的であるべきではなく色
調変化の逆転を生せしめるべきではないことが必要であ
る。

我々は非可逆的であり予定の温度において非常に明瞭な
色調変化を与える染料／溶媒系を使用する着色性集合物
品を発見した。

本発明によれば、予定の温度で融解する非水溶媒を含む
砕は易いマイクロカプセルとこの溶媒に溶解する溶媒染
料の分散物とこの溶媒に溶解しない上記溶媒染料に対す
るコントラスト着色性不活性顔料の分散物とから成る着
色性組成物を担体に塗布して成ることを特徴とする貯蔵
製品が予定の温度を越えたか否かを監視するのに使用す
るための着色性集合物品、が提供される。

本発明の別の面によれば、上記の着色性集合物品を貯蔵
製品の貯蔵温度に順応させ；次いで該集合物品が貯蔵製
品と密接に接近しているときに溶媒を包んだ上記カプセ
ルを破壊し】そして貯蔵製品が予定の温度を越えたこと
を示す９− 色調変化が起る時点を観察することから成ることを特徴
とする貯蔵製品が予定の温度を越えたか否かを監視する
方法、が提供される。

溶媒のカプセルを破壊したとき、溶媒は貯蔵製品の貯蔵
温度において依然として固体であるので溶媒染料をとか
すことはでき力い。

然し力から、温度が上昇すると溶媒は融解し、そして溶
媒はもはやカプセルに包まれてはいないので、着色性組
成物の他の成分と混合することが可能になる。溶媒は溶
媒染料をとかし、それによって全組成物は溶解染料の色
調を呈する。固体溶媒染料の分散液は溶解染料と同じ色
調であるが非常に弱い色調である。従って不活性顔料を
存在させることによって固体溶媒染料と溶解溶媒染料と
の間のコントラストを強めることが必要である。すなわ
ち、たとえば青色溶媒染料と黄色不活性顔料を使用する
場合、カプセルを１０− 破壊する前の及び破壊した後の然し予定温度以下にある
着色組成物はいづれも緑色である。然しカプセルを破壊
して温度を上昇させた後には、融解溶媒は青色溶媒染料
をとかし、集合物品全体は溶解しない不活性顔料の黄色
色調を完全に遮へいして明瞭な青色を呈する。このよう
にして、固体染料粒子が担体上に存在する場合と比較し
て、溶媒に溶解させた染料の遮へい力の非常に大きな増
大かえられる。

この非常に大きな遮へい力の増大は不活性顔料によって
与えられるコントラスト色調を完全に遮へいする。

好ましくは着色性組成物は不活性白色顔料たとえば２酸
化チタンまたは硫酸バリウムを含む。この白色顔料は、
２酸化チタンが多くの場合にそうであるようにや＼黄色
を帯びているとき或いは２酸化チタンがコントラスト着
色性不活性顔料の他に加えられているときに、特にコン
トラスト着色性顔料でありうる。

染料および顔料は次の３つの広いカテゴリーに分けるこ
とができる。

ａ〕水溶性染料 ｂ）非水溶媒可溶性染料 Ｃ）如何なる溶媒にも実質的に不溶の不活性顔料上記ａ
、）の種類の染料は本発明に使用するのに適さない。

上記ｂ）の溶媒染料は、それらが発色に好適々形態で調
整されるときの溶媒染料として、カラーインデックス第
３版に記載されている。

好適な種類の染料として、モノアゾ、ジアゾ、ポリアゾ
、それらの金属錯体、アンスラキノン、トリアリールメ
タン、キサンチン、アジン、オキサジン、チアジン、ス
ルホフタレイン、シアニン、またはアクリジンの染料が
あげられる。

非常に好適な染料はモノアゾ染料の１ｆ！ｌｉであるシ
ー・アイ・ソルベント・ブルー５３である。他の好適な
染料はモノアゾ金属錯体染料の１種であるシー・アイ・
ソルベント・ブラック２８、々らびにモノアゾ染料に属
するシー・アイ・ソルベント・ブルー４９（シーφアイ
５０３１５誘導体）およびシー・アイ・ソルベント・バ
イオレット２４であるり上記Ｃ〕の不活性顔料は多くの
場合無機化合物であって金属酸化物を包含する０好適な
不活性顔料はシー・アイ・ピグメント−イエロー３４、
レケット・カドミウム・イエロー１６、およびシー−ア
イ７７１９９である。

好１しくけ溶媒のカプセル、溶媒染料の分散物、および
不活性顔料の分散物をゼラチン水溶液中に存在させて、
融解溶媒が溶媒染料と接触しうる限り、１層、２層また
は３層のいづれかで担体に塗布する。

多くの非水溶媒が本発明に使用しろう。有用な非水溶媒
の実例として脂肪酸エステルたとえばベンジルラウレー
ト、ブチルステアレート；ジカルボン酸エステルたとえ
ばジエ１３− チルサクシネート、ジメチルフタレート；脂肪酸たとえ
ばラウリン酸、ミリスチン酸；芳香族炭化水素たとえば
ｌ・ルエン、キシレン、ベンジルトルエン、ナフタレン
、アルキルナフタレン、ジフェニルアルカン；ハロゲン
化芳香族化合物たとえばブロモナフタレン；およびアシ
ル化芳香族化合物たとえばアセトナフタレンがあげられ
る。

ある池のエステルおよび脂肪酸は非常に有用な非水溶媒
となる。それらを次の第１表に示す。

第１表 化合物　融点（℃） ジエチル　サクシネート　−２０ ジエチル　フタレート　−　３ １−ブロモナフタレン　＋　２ ジメチル　フタレート　＋　２ ジメチルアジペート＋８ ベンジル　ラウレー）　＋　８．５ １４− デシル　デカノエート　＋　９７ アヤト　ナフタレン　＋１２ ブチル　ステアレー）　＋１２．２ エチル　ミリステー’　＋１２３ ジメチル　サクシネート　＋１８−１９ベンジル　ミリ
ステート＋２０．５ ベンジル　ノウレミテー）　＋２７．２ラウリン酸　＋
４３ ミリスチン酸　＋５４ パルミチンＨ＋６１−６２゜５ 非水溶媒なる用語は溶媒染料の溶媒として働きうる単一
の非水性化合物または鮮明な融点をもち溶媒染料の溶媒
として働きうる非水性溶媒混合物のいづれがを意味す。

貯蔵製品の実例と該製品の汚損が起り始める温度を次の
第２表に示す。第２表においてＴは℃で表わした汚損開
始温度である。

第２表 貯蔵製品　Ｔ 冷凍食品　−５ 全血液　＋４ ワクチンおよびインシュリン　＋　８ ステロイド　クリーム　＋３０ す々わち、多くの製品の貯蔵温度は室温以下であるので
、担体上に着色性組成物を調製する期間中溶媒をカプセ
ル中に保つ本発明の方法は、室温で液状である溶媒を使
用して該溶媒に溶媒染料をとかすカラー生成反応を室温
で汚損する製品の貯蔵を監視するのに使用することを可
能にする。

カプセルの使用なしでは監視用集合物品を作ることは非
常に困離である◇その製造は室温より十分に低い温度で
行りわ彦ければならないからである。

溶媒のカプセル化は通常のカプセル化技術の任意のもの
、たとえば界面重合、その場での重合、有機溶媒溶液系
からの液中硬化被覆コアセルベーション、溶融分散と冷
却、ガス中懸濁被覆、または噴霧乾燥によって行なうこ
とができる０ 本発明に使用する生成カプセルの好ましい粒径は２〜２
０μｍである。

好１しくは、着色性組成物のカプセルと残余成分はバイ
ングー中に分散させて担体に塗布する。好適なバインダ
ーはゼラチンである。他の有用なバインダーはニトロセ
ルローズ、セルローズアセテート、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ま
たハブチルアクリレート／スチレンラテックスである。

着色性組成物を塗布する担体は紙またはフィルム材料か
ら成るラベルであってよく、捷たプラスチック材料チケ
ットもしくは類似物であってもよい。また担体は書かれ
た指１７− 示もしくは他の印刷物をもつ層ラベルもしくはレッテル
に、着色性組成物塗布後に、付着させた小さい紙片であ
ってもよい。然し、１具体例において担体は貯蔵製品そ
れ自体であり、着色性組成物をその上に塗布する。

着色性組成物はインクの噴射で噴霧することができる。

あるいはまた着色性組成物はステンシルもしくはシルク
スクリーンを通して塗布することも又は接触印刷法によ
って印刷することもできる。

担体に塗布した着色性組成物は貯蔵製品の貯蔵温度に順
応させた後に手によって又はサンドペーパーのような粗
面を使用してカプセルを物理的に破壊することによって
活性化することができる。あるいはまた、針もしくは（
半〕自動パンチ装置を使用することもできる。後者の場
合、かくれたコードを刻印することができる。

着色性組成物を担持するラベルは２種の着色性組成物を
１８− 含むことができ、そのうちの１つはたとえば一３℃で色
調変化し他方は０℃で色調変化する。

ナベでの溶媒染料が必ずしもすべての非水系溶媒に可溶
であるわけでは力く、えらばれた溶媒染料がえらばれた
溶媒に可溶であることを確認するために予備試験が時と
して必要であることを理解すべきである。

以下の実施例において使用したマイクロカプセルは次の
ようにして製造した０ ５チゼラチン水溶液（脱イオンブレンド：８０ｆ）を７
０℃に加熱し、カプセル化すべき適当な溶媒（３１）を
加え、激しくかくはんして微細な小滴を生成させた０か
くけんしながらこの混合物に５チアカシアゴム水溶液（
ホプキンスアンドウィリアムスブレンド；ｓｏＢを徐々
に加えた。

全体ＯｐＨ値を４．０に調整し、５０℃で３〜４時間か
くはんをつソけた。次いで水（２０Ｏｆ）を４０チホル
ムアルデヒド水溶、ｉ（１？）と共に加えた。全体を１
０℃に冷却し、ｐＨ値を９．０に調整した。

生成したマイクロカプセルは５〜１０μｍの範囲の平均
粒径をもっていた。

カプセルの壁材料としてのゼラチンおよびアカシアゴム
の使用は本発明に使用するのに好適なマイクロカプセル
を製造しうる技術および材料を限定するものではない。

次の実施例によって本発明を更に具体的に説明する。

すべての実施例において５〜１０μｍの平均粒径をもつ
マイクロカプセルを使用した。

実施例　１ ４チゼラチン水溶液（３１）中の５チ力ドミウムφイエ
ロー分散液および４％ゼラチン水溶液（１６１）中の５
チシー・アイ・ソルベント・ブルー５３分散液を混合し
た。

オクチルフェノールとエチレンオキサイドとの付加物お
よびオクチルフェノールとエチレンオキサイドとのスル
ホン化付加物のナトリウム塩から成る混合物である湿潤
剤の１０チ水溶液（０，４Ｍ）ならびにオクチルフェノ
ールとエチレンオキサイドとの付加物混合物である湿潤
剤の１０チ水溶ｉ（０，５２）を加え、次いでジエチル
フタレートのマイクロカプセル分散液（３８％固体２２
）を加えた。水を加えて全体を９６２とし１、塗布直前
に１％ホルムアルデヒド溶液（４ｆ）を加えた。この混
合物を白色下地ポリエチレン紙積層基材上に３ｍ／分の
速度で塗布して５０η／　ｄｍ”の塗布量をえた、 着色性組成物の被覆は白色紙の背景の上に淡緑色の色調
をもつものであった。

との組担体を冷凍エントウマメの小包みにはシつけた。

この担体を一５℃の冷凍温度に１時間順応させた後、針
で２１− こすってマイクロカプセルを破壊した。次いで冷凍温度
を上昇させた。温度がジエチルフタレートの融点である
一３℃に達したとき、鮮明な青色が相体上に観察された
。これはエントウマメの小包みが一４℃を越えたことを
示すものである。

実施例　２〜６ 実施例１と同様にして、ただし第２表に示す組成を使用
して着色性組成物を製造した。それぞれの場合において
、担体はポリエチレン積層白色紙であった。この担体を
冷凍温度に順応させ、その後に実施例１のようにしてカ
プセルを破壊した。

２２− 実施例　７ 実施例１と同様にして２種の着色性組成物を製造し、下
地ポリエチレン積層白紙片の２つの明らかに区別される
区域に塗布した。組成物１は実施例４の組成物であり組
成物２は実施例６の組成物であった。

この種の集合物品は貯蔵製品が一３℃を牌えたが未だ一
１℃を越えていがいか否かを決定するために使用するこ
とができる。ある種の貯蔵製品の場合に、それらが予定
の温度を僅かだけ越えている場合、それらを限られた期
間だけ貯蔵しつづけうるが、高い方の予定温度をも越え
ているときはそれらを貯蔵から除いて廃棄しなければな
らない。

従ってこの実施例の集合物品は一３℃において限られた
期間貯蔵しつづけることができるが、温度が一１℃を越
えて上昇するときは廃棄しなければなら力い製品に使用
することができる。

この実施例の集合物品をこのような製品にはりっけ、−
５℃の貯蔵温度で１時間順応させた後、着色組成物中の
溶媒カプセルを破壊した。次いで冷凍温度を徐々に上昇
させた。温度が一３℃に達したとき、組成物は暗褐色に
変色したが組成物１の色調は変化しなかった。組成物の
色調は冷凍温度を更に上昇させるまで変化しなかった。

冷凍温度が一１℃に達したとき、組成物の色調は暗青色
に変化した。

これは高い方の予定温度をも越えたことを示すものであ
る。

特許出願人　テバ　ガイキー　アー　ケ一２５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、予定の温度で融解する非水溶媒を含む砕は易いマイ
   クロカプセルとこの溶媒に溶解する溶媒染料の分散物と
   この溶媒に溶解し力い上記溶媒染料に対するコントラス
   ト着色性不活性顔料の分散物とから成る着色性組成物を
   担体に塗布して成ることを特徴とする貯蔵製品が予定の
   温度を越えたか否かを監視するのに使用するための着色
   性集合物品。 ２、着色性組成物が不活性黄色顔料を含む特許請求の範
   囲第１項記載の集合物品。 ３、着色性組成物が不活性白色顔料を含む特許請求の範
   囲第１項記載の集合物品。 ４、白色顔料が２酸化チタンまたは硫酸バリウムである
   特許請求の範囲第３項記載の集合物品。 ５　バインダーを使用して着色性組成物を担体に塗布し
   て成る特許請求の範囲第１項〜第４項のいづれか１項に
   記ｉｌ夕の集合物品。 ５、ハインターカセラチン、ニトロセルローズ、セルロ
   ーズ−アセテート、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
   アルコール、ポリビニルブチラール、またＶ１ブチルア
   クリレート／スチレンラテックスである特許請求の範囲
   第５項記載の集合物品。 ７、バインダーがゼラチン、ポリビニルアルコール、セ
   ルローズアセテート、ポリビニルブチラール、またけブ
   チルアクリレート／スチレンラテックスである％許請求
   の範ＩＺＩＩ第６項記載の集合物品。 ８、バインダーがゼラチンである特許請求の範囲第７項
   記載の集合物品。 ９、溶媒染料がモノアゾ、ジアゾ、ポリアゾ、それらの
   金属錯体、アンスラキノン、トリアリールメタン、キサ
   ンチン、アジン、オキサジン、チアジン、スルホフタレ
   イン、シアニン、ま＊ｉｔアクリジンの染料である特許
   請求の範囲１１項〜第８項のいづれか１項に記載の集合
   物品、１０溶媒染料がモノアゾ染料捷たけその金属錯体
   である特許請求の範囲第９項記載の集合物品。 １１非水溶媒が脂肪酸エステル、ジカルボン酸エステル
   、脂肪酸、芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族化合物、
   またはアシル化芳香族化合物である特許請求の範囲第１
   項〜第１０項のいづれか１項に記載の集合物品。 １２非水溶媒がジエチルサクシネート、ジエチルフタレ
   ート、１−ブロモナフタレン、ジメチルフタレート、ジ
   メチルアジペート、ベンジルラウレート、デシルドデカ
   ノエート、アセトナフタレン、ブチルステアレート、エ
   チルミリステート、ジメチルサクシネート、ベンジルミ
   リステート、ベンジルパルミテート、ラウリン酸、ミリ
   スチン酸、１六はパルミチン酸である特許請求の範囲第
   １項〜記１１項のいづれか１項に記載の集合物品。 １３、異なった温度において変色する２；ｆｌの別々の
   着色性組成物を担体に塗布して成る特許請求の範囲第１
   項〜第１２項のいづれか１項に記載の集合物品。 １４予定の温度で融解する非水溶媒を含む砕は易いマイ
   クロカプセルとこの溶媒に溶解する溶媒染料の分散物と
   この溶媒に溶解しない上記溶媒給料に対するコントラス
   ト着色性不活性顔料の分散物とから成る着色性組成物を
   相体に塗布して成る着色性集合物品を貯蔵製品の貯蔵温
   度に順応させ；次いで該集合物品が貯蔵製品と密接に接
   近しているときに溶媒を包んだ上記カプセルを破壊し；
   そして貯蔵製品が予定の温度を越えたことを示す色調７
   変化が起る時点を観察する；ことから成ることを特徴と
   する貯蔵製品が予定の温度を越えたか否かを観察する方
   法。 １５予定の温度で融解する非水溶媒を含む砕は易いマイ
   クロカプセルとこの溶媒に溶解する溶媒染料の分散物と
   この溶媒に溶解しない上記溶媒染料に対するコントラス
   ト着色性不活性顔料の分散物から成る着色性組成物であ
   って異なった温度において変色する２釉の別々の着色性
   組成物を担体に塗布して成る着色性集合物品を貯蔵製品
   の貯蔵温度に順ＥＣ，−＋させ；次いて該集合物品が貯
   蔵製品と密接に接近しているときに溶媒を包んだ上記カ
   プセルを破壊し；そして貯ｋｊＪＵ品が予定の低温を越
   えたことを示す低温で色調変化を起す着色性組成物に色
   調変化が起る時点を観察し；そしてなお貯蔵製品が予定
   の高温をも越えたことを示す第２の着色性組成物の色調
   変化が起ったか否かを監視すれ；ことから成ることを特
   徴とする貯蔵製品が予定の低温を越えたが５− 依然として予定の高温よりは低いか否かを監視する方法
   。