JPS60238356A - 二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents
二軸延伸ポリエステルフィルムInfo
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- JPS60238356A JPS60238356A JP9531384A JP9531384A JPS60238356A JP S60238356 A JPS60238356 A JP S60238356A JP 9531384 A JP9531384 A JP 9531384A JP 9531384 A JP9531384 A JP 9531384A JP S60238356 A JPS60238356 A JP S60238356A
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- JP
- Japan
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- polyester resin
- dihydroxy compound
- groups
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は相溶性に優れ、透明性、成形性、二軸延伸性お
よび耐熱性が改良されたポリエステル樹脂組成物に関す
る。
よび耐熱性が改良されたポリエステル樹脂組成物に関す
る。
「従来技術」
近年、飲料または食品分野において、シート、トレイ、
ボトル等の包装材料を中心に高い透明性を持ち、かつ耐
熱佳を有する熱可塑性樹脂への要求が急増し、その要求
水準も年々上昇する傾向に水などは７５℃以上の高温充
填を必要とする場合が多く、現状の素材では冷却工程を
必要とし、生産性は大幅に低下する。またトレイ、シー
ト等ではレトルト食品包装のため１００℃以上の耐熱性
が要求される。
ボトル等の包装材料を中心に高い透明性を持ち、かつ耐
熱佳を有する熱可塑性樹脂への要求が急増し、その要求
水準も年々上昇する傾向に水などは７５℃以上の高温充
填を必要とする場合が多く、現状の素材では冷却工程を
必要とし、生産性は大幅に低下する。またトレイ、シー
ト等ではレトルト食品包装のため１００℃以上の耐熱性
が要求される。
かかる用途には従来ポリエチレンテレ７タレー。
トが使用されてきたが、そのガラス転移温度（６９℃）
では、早々高まる耐熱性の要求には追い付けなくなって
いるのが現状である。
では、早々高まる耐熱性の要求には追い付けなくなって
いるのが現状である。
また、ポリブチレンテレフタレートは大きな結晶化速度
を持ち射出成形性の優れた樹脂としてエンジニアリング
プラスチック分野で急速に発展している。反面この樹脂
は結晶化速度が極めて大きいためシート、ボトルや成形
品等において完全に失透しており、透明成形体を得るこ
とはできない。
を持ち射出成形性の優れた樹脂としてエンジニアリング
プラスチック分野で急速に発展している。反面この樹脂
は結晶化速度が極めて大きいためシート、ボトルや成形
品等において完全に失透しており、透明成形体を得るこ
とはできない。
また、この樹脂はガラス転移点が低い（３５℃）ため耐
熱性が要求される用途に使用することができない。
熱性が要求される用途に使用することができない。
かかるポリエステルの欠点を改良するため多くの方法が
提案されている。その一つとしてポリエチレンテレフタ
レートやポリブチレンテレフタレートのようなポリエス
テルにボリアリレートを混合する方法が知られている。
提案されている。その一つとしてポリエチレンテレフタ
レートやポリブチレンテレフタレートのようなポリエス
テルにボリアリレートを混合する方法が知られている。
たとえば特開昭５３−４００４８号公報、特１ｊｉｗ３
５３−５９５８１号公報にはボリアリレート９５〜５０
重量％とポリエステル５〜５０重量％からなる樹脂組成
物が、また特開昭５８−１４７４４９号公報にはポリエ
チレンテレフタレート９８〜５０重量％とボリアリレー
ト２〜５０重量−からなる樹脂組成物が耐熱性、透明性
、成形性に優れた成彩材料を与えると記載されている。
５３−５９５８１号公報にはボリアリレート９５〜５０
重量％とポリエステル５〜５０重量％からなる樹脂組成
物が、また特開昭５８−１４７４４９号公報にはポリエ
チレンテレフタレート９８〜５０重量％とボリアリレー
ト２〜５０重量−からなる樹脂組成物が耐熱性、透明性
、成形性に優れた成彩材料を与えると記載されている。
しかしながら、これらのブレンド系はポリマー同士の相
溶性が悪いためポリマー界面での光の散乱が生じること
、およびシート、トレイ、ボトル等の成形過程で結晶性
ポリマーが結晶化をより促進され、球晶構造をとり易い
こと等のために、ポリエステルのブレンド比が増すにつ
れて透明性は低下し、高度な透明性を得ることは困難で
ある。
溶性が悪いためポリマー界面での光の散乱が生じること
、およびシート、トレイ、ボトル等の成形過程で結晶性
ポリマーが結晶化をより促進され、球晶構造をとり易い
こと等のために、ポリエステルのブレンド比が増すにつ
れて透明性は低下し、高度な透明性を得ることは困難で
ある。
更に、相溶性が悪いために二軸延伸に際しても高倍率の
延伸成形体を得ることができない。一方、ボリアリレー
ト含量の多い系では耐熱性は上昇するが、ポリエチレン
テレフタレートに代表されるポリエステルの持つ優れた
二軸配向結晶化およびその基盤となる適度な結晶化速度
および結晶化度を大幅に損うこととなり、満足すべきも
のは得られない。
延伸成形体を得ることができない。一方、ボリアリレー
ト含量の多い系では耐熱性は上昇するが、ポリエチレン
テレフタレートに代表されるポリエステルの持つ優れた
二軸配向結晶化およびその基盤となる適度な結晶化速度
および結晶化度を大幅に損うこととなり、満足すべきも
のは得られない。
「発明の目的」
本発明は耐熱性、成形性に優れ、かつ高い透明性を有す
るポリエステル樹脂組成物を得るにある。
るポリエステル樹脂組成物を得るにある。
また、高倍率で二軸延伸することができ耐熱性、高度な
透明性を持った二軸延伸フィルム成形用の組成物を提供
するにある。
透明性を持った二軸延伸フィルム成形用の組成物を提供
するにある。
「発明の構成」
本発明はブチレンテレフタレート繰返し単位を８０モル
％以上含むポリエステル４ｉ１脂３０〜９８重量％と、
芳香族ジカルボン酸残基を主体とし、かつ該芳香族ジカ
ルボン酸残基の９５モル％以下がテレフタル酸残基であ
る酸残基と芳香族ジヒドロキシ化合物残基を主体とし、
かつ該芳香族ジヒドロキシ什４給鞠茸の９代壬ル＜ Ｉ
ＺＩμ召−鐙帽１）（但し、式中Ｘは０、Ｓ、８０２、
ＣＯ、アルキレン基、アルキリデン基およびそれらの置
換誘導体基よりなる群から選ばれ、Ｒ１〜８は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、フェノキシ基およびニトロ基よりな
る群から選ばれる。） で表わされるビスフェノール類の残基であるジヒドロキ
シ化合物残基よりなるボリアリレート７０〜２重量％か
らなり、差動熱量計でめた冷却結晶化において、組成物
の融点と結晶化温度との差（八Ｔ）および結晶化熱（△
Ｈ）が下記要件（１）および（２）を満たすように溶融
ブレンドしてなることを特徴とするポリエステル樹脂組
成物。
％以上含むポリエステル４ｉ１脂３０〜９８重量％と、
芳香族ジカルボン酸残基を主体とし、かつ該芳香族ジカ
ルボン酸残基の９５モル％以下がテレフタル酸残基であ
る酸残基と芳香族ジヒドロキシ化合物残基を主体とし、
かつ該芳香族ジヒドロキシ什４給鞠茸の９代壬ル＜ Ｉ
ＺＩμ召−鐙帽１）（但し、式中Ｘは０、Ｓ、８０２、
ＣＯ、アルキレン基、アルキリデン基およびそれらの置
換誘導体基よりなる群から選ばれ、Ｒ１〜８は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、シアノ
基、アルコキシ基、フェノキシ基およびニトロ基よりな
る群から選ばれる。） で表わされるビスフェノール類の残基であるジヒドロキ
シ化合物残基よりなるボリアリレート７０〜２重量％か
らなり、差動熱量計でめた冷却結晶化において、組成物
の融点と結晶化温度との差（八Ｔ）および結晶化熱（△
Ｈ）が下記要件（１）および（２）を満たすように溶融
ブレンドしてなることを特徴とするポリエステル樹脂組
成物。
（１） １／△ＴＸ１００≦２．１ （ｘ／℃）（２）
ΔＨ≧２．０ 、 （Ｃａｌ／ｆ ）本発明において用
いられるポリブチレンテレフタレートとしては、ブチレ
ンテレフタレート単位を８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上含むポリエステル樹脂であり、酸成分とし
て、イソフタル酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ナ
フタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ−
オキシ安息香酸、ナフトエ酸等、またグリコール成分と
して、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡまたは
そのアルキレンオキサイド付加物等を共重合したブチレ
ンチレフタレ−）Ｊ％ポリエステル樹脂が挙げられる。
ΔＨ≧２．０ 、 （Ｃａｌ／ｆ ）本発明において用
いられるポリブチレンテレフタレートとしては、ブチレ
ンテレフタレート単位を８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上含むポリエステル樹脂であり、酸成分とし
て、イソフタル酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、ナ
フタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、Ｐ−
オキシ安息香酸、ナフトエ酸等、またグリコール成分と
して、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡまたは
そのアルキレンオキサイド付加物等を共重合したブチレ
ンチレフタレ−）Ｊ％ポリエステル樹脂が挙げられる。
また上記ポリエステル樹脂の２種以上のブレンドであっ
てもよい。ポリブチレンテレフタレートは、フェノール
／テトラク四ロエタン混合溶媒（ａ／４重量比）中、濃
度０．４ ｔ／ｄｔ、 ３０℃で測定してめた固有粘度
（〔η〕）が通常０．３ｄｌｌｆ以上が好ましく、更に
は０．４ｄｌｌ？以上が特に好ましい。
てもよい。ポリブチレンテレフタレートは、フェノール
／テトラク四ロエタン混合溶媒（ａ／４重量比）中、濃
度０．４ ｔ／ｄｔ、 ３０℃で測定してめた固有粘度
（〔η〕）が通常０．３ｄｌｌｆ以上が好ましく、更に
は０．４ｄｌｌ？以上が特に好ましい。
また、本発明において用いられるボリアリレートは、芳
香族ジカルボン酸基を主体、好ましくは全酸成分に対し
８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上とし、
かつ該芳香族ジカルボン酸残基の９５モル％以下、好ま
しくは８０モル％以下がテレフタル酸残基である酸残基
と芳香族ジヒドロキシ化合物残基の２５モル％以上、好
ましくは４０モル％以上が上記一般式〔■〕で表わされ
るビスフェノール類の残基であるジヒドロキシ化合物残
基よりなるボリアリレートである。脂肪族ジカルボン酸
残基の割合が多過ぎると耐熱性が損われる欠点を生じ、
またテレフタル酸残基が９５モル％を越えるとボリアリ
レートの溶融粘度が高過ぎ、ブレンドの成形加工が困難
となる欠点を生じる。また同時にブチレンテレフタレー
ト系ポリエステル樹脂との相溶性も低下すること、更に
はポリ了りレート自身の結晶性が高過ぎて、ブレンドの
力学特性、熱的性質、透明性、延伸性等が低下する欠点
を生じる。テレフタル酸以外の酸成分としては、芳香族
、脂肪族等のジカルボン酸やオキシカルボン酸等広範囲
の酸成分を使用することができる。
香族ジカルボン酸基を主体、好ましくは全酸成分に対し
８０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上とし、
かつ該芳香族ジカルボン酸残基の９５モル％以下、好ま
しくは８０モル％以下がテレフタル酸残基である酸残基
と芳香族ジヒドロキシ化合物残基の２５モル％以上、好
ましくは４０モル％以上が上記一般式〔■〕で表わされ
るビスフェノール類の残基であるジヒドロキシ化合物残
基よりなるボリアリレートである。脂肪族ジカルボン酸
残基の割合が多過ぎると耐熱性が損われる欠点を生じ、
またテレフタル酸残基が９５モル％を越えるとボリアリ
レートの溶融粘度が高過ぎ、ブレンドの成形加工が困難
となる欠点を生じる。また同時にブチレンテレフタレー
ト系ポリエステル樹脂との相溶性も低下すること、更に
はポリ了りレート自身の結晶性が高過ぎて、ブレンドの
力学特性、熱的性質、透明性、延伸性等が低下する欠点
を生じる。テレフタル酸以外の酸成分としては、芳香族
、脂肪族等のジカルボン酸やオキシカルボン酸等広範囲
の酸成分を使用することができる。
一方、一般式ＣＩ）で表わされる芳香族ジヒドロキシ化
合物としては、たとえば４，４′−ジヒドロキシフェニ
ルエーテル、４．４’−ジヒド四キシ７エ二ルサルフア
イド、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以
下ビスフェノールＳ）、４．４’−ジヒド四キシジフェ
ニルケトン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルメタン
、４．４’−ジヒドロキシフェニルプロパン（以下ビス
フェノールＡ）、その他の広範囲なものを使用すること
ができるが、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＳ
が特に好ましい化合物である。上記ビスフェノール以外
の芳香族ジヒド四キシ化合物類としては、下記の一般式
％式％ で表わされ、ここにＨ１１〜Ｒ′８は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基よりなる群
より選ばれる。更にこれらの芳香族ジヒドロキシ化合物
にエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコールその他のグリコールを併用することも
可能である。
合物としては、たとえば４，４′−ジヒドロキシフェニ
ルエーテル、４．４’−ジヒド四キシ７エ二ルサルフア
イド、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以
下ビスフェノールＳ）、４．４’−ジヒド四キシジフェ
ニルケトン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルメタン
、４．４’−ジヒドロキシフェニルプロパン（以下ビス
フェノールＡ）、その他の広範囲なものを使用すること
ができるが、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＳ
が特に好ましい化合物である。上記ビスフェノール以外
の芳香族ジヒド四キシ化合物類としては、下記の一般式
％式％ で表わされ、ここにＨ１１〜Ｒ′８は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基よりなる群
より選ばれる。更にこれらの芳香族ジヒドロキシ化合物
にエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコールその他のグリコールを併用することも
可能である。
本発明において用いるボリアリレートは、種々の重合法
によるものを用いることができる。たとえばビスフェノ
ール類の酢酸エステルと、酸成分からの溶融重合法、ジ
カルボン酸のジクロライドとビスフェノール類を脱酸剤
としてのアミンの存在下に、有機溶媒中で反応させる溶
液重合法およびジカルボン酸のジクロライドとビスフエ
／−ル類とを互に相溶しない２種の溶媒に溶解した後、
アルカリの存在下で重縮合を行なわせる界面重合法など
である。その際、各種の触媒、安定剤、改質材などを使
用することができる。
によるものを用いることができる。たとえばビスフェノ
ール類の酢酸エステルと、酸成分からの溶融重合法、ジ
カルボン酸のジクロライドとビスフェノール類を脱酸剤
としてのアミンの存在下に、有機溶媒中で反応させる溶
液重合法およびジカルボン酸のジクロライドとビスフエ
／−ル類とを互に相溶しない２種の溶媒に溶解した後、
アルカリの存在下で重縮合を行なわせる界面重合法など
である。その際、各種の触媒、安定剤、改質材などを使
用することができる。
本発明におけるブチレンテレフタレート系ポリｗｗＪ−
ｎ＋ａｓＲ１りＬ−Ｊ−ＰＩＩマｌｌｌ−に／Ｆ’％姦
コΔ制ΔＩ→ポリブチレンテレフタレート３０〜９８重
量襲、特に４０〜８５重量傅が好ましい。ポリエステル
樹脂組成物中のボリアリレートの混合割合が７０襲を越
えると耐熱性は上昇するが、ポリブチレンテレフタレー
トの持つ結晶性及び２軸延伸性は大幅に低下し、好まし
くない。またこの添加量が２邦未満ではポリブチレンテ
レフタレートへの耐熱性への改良効果が不充分である。
ｎ＋ａｓＲ１りＬ−Ｊ−ＰＩＩマｌｌｌ−に／Ｆ’％姦
コΔ制ΔＩ→ポリブチレンテレフタレート３０〜９８重
量襲、特に４０〜８５重量傅が好ましい。ポリエステル
樹脂組成物中のボリアリレートの混合割合が７０襲を越
えると耐熱性は上昇するが、ポリブチレンテレフタレー
トの持つ結晶性及び２軸延伸性は大幅に低下し、好まし
くない。またこの添加量が２邦未満ではポリブチレンテ
レフタレートへの耐熱性への改良効果が不充分である。
本発明の差動走査熱量計によるポリマーの結晶性は、１
／ΔＴＸＩＧＯが通常２．ｔ（ｔ／℃）以下であり、更
には１．８以下であることが好ましく、２゜１を越える
と射出成形、押し出し成形などの通常の成形過程で、結
晶化し、球晶の生成により白化して透明性を失なう。ま
た△Ｈは２．０ （Ｃａｌ／ ｔ ）通常以上であり、
更には３．０以上であることが好ましく、２．０未満で
は、結晶性が低過ぎ、耐熱性を保持した２軸延伸成形体
を得ることができない。
／ΔＴＸＩＧＯが通常２．ｔ（ｔ／℃）以下であり、更
には１．８以下であることが好ましく、２゜１を越える
と射出成形、押し出し成形などの通常の成形過程で、結
晶化し、球晶の生成により白化して透明性を失なう。ま
た△Ｈは２．０ （Ｃａｌ／ ｔ ）通常以上であり、
更には３．０以上であることが好ましく、２．０未満で
は、結晶性が低過ぎ、耐熱性を保持した２軸延伸成形体
を得ることができない。
本発明におｊするブチレンテレフタレート系ポリエステ
ル樹脂と、ボリアリレートの混合には種々の方法を用い
ることができる。たとえば、両者の粉体またはベレット
を混合して押出機にて混練する方法、更には両者を溶媒
にて溶解し、湿式混合後、共沈させた後脱溶媒する方法
などが例示される。かくして得られた組成物は混合工程
と直結して、または一旦ペレット化した後、各種成形部
品、フィルム、繊維、パイプ、容器などの成形加工をす
ることができるし、必要に応じて延伸処理を行うことも
可能である。またコーティング剤、塗料、含浸剤などに
用いることもできる。
ル樹脂と、ボリアリレートの混合には種々の方法を用い
ることができる。たとえば、両者の粉体またはベレット
を混合して押出機にて混練する方法、更には両者を溶媒
にて溶解し、湿式混合後、共沈させた後脱溶媒する方法
などが例示される。かくして得られた組成物は混合工程
と直結して、または一旦ペレット化した後、各種成形部
品、フィルム、繊維、パイプ、容器などの成形加工をす
ることができるし、必要に応じて延伸処理を行うことも
可能である。またコーティング剤、塗料、含浸剤などに
用いることもできる。
本発明の組成物には、目的、用途その他必要に応じて各
種添加剤、たとえば光安定剤、熱安定剤、染顔料、離型
剤、架橋剤、補強剤、たとえば粉末状補強剤、繊維状補
強剤、摺動性改良剤、核剤、難燃剤、難燃助剤、導電剤
、制電剤、可塑剤等の能率発明の要旨を損わない範囲に
おいて、その他の樹脂や改質材を適宜配合することもで
きる。
種添加剤、たとえば光安定剤、熱安定剤、染顔料、離型
剤、架橋剤、補強剤、たとえば粉末状補強剤、繊維状補
強剤、摺動性改良剤、核剤、難燃剤、難燃助剤、導電剤
、制電剤、可塑剤等の能率発明の要旨を損わない範囲に
おいて、その他の樹脂や改質材を適宜配合することもで
きる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
なお実施例中、単に部とあるのは重量部を意味する。ま
た各種の物性の測定は以下の方法によった。
た各種の物性の測定は以下の方法によった。
７エ／−ル／テトラクロ四エタン（６７４重量比）の溶
媒にて、ポリマーの濃度０．４ ｔ／ｄｉ、 ３０℃に
て測定した。
媒にて、ポリマーの濃度０．４ ｔ／ｄｉ、 ３０℃に
て測定した。
結晶性
差動走査熱量計Ｄ Ｓ Ｃ−Ｉ Ｂ ＠ （Ｐ＠ｒｋｉ
ｎ−Ｅ１ｍ＠ｒ社）を使用した。アルミ製パンに試料を
約１０岬精秤し、窒素ガス気流中２Ｏ℃／―で昇温し・
その試料の融点（Ｔｍ ）を測定する。次いでＴｍの２
０℃上の温度に５分間保持して試料を融解させた。
ｎ−Ｅ１ｍ＠ｒ社）を使用した。アルミ製パンに試料を
約１０岬精秤し、窒素ガス気流中２Ｏ℃／―で昇温し・
その試料の融点（Ｔｍ ）を測定する。次いでＴｍの２
０℃上の温度に５分間保持して試料を融解させた。
次いで１０℃／―で降温して結晶化温度（Ｔｃ）及び結
晶化熱（△Ｈ〕をめた。
晶化熱（△Ｈ〕をめた。
ガラス転移温度（Ｔｇ）、弾性率（Ｅ′）ダイにて厚さ
３００μの未延伸フィルムを作成した。これを東洋ボー
ルドウィン製パイプ四ン■型にて室温〜２５０℃の範囲
でＥ′を測定しＴｇをめた。
３００μの未延伸フィルムを作成した。これを東洋ボー
ルドウィン製パイプ四ン■型にて室温〜２５０℃の範囲
でＥ′を測定しＴｇをめた。
なお第１表には耐熱性の尺度として１ｏｏｃでのビを比
較表示した。
較表示した。
透明性
射出成形機により作成した厚さ５．０−の試験片ｔ−Ｆ
ＢＩ−１八−プ−７１／會昂鮪禰翻目ムゴ−１％ ＊−
ｙり測定した。
ＢＩ−１八−プ−７１／會昂鮪禰翻目ムゴ−１％ ＊−
ｙり測定した。
延伸性
上記未延伸フィルムの作成において、引き続き延伸試験
機（Ｔ−Ｍ−Ｌｏｎｇ社）を用い、５０〜１７０℃にて
・引張り速度１０，０００％／―で３．０倍の縦延伸後
４．０倍の横延伸を行った。ここでの延伸の容易さおよ
びフィルムの性状を総合して、よい順に、◎＞０＞Δ〉
△〉×の順位付けをした〇実施例１ テレフタル酸、共重合酸、芳香族ジヒドロキシ化合物の
酢酸エステルを触媒と共に反応釜に投入し、窒素気流下
２２０〜２４０℃にて６０分間反応させた。次いで２８
５〜ａｌｓ℃に昇温し、０．１ＷＨｔにて９０分間重縮
合反応を行った。得られたボリアリレートの組成および
還元粘度を第１表に示した。
機（Ｔ−Ｍ−Ｌｏｎｇ社）を用い、５０〜１７０℃にて
・引張り速度１０，０００％／―で３．０倍の縦延伸後
４．０倍の横延伸を行った。ここでの延伸の容易さおよ
びフィルムの性状を総合して、よい順に、◎＞０＞Δ〉
△〉×の順位付けをした〇実施例１ テレフタル酸、共重合酸、芳香族ジヒドロキシ化合物の
酢酸エステルを触媒と共に反応釜に投入し、窒素気流下
２２０〜２４０℃にて６０分間反応させた。次いで２８
５〜ａｌｓ℃に昇温し、０．１ＷＨｔにて９０分間重縮
合反応を行った。得られたボリアリレートの組成および
還元粘度を第１表に示した。
表中６〜８は比較例である。
第 １ 表
ＴＰＡ ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＮＤＡ：２，６−ナフタレンジカルボン酸ＡＡ ；アジ
ピン酸 ＢＰＡ：４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパン ＨＱ ；ハイドルキノン ＢＦ２ ：ビスフェノール５ Ｒ８Ｎニレゾルシノール 実施例２ ポリブチレンテレフタレートおよび第１表の各ボリアリ
レートを所定の割合に混合し、予め５ｍＨｆの減圧下１
２０℃で１２時間乾燥した。次いでこれを押し出し機に
より２８５℃にて混練した。これをベレット化した後再
度同じ条件で乾燥した後射出成形機にて５ＩＩＩＫ厚の
平板に成形し、また同様にしてＴダイにより２８５℃に
て押し出し３００μの未延伸フィルム１作成した。この
内子板を用いて透明性を、またフィルムを用いてガラス
転移温度（Ｔｇ）、弾性率（Ｅ’）、結晶性（１／△Ｔ
Ｘ４００ 、ｕ）及び延伸性について評価した。これら
の結果を第２表に示す。この内１０〜１２及び１３〜１
４は各々ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレン
テレフタレートに関する比較例である。
ピン酸 ＢＰＡ：４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパン ＨＱ ；ハイドルキノン ＢＦ２ ：ビスフェノール５ Ｒ８Ｎニレゾルシノール 実施例２ ポリブチレンテレフタレートおよび第１表の各ボリアリ
レートを所定の割合に混合し、予め５ｍＨｆの減圧下１
２０℃で１２時間乾燥した。次いでこれを押し出し機に
より２８５℃にて混練した。これをベレット化した後再
度同じ条件で乾燥した後射出成形機にて５ＩＩＩＫ厚の
平板に成形し、また同様にしてＴダイにより２８５℃に
て押し出し３００μの未延伸フィルム１作成した。この
内子板を用いて透明性を、またフィルムを用いてガラス
転移温度（Ｔｇ）、弾性率（Ｅ’）、結晶性（１／△Ｔ
Ｘ４００ 、ｕ）及び延伸性について評価した。これら
の結果を第２表に示す。この内１０〜１２及び１３〜１
４は各々ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレン
テレフタレートに関する比較例である。
以下余白
本発明の組成物による成形品は単一のＴｆを示すととも
に、極めてすぐれた透明性とすぐれた延伸性及び耐熱性
を有していた◇ 特許出願人 東洋紡績株式会社 手 続 補 正 書（自発） １ 事件の表示 昭和５９年特許願第９５３１３号 ２ 発明の名称 ポリエステル樹脂組成物 ８、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 生 補正の対象 （２）明細書第６頁、第１０行の「差動熱量計」を「差
動走査熱量計」と訂正する。
に、極めてすぐれた透明性とすぐれた延伸性及び耐熱性
を有していた◇ 特許出願人 東洋紡績株式会社 手 続 補 正 書（自発） １ 事件の表示 昭和５９年特許願第９５３１３号 ２ 発明の名称 ポリエステル樹脂組成物 ８、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 生 補正の対象 （２）明細書第６頁、第１０行の「差動熱量計」を「差
動走査熱量計」と訂正する。
（８）同第８頁、第１０行の「溶融」の後に「温度およ
び」を挿入する。
び」を挿入する。
（４）同第９頁、第２〜３行および第６行の「ジヒドロ
キシフェニル」を「ジヒドロキシジフェニルｊと訂正す
る。
キシフェニル」を「ジヒドロキシジフェニルｊと訂正す
る。
（５） 同第６頁下から３行および第１１頁、第１４行
の［Ｏａｌ Ｊを［ｃａｌ Ｊと訂正する。
の［Ｏａｌ Ｊを［ｃａｌ Ｊと訂正する。
（６）同第１７頁、第２行の「１０〜１２及び１３〜１
４」を［１ＯＮ１３及び１４〜１５Ｊと訂正する。
４」を［１ＯＮ１３及び１４〜１５Ｊと訂正する。
（７）同第１８頁第２表における実験番号１２のボリア
リレート（部）ｒ５０Ｊを「８０」と訂正する。
リレート（部）ｒ５０Ｊを「８０」と訂正する。
別 紙
特許請求の範囲
ブチレンテレフタレート繰返し単位を８０モル％以上含
むポリエステル樹脂３０〜９８重量％と、芳香族ジカル
ボン酸残基を主体とし、かつ該芳香族ジカルボン酸残基
の９５モル％以下がテレフタル酸残基である酸残基と芳
香族ジヒドロキシ化合物残基を主体とし、かつ該芳香族
ジヒドロキシ化合物残基の８５モル％以上が一般式（１
）（但し、式中ＸはＯ，Ｓ、ＳＯ２、ｏｏ、アルキレン
基、アルキリデン基およびそれらの置換誘導体基よりな
る群から選ばｇ、ｕｌ〜Ｓは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、置換アルキル基、シアノ基、アルコキシ基
、フェノキシ基およびニトロ基よりなる群から選ばれる
。） で表わされるビスフェノール類の残基であるジヒド四キ
シ化合物残基よりなるボリアリレート７０〜２重量％か
らなり、差動熱量針でめた冷却結晶化において、組成物
の融点と結晶化温度との差（ΔＴ）および結晶化熱（Δ
Ｈ）が下記要件（１）および（２）を満たすようにブレ
ンドしてなる仁とを特徴とするポリエステル樹脂組成物
。
むポリエステル樹脂３０〜９８重量％と、芳香族ジカル
ボン酸残基を主体とし、かつ該芳香族ジカルボン酸残基
の９５モル％以下がテレフタル酸残基である酸残基と芳
香族ジヒドロキシ化合物残基を主体とし、かつ該芳香族
ジヒドロキシ化合物残基の８５モル％以上が一般式（１
）（但し、式中ＸはＯ，Ｓ、ＳＯ２、ｏｏ、アルキレン
基、アルキリデン基およびそれらの置換誘導体基よりな
る群から選ばｇ、ｕｌ〜Ｓは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、置換アルキル基、シアノ基、アルコキシ基
、フェノキシ基およびニトロ基よりなる群から選ばれる
。） で表わされるビスフェノール類の残基であるジヒド四キ
シ化合物残基よりなるボリアリレート７０〜２重量％か
らなり、差動熱量針でめた冷却結晶化において、組成物
の融点と結晶化温度との差（ΔＴ）および結晶化熱（Δ
Ｈ）が下記要件（１）および（２）を満たすようにブレ
ンドしてなる仁とを特徴とするポリエステル樹脂組成物
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ブチレンテレフタレート繰返し単位を８０モル％以上含
むポリエステル樹脂３０〜９８重量％と、芳香族ジカル
ボン酸残基を主体とし、かつ該芳香族ジカルボン酸残基
の９５モル％以下がテレフタル酸残基である酸残基と芳
香族ジヒドロキシ化合物残基を主体とし、かつ該芳香族
ジヒドロキシ化合物残基の２５モル％以上が一般式〔工
〕（但し、式中ＸはＯ％Ｓ％ＳＯ２、ｃｏ 、アルキ
。 レン基、アルキリデン基およびそれらの置換誘導体基よ
りなる群から選ばれ、８１〜８は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、置換アルキル基、シアノ基、アルコキ
シ基、フェノキシ基およびニドで表わされるビスフェノ
ール類の残基であるジヒドロキシ化合物残基よりなるボ
リアリレート７０〜２重量％からなり、差動熱量計でめ
た冷却結晶化において、組成物の融点と結晶化温度との
差（八Ｔ）および結晶化熱（△Ｈ）が下記要件（１）お
よび（２）を満たすようにブレンドしてなることを特徴
とするポリエステル樹脂組成物。 ＋１） １／△ＴＸ１００≦２．１ （ｔ／’ｃ）（２
）ΔＨ≧２．０ ’ （Ｃａｌ／ｆ ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59095313A JPH0611850B2 (ja) | 1984-05-12 | 1984-05-12 | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59095313A JPH0611850B2 (ja) | 1984-05-12 | 1984-05-12 | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60238356A true JPS60238356A (ja) | 1985-11-27 |
| JPH0611850B2 JPH0611850B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=14134264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59095313A Expired - Lifetime JPH0611850B2 (ja) | 1984-05-12 | 1984-05-12 | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0611850B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0455467A (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Polyplastics Co | 溶融熱安定性の高い成形用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5034342A (ja) * | 1973-07-28 | 1975-04-02 | ||
| JPS55115444A (en) * | 1979-01-30 | 1980-09-05 | Gen Electric | Thermoplastic molding composition |
-
1984
- 1984-05-12 JP JP59095313A patent/JPH0611850B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5034342A (ja) * | 1973-07-28 | 1975-04-02 | ||
| JPS55115444A (en) * | 1979-01-30 | 1980-09-05 | Gen Electric | Thermoplastic molding composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0455467A (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Polyplastics Co | 溶融熱安定性の高い成形用ポリエステル樹脂組成物及びその成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0611850B2 (ja) | 1994-02-16 |
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