JPS6023854A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な重合体を含有する層を含む写真要素に関
し、詳しくは該重合体を染色のだめの良好な媒染剤とし
て用いるカラー拡散転写用写真要素に関するものである
。

（従来技術） カラー拡散転写法においてはハロゲン化銀写真乳剤を含
む感光層等を有する感光要素および現像処理により感光
要素から拡散して来る物質を転写し色画像を形成する受
像要素を含み、こｆｌらの写真要素ダ一体となったもの
、あるいはこれらの写真要素が別箇に引きはがし得るも
のがある。いずれにおいても感光要素においてはハロゲ
ン化銀写真乳剤を含む感光層を像様露光して潜像を形成
させ、そ些を処理液によって現像し同時に色画像形成物
質が像様の色画像物質を形成する。この色画偉物質の少
くとも一部が該乳剤層に重ね合わせＣ設けられた受像要
素中の受像層へ拡散し転写し゛Ｃ色素像を形成する。該
受像層に形成された色素像の色素の他の個所への移動を
防ぐために媒染剤として各種の１合体月料を使用するこ
とが知られている。この重合体材料の中には例えば米国
特許３．７０９．６９０号、同３，７７０，４３９号や
特開昭５５−２２７’６６号に記載されているように四
級窒素原子の重合体が知られているが、これらの重合体
も十分な性能をもつとはいえない。すなわち、この種の
重合体を媒染剤として用いた受像層の画像保存性が悪く
先により色画像が退色してし１つ。

例えば米国特許４．’２７３，８５３号、４，２８２．
、。

３０５号や英国特許２，０１１，９１２弓には、イミダ
ゾール基を含む重合体が記載されているが、これらの沖
合体も十分女性能をもつとはいえない。

すなわら受像層に媒染剤として用いられたこの糧の重合
体は、それ自身他の親水性コロイド層へ移動することが
ある。この移動した媒染剤が拡散してきた酸性色素を染
着し受像層での色画像形成を阻害する。また、この移動
した媒染剤に染着した色素が後に脱着して色汚染を生ず
ることがある。

一方、これらの条件を満足する化合物であっても膜形成
能力が劣る、塗布組成物の粘性が極めて高いため均一か
つ均質な塗布が困難である。成は得られる色画像の安定
性が充分で々い等の問題点があった。

上記の欠点を解決するために受像層に用いられる新しい
媒染剤用の重合体探索が広範囲にわたって行われてきた
。

（発明の目的） 本発明は、一つにはこの重合体を媒染剤として含むカラ
ー拡散転写法における写真要素に関わって、その目的は
第１に画像保存性の良好な受像層を有する写真要素を提
供することである。本発明の第２の目的は、優れた媒染
能力をもつ受像層を有する写真要素を提供することであ
る。

本発明の第３の目的は現像処理時に色画像物質が受像層
に拡散して来た時にこれを媒染し短時間で濃度の高い良
好な色素像を得られる写真要素を提供することである。

本発明の第４の目的は写真付能に悪影響をおよぼすこと
なく優れた媒染能力を有する重合体を含む写真要素を提
供することである。

本発明の第５の目的はそれ自体が膜形成性にすぐれ、寸
だバインダーと共に用いてもすぐれた膜形成性をもつ媒
染剤と１７で用いられる重合体を含有する写真要素を提
供することである。

（発明の構成） 本発明のＮｉｌ記目曲目的下記一般式（Ｉ）で示される
単位を含有し実質的に水に分散性の重合体を含有するこ
とを％徴とする写真要素によって達成される。

一般式（エラ Ｒ。

十へ九＋Ｂ−）　（−ＣＨ，−Ｃち ′　Ｉ 前記式中、Ｒ１け水素原子またはメチル基であり、Ｒ１
及びＲ３は水素原子、アルキル基またはアリール基であ
る。

前記Ｒ２、Ｒ３の表わすアルキル基は炭素原子数１〜４
であることが好しく、また該アルキ、ル基は置換基を有
してもよく、置換基としてはＲ２、Ｒ５夫々の総炭素原
子数が６〜１２に収る範囲のアルキル基、アリール基で
あることが好しい、。

また前記Ｒ２、−の表わすアリール基は炭素原子数６〜
１２であることが好しく、また該アリール基も置換基を
有してもよく置換基としては前記アルキル基に対する置
換基と同様である。

Ｌは２価の連結基で、好しくけ更に下位の２価の連結基
り、及びり、から成る一Ｌ、　−り、−で示される複合
連結基である。該複合連結基−Ｌ、　−Ｌ、　−・に於
てり、が一般式（Ｉ）のイミダソール側連結基である。

前記Ｌ１としてはアリーレン基、酸アミド基或はエステ
ル基が挙げられ好しくはフェニレン基、カルボニルアミ
ノ基或はカルボニルオキシ基である。

またり、としてはアルキレン基である。該アルキレン基
ｄ炭素原子数１〜４の範囲のものが好しく、該アルキレ
ン基に対する置換基としてｉｄＬ、に於る総炭素原子数
が７〜１２個に収まるものが好しい。

尚前記アルキレン基が置換基を有する場合の例としてｉ
ｔアリーレンアルキレン基を含むものである。

また複合連結基りのイミダゾール側連結基Ｌ２のイミダ
ゾール環との結合位置はいづれの位置でも差支えないが
、好ｔ、　＜は１位である。

前述の少なくとも２個のエチレン状不飽和基を有する共
重合可能な単量体Ａとしては、好ましいものは、次の一
般式（１１）で示される単量体である。

一般式（Ｉｆ） ４ （ＣＨ，＝Ｃ＋　ａｌｌ ここにｎは２よりも大きい整数で、好ましくは２であり
、Ｒ４はは水素原子およびメチル基から選ばれ、Ｒ，は
ｎ個の結合基を有する連結基であり、例えばアルキレン
基（例えばエチレン基、トリメチレン基、フェニルエチ
レン基）、アルキリデン基、（例工ばエチリデン基、イ
ングロピリデン基）、アルキリジン基（例えばメチリジ
ン基、トリクロルエチリデン基）、アリーレン基（例え
ばフェニレン基）　、−ｃｏＮｎ−、−ｓｏ、ＮＨ−１
−ｃｏｏ　−１更には各種の基を組み合せだ連結基〔例
えばメチレンオキシカルボニル、エチレンビス（オキシ
カルボニル）、フェニレンビス（オキシカルボニル）、
４．４′−イソプロピリデンビス（フェニレンオキシカ
ルボニル）、１，２．３−プロパントリイルトリス（オ
キシカルボニル）、シクロヘキシレンビス（メチレンオ
キシカルボニル）、メチレンオキシメチレンカルボニル
オキシ、メチレンイミノカルボニル、オキシメチレンオ
キシ、エチレンビス（オキシエチレンオキシカルボニル
）、エチリデントリス（オキシカルボニル）〕を挙げる
ことができる。

一般式（■）により表わされる単量体として適当す例ト
してけジビニルベンゼン、アリルアクリレート、Ｎ−ア
リルメタクリルアミド、４．４′−イソプロピリデンジ
フェニルジアクリレート、１．３−ブチレンジメタクリ
レート、１．４−シクロヘキシレンジメチレンジメタク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、シ
ビニロキシメタン、エチレンジアクリレート、エチリデ
ンジメタクリレート、１．６−ジアクリルアミドヘキサ
ン、Ｎ　、　Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドネオペ
ンチルジメタクリレート、フェニルエチレンジメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
テトラメチレンジアクリレート、２，２．２−トリクロ
ルエチリデンジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、エチリデントリメタクリレート、
プロピリジントリアクリレート、ビニルアリロキシアセ
テート、ビニルメタクリレート、″１−ビニロギシー２
−アリロキシエタンを挙げることができる。最も好まし
いものは、ジビニルベンゼンである。

上記共重合可能なα、β−エチレン状不飽和単禁体Ｂと
して有用な例としてはアルケン（例えばエチレン、グロ
ビレン、１−ブテン、インブテン、２−メチルペンテン
、アルカホリエン（例えハｌ。

１．４．４−テトラメチルブタジェン、イソプレン〕、
スチレン類（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−エチルス
チレン入脂肪酸のモノエチレン状不飽和エステル（例え
ばビニルアセテート、アリルアセテート）、エチレン状
不飽和モノまたはジカルボン酸のエステル（例えばメチ
ルメタクリレートの９０きメタクリル酸の低級アルキル
エステル、ブチルアクリレートの如きアクリル酸の低級
アルキルエステル、ジエチルメチレンマロネート）、塩
化ビニリデン等の如きノ・ロダン化オレフィン類、ブタ
ジェン等の如きジエン類、アクリロニトリル等の如きニ
トリμ類、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド等の如きアクリルアミド類、ビニ
ルエチルエーテル等の如きビニルエーテル類、Ｎ−ビニ
ルピロリドン等、ＣＦ、　＝　ＣＦ、、 等の如きフッ素化ビニル化物等が挙げられる。中でも好
ましいものは、スチレン類、エチレン状不飽相モノカル
ボン酸のエステル類である。

前記一般式（Ｉ）に於てχ、ｙ　、Ｊけ各単量体単位の
共重合モル％であって、 ０．５≦χ≦６．０ ０≦ｙ≦７９．５ 加≦Ｊ≦９９．５ の範囲の値である。またＪに関しては好しくけ５≦Ｊ≦
７０である。

３ により表わされる単量体の単位はそれぞれ、２Ｉ。

ｙおよび７により規定されたモル％の範囲内であれば、
それぞれ２釉以上の単量体の単位を含有してもよい。

不発明に係る重合体は水に分散性の重合体であり、上記
一般式（Ｉ）に示されるように側鎖を形成する部分にイ
ミダゾール基を有する単量体単位を有することに特徴を
もつ。

これらの特徴のゆえに先きに述べた本発明の目的が達成
されたもので、英国特許２，０１１．９１２号に記載の
本発明に係る上記単量体単位に構造的に類似した単量体
単位、例えば−Ｃ）Ｔ、−ＣＢ−を有＜） する重合体に比較して良好な媒染能力を有するという点
および製造過程において容易に水に分散性の重合体を得
ることができるという点に於て有利である。

乳化重合に用いられる単量体は一般に重合時の温度で反
応系内において液状であることが好ましい。また液状で
あっても親水度が異なる単量体の乳化重合は乳化剤、重
合方法等が異なり、別種の方法を用いなければならず、
親水度が大きすぎると乳化重合の際の重合安定性が悪く
水に分散性の重合体が生成しない。そのため単量体の逃
択にあたっては単量体の融点の他、親水度、共重合性、
熱安定性、化学的反応等の因子を考慮しなければならな
い。

本発明に係る重合体を製造するのに用いられる上述の単
量体は、この点においても優れたものである。

上述の乳化重合は、一般にアニオン系界面活性剤および
重合開始、剤の存在下に行われる。アニオン系の界面活
性剤としてｔよ、例えばラウリル硫酸ナトリウム、アル
キルフェノールとエチレンオキサイドの硫酸縮合物のナ
トリウム塩、例えばローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈ
ｍ　＆　Ｈａｓｓ　Ｃｏ、）のトライトン（Ｔｒｉｔｏ
ｎ　）　７７０等があげられる。

１合開始剤の好ましい例としてはアゾビスシアノ吉草酸
のアルカリ金属塩がめげられる。

実隙ノ乳化重合系においては、アゾビス／アノ吉草酸と
アルカリ（例えば水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム
）を加えればよい。アルカリ量はアゾビスシアノ吉草酸
の酸部分を中和するたけでもよいが、それ以上加える事
もＥ１能である。これらは界面活性剤の分解物に由来す
る硫酸を中和し第三級アミン部分への影響を少なくする
。米国特許３，９５８，９９５号に記載のレドックス系
フリーラジカル開始剤、例えば過硫酸カリウム−亜硫酸
水素す）　ＩＪウム、過硫酸アンモニウム−亜硫酸水素
す）　ＩＪウム、過酸化水素−Ｆｅ２＋は重合安定性、
着色等の点において好ましくない。乳化重合の温度は単
量体の物性との関係で一律に決定する事はできないが重
合反応系が液状であり、かつ攪拌によって容易に乳化分
散される温度であることが好ましく通常６５〜９０℃、
更には７０〜８５℃が好ましい。

ここで「水に分散性の重合体」というのは、目で見た時
には透明か、あるいはごくわずかに濁っているように見
えるが電子顕微鏡で調べると細かい粒子状に分散してい
る重合体のことをいう。

又、「実質的に水性」というのは分散組成物中の分散媒
の主たる部分、通常は９０重鉦％以よ、好ましくは９５
重ｔ％以上が水であることをいう。分散媒の残りの部分
としては、例えばメタノール、エタノール、メチルセル
ソルブ、ジオキサン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒等を単独
または混合して用いることができる。

本発明に係る共重合体の分子量は任意であるが、低分子
Ｉでは媒染能力あるいけ色素固定性の点で好ましくなく
、逆に分子量が大きくなると膜形成性あるλ・は塗布性
の点で好オしくないので約５．０００ないし約］、００
０．０００の間が好ましく、さらには約１０．０００な
いし約５００．０００で好結果が得られる。

次に本発明の重合体の代表的具体例を挙げるが本発明は
これらに限定さノ１．るものではない。

例示重合体 χ：ｙ：、＋＝４：２８：６８ ＋Ｉ　：　ｙ　：　Ｊ−４＝２６：７゜ＣＨ。

＋Ｉ：　ｙ　：　ＩＰ＝４　：２６：７０５・　（Ｊ（
８ ！ｌ：ン、’ｌｔ：ｉ≧４　：布：加：閣２　：　ν　
：、４＝４：４８：４８ ＣＨ。

（−ＣＨ、−ＣＨ，す ２：ン：Ｊ二４：４８：４Ｂ ｚ　：　７　：　）　＝４　：４８　：４８ｚ：ｙ　：
ｚ−４：４８：４８ １：　ｙ　：　）＝４　：４８　：４８ｊｌ：　ｙ　：
　）＝４　：４８：４８χ　：　ｙ　：　）＝４　：４
８：４８ｚ：　ｙ　：　Ｊ＝４　：４８：４８ ｚ：　ｙ　：　Ｊ＝４　：４８　：４８本発明に係る重
合体を含む層は、好ましくはカラー拡散転写法における
写真要素中の受像層として使用される。この写真要素は
支持体上に本発明に係る重合体を含む層を塗設したもの
であればよい。すなわち、酸物質を含有する中和層およ
びタイミング層を順に塗設した支持体上に本発明忙係る
重合体を含有する層を堕設してもよいし上記中和層およ
びタイミング層を塗設せず支持体上に直接本発明に係る
重合体を含有する層を塗設してもよい。

本発明の重合体は他の重合体媒染剤を組み合せて受像層
に用いることができる。他の重合体媒染剤はすでに知ら
れているものの中から本発明に係る重合体の奏する作用
効果を阻害しない範囲で任意のものが任意の割合で選ば
れて使用できる。

本発明に係る重合体はまたそれ自身で硬化し媒染できる
膜を形成することができるし、他のバインダー（好まし
くは水に混和しうる親水性有機コロイドからなるバイン
ダー）と併用しても媒染できる膜を形成することができ
る。適当なバインダーとじては、例えばゼラチン、酸処
理ゼラチン等の誘導体ゼラチン、ポリビニリアルコール
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、デンプン、ポリビニルメチルエーテル、ポリア
クリルアミド、ポリビニルピロリドン等の皮膜形成性化
合物を挙げることができる。本発明に係る重合体の受像
層中における含有率が重量比で１０〜１００％の範囲に
あることが望ましい。

本発明に係る重合体を含有する受像層の塗設厚みは目的
に応じて種々変化させることができ、３〜１０μｍ程度
が最適である。その他受像層中には紫外線吸収剤、螢光
増白剤等、通常写真技術に使用される各種添加剤を含有
させることもできる。

支持体および本発明に係る重合体を含有する層を受像層
として有する写真要素は従来知られている各種の写真材
料（例えばカラー拡散転写用写真材料、染料転染法）中
に用いることができるが、その好ましい一具体例はカラ
ー拡散転写用写真材料の写真要素として使用する場合で
ある。

本発明に係る写真要素を用いたカラー拡散転写用写真材
料として好ましい第１のものは（１）第１の支持体及び
その上に必須層として、前記一般式（Ｉ）により示され
る重合体を含有する受像層を有する写真要素および （２）第２の支持体及びその上に色画像形成物質と組み
あわされた少なくとも一層の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤
層を有する写真要素 から成るものである。

好ましい第２のものは、 （１）支持体及びその上に必須層として順に前記一般式
で示される重合体を含有する受像層および色画像形成物
質と組みあわされた少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する写真要素ならびＪこ （２）該写真要素の支持体から最も遠い位置にある層の
上に重ねられるか、又重ねることができるような処理シ
ート を有するものである。

本発明に係るカラー拡散転写用の写真要素、写真材料お
よびフィルムユニクト中延は必要に応じて酸物質含有層
（中和層）、中和速度調節層（タイミング層）、反射剤
含有層、不透明化剤含有層、剥離層等を用いることがで
きる。中和層およびタイミング層は前述の本発明に係る
重合体を含有する層またはハロゲン化銀乳剤層を有する
支持体上に設ける場合には該支持体とその上に設けられ
た本発明に係る重合体を含有する層またはハロゲン化銀
乳剤層の間に支持体側から中和層、タイミング層の順に
設けることが好ましい。又、本発明に係る重合体を含有
する層およびハロゲン化銀乳剤層の両方を有する支畏体
上に設ける場合に１−１：該支持体上と該重合体を含有
する層及び該乳剤層の間に支持体側から中和層、タイミ
ング層の順に設けることが好ましい。叉、前述の処理シ
ート上に中和層およびタイミング層を設ける場合には処
理シート上に中和層、タイミングｌ婿の順に設けること
が好ましい。反射剤含有層および不透明化剤含着層は本
発明に係る重合体を含有する層およびハロゲン化銀乳剤
層の両方を有する支持体上に該重合体を含有する層、反
射剤含有層、不透明化剤含有層、該乳剤層の順に設ける
ことが好オしい。剥離層は本発明に係る重合体を含有す
る層およびハロゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上
、該重合体を含有する層および該乳剤層の間に設けるこ
とが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層と組みあわされて用いられる色画像
形成物質としては、実質的に拡散性であると否とにかか
わらず従来知られている各種の本のを用いることができ
るが、その代表的Ａものをあげれば第一の色画像形成物
質は、いわゆる色素状像側である。色素現像剤は一分子
内に色素部分もしくはその前駆体部分とハロゲン化銀現
像剤部分とを併せ有する化合物であって、ハロゲン化銀
によっ゛て色画像形成物質としての色素現像剤が酸化さ
れた結果、拡散性に変化が生ずるものである。

代表的な第二の色画像形成物質はいわゆる拡散性色素放
出型カプラーであって、ハロゲン什銀によって酸化され
たハロゲン化銀発色現像主薬とカップリンク反応して拡
散性色素もしくけその前駆体を放出するものである。

代表的ガ第三の色画像形成物質は非拡散性色画像形成物
質であってハロゲン化銀現像剤の酸化物によって酸化さ
れ、アルカリ性媒体中で拡散性色素もしくけその前駆体
を放出できるもの（色素放出性レドックス化合物、Ｄｙ
ｅ　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　ＲｅｄｏｘＣｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ　、以ＶＤＲＲ化合物というンである。

更に代表的な第四の色画像形成物質は非拡散性色素画像
形成物質であってハロゲン化銀現像剤の酸化物の関数と
してアルカリ性媒体中で拡散性色素もしくけその前駆体
の放出が阻害されるものである。

上記第三の色画像形成物即ちＤＲＲ化合物を用いた場合
には感光性ハロゲン化錫乳剤層が露光てれることにより
、感光性・・ロゲン化銀乳剤層中にａ像が形成させられ
、次いでハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理
液で処理される。上記アルノア　リ性処理液による処理
の結果、ハロゲン化銀ｆｊ１．像剤の酸化物が生成する
ところでハロゲン化銀現像剤の酸化物によって、上記Ｄ
ＲＲ化合物が酸化され拡散性色素もしくはその前駆体を
放出する。

このＤＲＲ化合物から放出させられた拡散性色。

素もしくけ前駆体が拡散により、上記受像層に転写され
色画像を形成する。

また、上記第四の色画像形成物質を用いた場合には感光
性ハロゲン化銀乳剤層が露光されることによって、感光
性ハロゲン化銀乳剤層中に潜像が形成せしめられ、次い
でハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理組成物
で処理される。

上記アルカリ性処理液による処理の結果、・・ロゲン化
銀乳剤の酸化物が生成するところでは、上記非拡散性色
画像形成物質からの拡散性色素もしくは、その前駆体の
放出が阻害される。−万・・ログン化銀現像剤の酸化物
が生成しないところでは、上記非拡散性色画像形成物質
から拡散性色素もしくけ、その前駆体が放出され、拡散
により上記受像層に転写され色素画像を形成する。

前記一般式（Ｉ）により示される本発明に係る重合体は
、特に酸性色素またはその前駆体に対して良好な媒染能
を有する。該酸性色素まだはその前躯体はスルホン基、
カルボキシ基、イオン化可能表スルファモイル基、また
はヒドロキシル基置換芳香族炭化水素環基もしくけ複素
環基等酸性の基を有するものである。

本発明に係る五真相料中には、前述のように各種の色画
像形成物質を用いることができるが、その中でもアルカ
リ性処理組成物による処理の結果イオン化可能なスルフ
ァモイル基を有する拡散性色素またはその前駆体を生ず
る色画像形成物質、特にＤＲＲ化合物を用いることが好
ましい。

上記代表的な第−丸・よび第四の色画像形成物質を用い
た場合にはネガ型ハロゲン化鋏乳剤層を用いて現像処理
を行えば、ポジの拡散転写色素像を与える。これに反し
′Ｃ１上記代表的な第二および第三の色画像形成物質を
用いた場合にはネガ型・・ロゲン化銀乳剤層を用いて現
像処理を行えばネガの拡散転写色素像が得られる。この
ため第二の方式でポジ型の拡散転写色素像を得るために
は反転法が必要である。例えば、面接ポジ型乳剤すなわ
ち内部潜像型乳剤ならびにカブラせた型の乳剤を用いる
ことができる。またネガ型ノ・ロゲン化銀乳剤層に隣接
して色画像形成物質と物理現像核とを含有する層を設は
ハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理することによって
もよい。さらに現像主薬の酸化物と反応してｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールのような現像抑制剤を
放出する化合物を含有するネガ型・・ロゲン什銀乳剤層
に隣接して色画像形成物質と自発的に還元可能な金属塩
とを含有する層を設けてもよい。本発明には、これらの
乳剤と色画像形成物質との組み合わせを用いることがで
き、ネガおよびポジの色素画像を与える方式を任意に選
択することができる。

本発明に用いられる色画像形成物質ｔよ、通常、組み合
わ゛されるｌ・ロゲン化銀乳剤層または好ましくけ、該
乳剤層に対して露光側に位置する隣接層の担体であるゼ
ラチン、ポリビニルアルコール等の嫂水性保護コロイド
中に色画像形成物質の型に応じて棟々の方法で分散する
仁とが好ましい。本発明に用いられる色画像形成物質の
使用量は、用いる化合物および所望する結果に応じで広
く変えることかできるが、例えば塗布する親水性保護コ
ロイド塗布液巾約０．５乃至約１０重量％使用すること
が好ましい。受像層へ拡散転写してくるものが色素でな
く、ロイコ色素あるいはカプラーの如き色素前駆体の場
合には、これらを色素に変化させるために、例えば酸化
剤、発色現像主薬あるいはジアゾニウム化合物等を受像
層中に含有させることが好ましい。これら酸化剤、発色
現像主薬、あるいはジアゾニウム化合物等を含有した受
像層は、米国特許２，６４７，０４９号、同２，６９８
，７９８号、同３，６７６．１２４号、フランス特許２
　、２３２　、７．７６号、同２．２：’、２．７１７
号、特開昭５０−８０１３１号等に記載されている。

本発明に用いらり、るノ・ロゲン化銀乳剤は、例えば塩
仕釧、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塊法臭化＠または
これらの混合物のコロイド状分散物等から成り得る。

本発明に用いられる・・ロゲン化銀乳剤は、追加的な感
光性を与えるために光学増感色素を用いることができる
。多色画像を得るためには、露光側から青感性乳剤層、
緑感性乳剤層および赤感性乳剤層を順次重ねることが望
ましく、各乳剤に組み合わされて、イエロー色画像形成
物質、マゼンタ色画像形成物質、シアン色画像形成物質
を有していることが望ましい。この際色画像形成物質と
Ｉ・ロゲン什釧乳剤層の各組みあわせ単位間に中間層を
設けることが好ましい。中間層は感色性の異なる乳剤層
および色画像形成物質の組み合わせ単位間に起る好まし
くない相互作用を防止するとともに、拡散性の色素もし
くはその前駆体やアルシカ１ノ処理組成物の拡散性の調
節を行う。反射側含有層、不透明化剤含有層に用いられ
る反射剤および不透明化剤としては後述のアルカリ性処
理組成物中に使用さ五る反射剤、不透明化剤と同様なも
のを用いることができる。又、本発明に係る写真要素、
写真材料は必要に応じてイエローフィルタ一層、ハレー
ション防止層、保護層の如き層を設けることができる。

本発明において用いることができる中和層は、酸物質（
中和剤）を含有し現像処理後の系内のｐＨを低下させる
ものであればよい。中和剤と（−で使用される素材とし
ては、１個以上のカルボキシル基、スルホン基又は加水
分解によるカルボキシル基を生成するよ５な基を有する
皮膜形成性のポリマー酸が好ましく。このようなポリマ
ー酸すらばいかなるものも使用することができる。前述
のタイばング層は所要の現像と転写が行なわれる後まで
ｐＨ低下を遅延させる働きをする。すなわら、ハロゲン
化銀の現像と拡散転写像の形成が行なわれる前に中和層
によって系内のｐＨが早く低下することによる転写像の
濃度の好ましくない低下を防止する。

本発明に係る支持体または処理シートとしては処理剤に
よって処理の時間中に著しい寸度変化を起こさない平面
状の物質であるＣとが望ましい。

支持体は露光または画像の１睨賞に際して反射防止を目
的として、米国特許３．７９３．０２２号及び同４．０
４７，８０４号等に記載の如き、反射防止層を設けても
よいし、米国特許４，０４０，８３０号に記載の如く表
面な非平面状にしてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層、色画像形成物
質を含有する層、反射剤含有層、不透明化剤含有層、保
護層のような現像処理剤浸透性層は、バインダーとして
親水性ポリマー好ま［２〈はゼラチンを含有しているこ
とが望ましい。

本発明に用いられる現像処理液は、・・ロゲン化銀乳剤
の現像と拡散転写像の形成とに必要な処理成分を含有し
た液状組成物であればいかなるものも用いることができ
る。この処理成分の溶媒としては、水、メタノール、メ
チルセルソルブ等の如き親水性溶媒を任意に用いること
ができる。該処理液は、乳剤層の現像を起こすに必要な
ｐＨを維持し、現像と色画像形成の諸過程中に生成する
酸を中和子るに足りつる量のアルカリ剤を含有している
ことが望ましい。

本発明においては、受像層に形成された画像の白地の背
景を形成するために光反射性物質を含む層を設けること
が望ましい。適当な光反射性物質としては、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナステアリン酸バ
リウム、炭酸カルシウム、７リケート、酸化ジルコニウ
ム、カオリン、酸化マグネシウム等を挙げることができ
、これらは単独もしくは混合して用いることができる。

以上述べたハロゲン化銀乳剤、分光増感色素、中和層、
タイミング層、支持体、バインダー、硬化剤、現像剤あ
るいは反射性物質については従来より知られる技術が適
用さする。より詳細には前述の特公昭５７−２４５３７
号に記載されている。

以上、本発明に係る前記一般式＜Ｉ）により示される重
合体を主としてカラー拡散転写法における受像層中の媒
染剤として＋４１いる場合について説明してきたが、該
重合体は転写画像形成にとって望ましくない過剰の拡散
性色素もしくはその前駆体または不純物の受像層への拡
散により転写画像の最小濃度が増大したり、スティンが
生ずるの全防止するためのスカベンジャーとして使用す
ることもできる。スカベンジャーとして前記一般式（Ｉ
）により示される重合体骨・用いる場合、その添加場所
は写真材料中好ましくは処理の際にハロゲン化銀乳剤層
に対して受像層と反対側に位置する層またはハロゲン什
銀乳剤層と受像層の間に位置する層であり層構成により
、種々の層例えばタイミング層、中間層、保護層をあげ
ることができるが、その他、例えばタイミング層と中和
層の間、不透明化剤含有層とハロゲン什銀乳剤層の間に
新たに該重合体を含有するスカベンジャ一層を設けても
よい。該重合体をスカベンジャーとして用いた際には、
受像層中の媒染剤は本発明に係る重合体であっても他の
重合体であってもよい。スカベンジャーとして本発明に
係る重合体を用いる際の添加量は上述の如くハロゲン化
研乳剤層に対して受像層と反対側に位置する層に添加す
る場合は０２ｖ〜３．ｆｉ’／ｍが好ましく、・・ロゲ
ン化銀乳剤層と受像層の間しと位置する層に添加する場
合には２Ｑ　ｍｙ〜１６ｏ　、ｗｖ／ｎｊが好ましい。

本発明に係る重合体はカラー拡散転写法に限定されるこ
となく、ウォッシーオフレリーフ法、ダイトランスファ
ー法の如き染料転染法においでも使用することができる
。即ち、本発明に係る重合体を含有する層および支持体
を含む写真要素上に染料転染法のマトリックスから色素
を転染することにより、良好な色素１ＩｉＩＩ像を得る
ことができる。

染料転染法における色素としてはボンタゾルグリー　ン
ＳＮ　Ｅｘ　（Ｐｏｎｔａａｙｌ　ｇｒｅｅｎ　ＳＮ　
Ｅｘ　ｐカラーインデックス７３７）、タートラジン（
Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ　；カラーインデックス６４０）
、アシッドマゼンタ０　（Ａｃ１ｄ　Ｍａｚｅｎｔａ　
０１カラーインデツクス６９２）等をあげることができ
る。更に又本発明に係る重合体は光フィルター層、例え
ば米国特許３　、２８２　。

６９９号に記載の如きハレーション防止層中に用いるこ
ともできる。この光フィルター層は好ましくは本発明に
係る重合体、該重合体に媒染されたフィルター色素およ
び親水性バインダーを含有する。

以下更に合成例、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、これによって本発明が限定されるものではない
。

合成例１．　Ｎ−ビニルベンジルイミダゾールの合成 １１フラスコにイミダゾール１４０Ｉメタノール３００
ｍ１ナトリウムメチラート１０９ｇを入れ攪拌溶解する
。液温を７０℃に上げメタノールを減圧溜去させる。固
体が析出してきてスラリー状になったところでジメチル
ホルムアルデヒド４５０ｍ１を注入し、再び減圧溜去す
る。メタノールの溜出が終わったのら、反応液を３５℃
まで冷却し、クロルメチルスチレン３００ｇを加分かけ
て滴下する。このとき液温は３５〜４０℃の間に保つ。

滴下終了後、４０℃で３時間攪拌する。室温まで冷却し
た後、トルエンＩＡを加え１７の水で４回洗った後、２
Ｎの塩酸１．２Ａ！でモノマーを水層に抽出する。水層
を氷冷した１、５Ｎ水酸化ナトリウム溶液２１中に滴下
する。析出した油層をジクロロメタン１．２１で抽出す
る゛。水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮
し゛Ｃ目的物を得る。収量３０６．４ｇ（収率８５％〕
純度７８％ 合成例２６例示重合体１の合成 攪拌装置、冷却管、温度計、窒素ガス導入骨付（Ｄ２１
’４つ目フラスコに合成例１で得た単量体１００ｇ、脱
気水１．２５１を入れ攪拌する。ここにトランクスＨ−
４５（アルキルフェノールとエチレーンオキシドとの縮
合物の硫酸化体のナトリウム塩、日本油脂Ｏ勺’Ｊｌ　
）　４０．０　ｍを入れる。次に、スチレン２０．６，
９．ジビニルベンゼン７．８ｙを入れ、室温で加分間攪
拌する。その後、昇温させ、液温か６５℃になったとこ
ろで、脱気水３Ｂｍｌに、水酸化カリウム１２，９とア
ゾビスシアノ吉草酸ｘ、ｓｇをとかした開始剤溶液を滴
下する。６５℃で３時間攪拌をつづける。室温まで冷却
しｌこ後、濾過して、重合体ラテックスを得た。１４３
０　ｍｌ（固形分３０．０％）実施例１ 例示化合ＩＩ／１１．．２．４．８．を合成例ｋｔ従っ
て合成した。

一方、比較化合物として、下記化合物を特開昭５５−２
２７６６号、特開昭５５−４８２１０号に従って合成し
た。

′式 ％式％（） 例示化合物１．、２．４　、８．ならびに比較化合物（
ａ）　、　（ｂｌを各々８ｇ、４−ヒドロキシメチル−
４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン０．９
８．９　、ゼラチン８ｙ１ムコクロル酸０．６，９，１
０％エマルゲンー１０８（、ｊ−’！ｊオキ／エチレン
ノニルフェニルエーテル、花王７）５ス’Ｍ）０．７５
１ｒＩＪに水を加え。

仕上り量が２５０ｄになるように溶解し、塗布禁が重合
体２−７　ｇ／ｌｒ？、　４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン０．３３Ｉ
ｌ／ゴ、“セラチン２．ｒｇ／ｒｒＸになるように厚さ
１００μｍのａ明なポリエチレンテレフタレート支持体
上に塗布し、受像層（第１層）とした。

上述の受像層および比較受像層等の第１層に下記の第２
層を夫々塗布し受像シート１．２．４，８゜ａ及びｂと
した。

第２層 ゼラチン（０，６５１１／ｒｒｔ　）およびグリオキザ
ール（ｏ、ｏ　６９／ｒｒｌ　）の保護層。

次に厚さ１８０μｍの透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に下記の層を順次塗布して感光シー
ト１を作成１．た。

第１７＋−１”Ｆ記マゼンタ色素ｉＩ！ＩＩ像形成化合
物〔Ｉ〕（０，８ｇ／ｎｅ　）、ジエチルラウリルアミ
ド（０，４ｇ／ｒｎ：）およびゼラチン（１，５ｇ／ｒ
ｒｔ　）を含む色材層。

〔■〕

第２層　緑感性ネガ型ノ゛ロゲン化銀乳剤層緑色増感し
たネガ型・・ロゲン化銀乳剤（銀塗布量０５ｇβ入２−
オククデンルハイドロギノン−５−スルホン酸カリウム
（ｏ、１７１１／ｒｒｌ　）およびゼラチン、（１，３
１／１ｒｔ）よりなる緑感性Ｉ・ロゲン化銀乳剤層。

第３層　ゼラチン（０，９４＆／ゴ）を含む層。

前記の感光シートを階段状に濃度の異なるウェッジを用
いて露光を施した。

次に浅いトレー型処理機に収容した下記組成のアクチベ
ーター溶液中でる℃および３２℃の温度で別秒間浸漬し
、そして次に一対の圧力ローラー間を通して上述した受
像シー）　１１２１４１８．ａ及びｂに重ね合せた。

アクチベーター溶液の組成 水酸化カリウム　５６．２．ｊｉ’ ５−メチルベンゾトリアゾール　７．２９１１−アミノ
ウンデカン酸　２、Ｏｙ 臭化カリウム　２，０ｇ 水で　１０００　ｃｃに仕上げる。

２分後、感光７−トと受像シートとを剥離し、受像シー
トを酢酸水溶液で中和した後、反射濃度（サクラ光電濃
度計ＰＤＡ　−６０型（小西六写真工業■製）を使用）
を緑フィルターによって測定を行なった。

剥離後、光安定性試験試料としてそれぞれの試験片の一
部を黒紙でマスキングして光を遮断し、残りの部分は、
露呈させた。次いで、この試験片を試料面照度６０．０
００ルクスで７２時間照射した。

濃度１．０近くのマスキング領域Ｄｍ及び非マスキング
領域の濃度りの比Ｄ／Ｄｍ　Ｘ　１００　（％）（ρＤ
）をめたところ、次のような結果が得られた。

“ｌ″１ イ〈 水上記例えば８−１は受像シート８と感光シートｌの組
合せを意味する。他も同様。

上記の結果は、４級塩の媒染剤に比べ、イミダゾール基
含有の媒染剤は、色素の光安定性に対してすぐれた性能
を示しており、本発明のイミダゾール共重合体は、塗布
性にすぐれ、硬膜剤等による染着力の変動がなく、すぐ
れた媒染性を示しかつ、画像安定性にすぐれている。

実施例２ 厚さ１８０μｍの透明なポリ（エチレンテレフタレート
）フィルム支持体上に下記の層を順次塗布し、感光シー
ト２を作成した。

＋１）　中和層 ポリ（ｎ−プチルアクリレートーコーアクリル酸）（重
量比３０／７０）の酸ポリマー１００部と硬膜剤として
シランカップリング剤（東しシリコーン製）２部を含有
したメタノール溶液をポリマーの塗布量がＩＯｇ／ｍ”
となるように、エクストルミジョン法で塗布した中相層
。

（２）　タイミング層 ビニルアセテート−無水マレイン酸コポリマーを加水分
解し、ラクトン化し、そしてｎ−プタノールで部分的に
エステル化することにより製造しｆＣ酸／ブチルエステ
ルの比が１５７８５　ノ特開昭５５−５４３４１号に記
載されているラクト７ホ＋）−ｒ−９５部とポリ（ｉ４
化ピニリｆｙ　−コーアクリル順−コーアクリル酸メチ
ル）（重量比６５／３０１５　）　５部との混合物をポ
リマーの塗布級が３．０　ｇ／ｍ’となるように、アセ
ト／溶液よりエクス）　／ｌ／　−シフ／法で塗布した
タイミング層。

（３）　シアン色材層 下記構造式を有するシアン画像供与物質（０，６４ｇ／
ゴ）、トリクレジルホスフェート（０，３２９／ｌｒ？
　）およびゼラチン（１，６ｇ／ｌにンまり成るシアン
色拐層。

（４）　赤感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層赤色増感した
ネガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．３５　ｇ／ｒｒ
ｌ　）、２−−１４Ｇ−オクタデシルハイドロキノン−
５−スルホン酸カリウム（０，１７＆／ｒｒｔ）および
ゼラチン（０，１５Ｆｌ／ｒｌ　）より成る赤感性ネガ
型ハロゲン化銀乳剤層。

（５）中間層 ゼラチン（０，６３１１／ｒｒｌ　）と２−アセチル−
５−Ｊ４Ｇ−オクタデシルハイドロキノン（０，４５９
／ｄ）を含む層。

（６）　マゼンタ色材層 下記構造式で表わされるマゼンタ画像供与物質（０，８
１部ｍ　）　、ジエチルラウリルアミド（０，４，ｊ）
／ｌｒｌ　）　ｊ？よびゼラチｙ　（１，５ｇ／ｉ　）
を有する４ゼンタ色材層。

（７）緑感性ネガ型ハロゲン化銀乳剤層緑色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤（＠塗加Ｉｔ　Ｏ，５ｇ／ｍ　）
　２−オクタデシルハイドロキノン−５−スルホン酸カ
リウム（，０，１７９７７７Ｌ′）訃よびゼラチン（１
，３１１部ｍ　）よりなる緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

（８）　中間層 ゼラチン（０，６３ｙ／ｍｊ　）と２−アセチル−５−
ｚｚＧ−オクタデシルハイドロキノン（０，４５１！／
ｒｒｔ）から成る中間１の１、 （９）　イエロー色材層 下記構造式のイエロー画像供与物質（０，５６９／ｍ’
）、トリクレジルホスフェート（０，２５＆／ｒｒｔ）
ｓよびゼラチン（０，１２ｇ／ｌｒｉ：ンからなるイエ
ロー色材層。

０ｑ　Ｎ感性ネガ型ハロゲン化鋏乳剤層青色増感したネ
ガ型ハロゲン化銀乳剤（銀塗布量０．５５１／ｒｒｌ　
）、２−オクタデシルハイドロキノン−５−スルホン酸
カリウム（０，１７１１７ｍ）訃よびゼラチン（１３Ｆ
！／ｒｒｌ　）よりガる青感性ハロゲン化銀乳剤層。

■　保護層 ゼラチン（０，８ｉ／ｎＸ　）　、メタクリレートのビ
ーズ（２〜４μｍ　ｏ、１５　ｇ／ｍ　）粒径０．２μ
ｍの７リカ（０，４５１１／ｖｔ　）　ｉ−よびテトラ
キス（ビニルスルホニルメチル）メタン（０，２１１／
ｒｒｔ　）よりなる保護層。

前記の感光シート２を階段状に濃度の異なるウェッジを
用いて露光を施した。

実施鯉１の受像シート１％２＊４１ｚａ及びｂ、処理液
を用いで露光した感光シート２を処理した。

５分後、感光シートと受像シートとを剥離した後、叉射
濃度（サクラ光電濃度計ＰＤＡ　−６０型、小西六写真
工業■製を使用）を亦（λｍａｘ　＝　６４４　ｎｍ　
）、緑（λｍｉｘ　＝　５４６　ｎｍ　）、青（λｚｎ
ａｘ　＝　４３４　ｎｍ　）の各フィルターを用いて測
定し、次の結果を得た。

表　２ に　上記例えば８−２は受像シート８と感光シート２の
組合せを意味する。他も同様。

ざらに、実施例１と同様な条件で、光安定性の試験を行
なった。

表　３ 表３．４から明きらかなように本発明の写真要素を用い
た場合には、一般に高い媒染力を有し、Ｄｍａｘが高く
、また色画像の保有性がよく、特に問題となるマゼンタ
の光安定性にすぐれている。

実施例３ 実施例２で作製された多Ｊｆｔ１感光ソート２のうら、
第４．７．１０層のハロゲン化銀乳剤層を次のハロゲン
化銀乳剤に置きかえて多層感光シート３を作製した。

（４）赤感性内部漕像型直接反転臭化銀乳剤（鋏塗本発
明の目的が充分に達成され、カラー拡散転写法に於る受
像層として良好な特性を与え、またスカベンジャーとし
ても好１〜く適用される媒染剤の一分野を拓いた。

代理人　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で示される単位を含有し、実質的に水
   に分散性の重合体を含有する層を有することを特徴とす
   る写真要素。 一般式（Ｉ） Ｒ。 〔式中、Ａは少くとも２個のエチレン状不飽和基を有す
   る共電可能な単量体の単位、Ｂは共重合可能なα、β−
   エチレン状不飽和単量体の単゛位である。 Ｒ２は水素原子またけメチル基、Ｒ，及びＲｓけ水素原
   子、アルキル基またはアリール基である。 Ｌは２価の連結基である。 またｚ、ｙ及びＪけ、０．５≦χ≦６．０．０≦ｙ≦７
   ９．５．２０≦２≦９９．５であって共重合モル％を表
   わす。〕