JPS602397A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS602397A JPS602397A JP58111338A JP11133883A JPS602397A JP S602397 A JPS602397 A JP S602397A JP 58111338 A JP58111338 A JP 58111338A JP 11133883 A JP11133883 A JP 11133883A JP S602397 A JPS602397 A JP S602397A
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- JP
- Japan
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- heat
- sensitive
- styrene
- acid
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/41—Base layers supports or substrates
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とした感熱発
色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。
色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。一方５情報機器の高速化に伴い
、感度（熱応答性）の高いことが感熱記録材料の必須要
件になっており、増感剤の使用等いくつかの提案がなさ
れている。しかしながら、従来技術にあっては感熱記録
材料の感度を高めようとすると製造時や保存時の地肌発
色（カブリ）が不可避的に生じてしまい、両者を同時に
満足する感熱材料の開発が強く望まれている。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。一方５情報機器の高速化に伴い
、感度（熱応答性）の高いことが感熱記録材料の必須要
件になっており、増感剤の使用等いくつかの提案がなさ
れている。しかしながら、従来技術にあっては感熱記録
材料の感度を高めようとすると製造時や保存時の地肌発
色（カブリ）が不可避的に生じてしまい、両者を同時に
満足する感熱材料の開発が強く望まれている。
〔１」 的〕
本発明は、地肌発色（製造時ばかりでなく、保存時の水
分、熱、圧力等による地肌発色）１が抑制されると共に
感度が向上された感熱発色層を提供することを目的とす
る。
分、熱、圧力等による地肌発色）１が抑制されると共に
感度が向上された感熱発色層を提供することを目的とす
る。
本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、該支持体と感熱発色層との間にスチレン／メ
タクリル酸ランダム共重合体を含有するアンダーコート
層を介在させるか又は支持体中にスチレン／メタクリル
酸ランダム共重合体をサイズプレスしたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、該支持体と感熱発色層との間にスチレン／メ
タクリル酸ランダム共重合体を含有するアンダーコート
層を介在させるか又は支持体中にスチレン／メタクリル
酸ランダム共重合体をサイズプレスしたことを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。
一般に、感熱発色方式においては、熱ヘッドに通電して
ジュール熱を発生させ、これにより感熱発色層中のロイ
コ染料及び顕色剤を溶融せしめて発色反応させるが、こ
の発色反応に利用されるエネルギーは、通常、熱ヘッド
で発生する全エネルギーの２０〜３０％であり、残りは
支持体及び空気中に拡散している。本発明においては、
感熱発色層の下側に、熱伝導性の非常に悪いスチレン／
メタクリル酸ランダム共重合体層が形成されており、こ
の断熱作用により支持体への熱拡散は抑制され、熱ヘッ
ドのジュール熱は感熱発色層の発色に有効利用されるこ
とから、結果として感熱発色層の感度は向上する。又、
スチレン／メタクリル酸うンダ１１共重合体層を形成し
たことは、塗工時や保存時における地肌発色性に実質的
に何等影響を与えることはない。
ジュール熱を発生させ、これにより感熱発色層中のロイ
コ染料及び顕色剤を溶融せしめて発色反応させるが、こ
の発色反応に利用されるエネルギーは、通常、熱ヘッド
で発生する全エネルギーの２０〜３０％であり、残りは
支持体及び空気中に拡散している。本発明においては、
感熱発色層の下側に、熱伝導性の非常に悪いスチレン／
メタクリル酸ランダム共重合体層が形成されており、こ
の断熱作用により支持体への熱拡散は抑制され、熱ヘッ
ドのジュール熱は感熱発色層の発色に有効利用されるこ
とから、結果として感熱発色層の感度は向上する。又、
スチレン／メタクリル酸うンダ１１共重合体層を形成し
たことは、塗工時や保存時における地肌発色性に実質的
に何等影響を与えることはない。
本発明で用いるスチレン／メタクリル酸うンダｌ＼共重
合体はスチレン／メタクリル酸ランダムモノマー比が１
：１〜０．１モル１モル、平均分子量１０万以」二のも
のが通常用いられ、商品名アルマテックス円）−１（三
井東圧社製）、として市販されているものが適用できる
。アンダーコート層として用いる場合には、１〜４ｇ程
度の粒径のスチレン／メタクリル酸ランダム共重合体と
適宜の結合剤（例えば水溶性高分子）とを含む分散液を
調製し、こ、１１．を支持体上に塗布乾燥して形成させ
る。この場合、結合剤の使用量はスチレン／メタクリル
酸ランダム共重合体１重量部に対し、０．１〜１重量部
の範囲である。スチレン／メタクリル酸ラン・ダム共重
合体の使用量は支持体１ｍ″′当り、通常、１〜１０ｇ
、好ましくは２〜４ｇの範囲である。一方、サイズプレ
スして適用する場合、０．１〜３ｇ程度の粒径のスチレ
ン／メタクリル酸ランダム共重合体と水溶性高分子等の
適宜の結合剤を含むサイズ液中に、支持体を浸漬せしめ
て表面サイジング処理することにより行われる。この場
合、結合剤の使用量はスチレン／メタクリル酸ランダム
共重合体１重量部に対し、通常、０．１〜１重量部の範
囲である。又、スチレン／メタクリル酸ランダム共重合
体の使用量はサイジングすべき支持体１ｍ２当り、通常
、０．１〜３ｇ、好ましくは１〜２ｇの範囲である。−
ヒ記した水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルア
ルコール又はその変性物、ヒドロキシエチルセルロース
、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、
カルボキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、デンプン、ゼラチン、カゼイン等
が挙げられる。
合体はスチレン／メタクリル酸ランダムモノマー比が１
：１〜０．１モル１モル、平均分子量１０万以」二のも
のが通常用いられ、商品名アルマテックス円）−１（三
井東圧社製）、として市販されているものが適用できる
。アンダーコート層として用いる場合には、１〜４ｇ程
度の粒径のスチレン／メタクリル酸ランダム共重合体と
適宜の結合剤（例えば水溶性高分子）とを含む分散液を
調製し、こ、１１．を支持体上に塗布乾燥して形成させ
る。この場合、結合剤の使用量はスチレン／メタクリル
酸ランダム共重合体１重量部に対し、０．１〜１重量部
の範囲である。スチレン／メタクリル酸ラン・ダム共重
合体の使用量は支持体１ｍ″′当り、通常、１〜１０ｇ
、好ましくは２〜４ｇの範囲である。一方、サイズプレ
スして適用する場合、０．１〜３ｇ程度の粒径のスチレ
ン／メタクリル酸ランダム共重合体と水溶性高分子等の
適宜の結合剤を含むサイズ液中に、支持体を浸漬せしめ
て表面サイジング処理することにより行われる。この場
合、結合剤の使用量はスチレン／メタクリル酸ランダム
共重合体１重量部に対し、通常、０．１〜１重量部の範
囲である。又、スチレン／メタクリル酸ランダム共重合
体の使用量はサイジングすべき支持体１ｍ２当り、通常
、０．１〜３ｇ、好ましくは１〜２ｇの範囲である。−
ヒ記した水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルア
ルコール又はその変性物、ヒドロキシエチルセルロース
、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、
カルボキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、デンプン、ゼラチン、カゼイン等
が挙げられる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ１例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染で１の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ１例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染で１の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。
３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−’Ｊ’−（ｏ−クロル
アニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｍ −１〜リクロロメチ
ルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−’Ｊ’−（ｏ−クロル
アニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｍ −１〜リクロロメチ
ルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −ストキシ−５′−メチルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メ１〜キシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチル１−ルイジノ）−７−（ｐ−
■−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −ストキシ−５′−メチルフエニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メ１〜キシカルボニル
フェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチル１−ルイジノ）−７−（ｐ−
■−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色さ仕る種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色さ仕る種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらの塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー Ｌｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−ジメチメフエノール）
、４ 、４”−イソプロピリデンビス（２−ｔ、ｅｒｔ
−ブチルフェノール）！ ４．４ ’ −５ｅｅ−ブチ
リデンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビ
スフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２
−メチルフェノール）、４−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、４−フエニリレフェノール、４−ヒドロギシジフ
エノキシド、α−ナフトール、β−ナフ１−−ル、３．
５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラ
ック型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−
ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリ
シンカルボン酸、４− ｔｅｒｔ−オクチルカテコール
、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、ｌ）−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０
−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、
安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
２−ヒドロキシ−Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒ
ｔ、−ブチルサリチル酸亜鉛、３゜５−ジーｔｅｒｔ、
−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸
、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシ
フタル酸、ホウ酸等。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー Ｌｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）、４゜４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
イソプロピリデンビス（２，６−ジメチメフエノール）
、４ 、４”−イソプロピリデンビス（２−ｔ、ｅｒｔ
−ブチルフェノール）！ ４．４ ’ −５ｅｅ−ブチ
リデンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビ
スフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２
−メチルフェノール）、４−ｔ、ｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、４−フエニリレフェノール、４−ヒドロギシジフ
エノキシド、α−ナフトール、β−ナフ１−−ル、３．
５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラ
ック型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−
ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリ
シンカルボン酸、４− ｔｅｒｔ−オクチルカテコール
、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニ
ル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安
息香酸プロピル、ｌ）−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０
−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、
安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
２−ヒドロキシ−Ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒ
ｔ、−ブチルサリチル酸亜鉛、３゜５−ジーｔｅｒｔ、
−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸
、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシ
フタル酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる５ また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸
ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる５ また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を
持つものが挙げられる。
、本発明の感熱記録材料は、紙、合成紙、プラクチック
フィルム等の支持体に慣用の方法に従って前記したスチ
レン／メタクリル酸ランダム共重合体を含有するアンダ
ーコート層を設けるか又はスチレン／メタクリル酸ラン
ダム共重合体を用いてサイジングを施した後、前記した
各成分に含む感熱層形成用塗液を塗布、乾燥することに
より製造される。必要に応じ、水溶性高分子による保護
層を更に感熱発色層上に形成してもよい。
フィルム等の支持体に慣用の方法に従って前記したスチ
レン／メタクリル酸ランダム共重合体を含有するアンダ
ーコート層を設けるか又はスチレン／メタクリル酸ラン
ダム共重合体を用いてサイジングを施した後、前記した
各成分に含む感熱層形成用塗液を塗布、乾燥することに
より製造される。必要に応じ、水溶性高分子による保護
層を更に感熱発色層上に形成してもよい。
感熱発色層の下面にスチレン／メタクリル酸ランダム共
重合物層を設けたことにより地肌発色性の上昇を伴うこ
となく感度を高めることができる。
重合物層を設けたことにより地肌発色性の上昇を伴うこ
となく感度を高めることができる。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
下記組成を有する混合物をそれぞれボールミル中で、２
４時間混合、分散して、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｂ液を調製
した。
４時間混合、分散して、Ａ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｂ液を調製
した。
３−ｎ−エチル−〇−シクロへキシル−６−メチル−７
−アニリツフルオラン １０重量部■θ％ヒドロキシエ
チルセルロース 水溶液 １０重量部 水 ３０ 〃 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ １５重量部 ｌＯ％ヒドロキシエチルセルロース 水液液 １５〃 水 ２０〃 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム １５重量部 ＩＯ％ヒドロキシエチルセルロース 水溶液 １５〃 水 ２０〃 〔Ｄ液〕 スチレン／メタクリル酸ランダム 共重合体粒子 １０重量部 （平均分子量５０万、平均粒径５μ） ５％メチルセルロース水溶液 １０〃 水 ａＯ〃 次に前記り液を用いて下記組成のサイズ液を調製し、坪
量５０ｇ／ｍ２の紙に乾燥付着量が、２ｇ／ｍ２となる
よう表面サイジングを行ない支持体とした。
−アニリツフルオラン １０重量部■θ％ヒドロキシエ
チルセルロース 水溶液 １０重量部 水 ３０ 〃 〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ １５重量部 ｌＯ％ヒドロキシエチルセルロース 水液液 １５〃 水 ２０〃 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム １５重量部 ＩＯ％ヒドロキシエチルセルロース 水溶液 １５〃 水 ２０〃 〔Ｄ液〕 スチレン／メタクリル酸ランダム 共重合体粒子 １０重量部 （平均分子量５０万、平均粒径５μ） ５％メチルセルロース水溶液 １０〃 水 ａＯ〃 次に前記り液を用いて下記組成のサイズ液を調製し、坪
量５０ｇ／ｍ２の紙に乾燥付着量が、２ｇ／ｍ２となる
よう表面サイジングを行ない支持体とした。
Ｂ液 ２０重置部
ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液 １０〃次いで下記
組成を有する感熱発色塗液を調製し、前記支持体上に乾
燥時付着量が６ｇ、’ｍ”となる様に塗布乾燥し感熱発
色層を形成し本発明の感熱記録材料を得た。
組成を有する感熱発色塗液を調製し、前記支持体上に乾
燥時付着量が６ｇ、’ｍ”となる様に塗布乾燥し感熱発
色層を形成し本発明の感熱記録材料を得た。
Ａ液 １０重量部
ＢＢ液 ２０１１
Ｃ液 １５ ｎ
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０〃実施例２
下記組成からなるアンダーコート塗液を調１（グシた。
Ｂ液 ５０重基部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０ ｎ次いで、
以上のようにして得られたアンダーコー１へ液を坪量５
０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時付着量が：Ｉｇ／＋ｎ２
となるように塗布乾燥しアンダーコートＲりを形成し
た。このアンダーヨー１〜層上に実施例１で調製した感
熱発色液を乾燥時付着量が６ｇ／ｍ２どなるよう塗布乾
燥し、感熱発色層を形成し本発明の感熱記録材料を得た
。
以上のようにして得られたアンダーコー１へ液を坪量５
０ｇ／ｍ２の上質紙上に乾燥時付着量が：Ｉｇ／＋ｎ２
となるように塗布乾燥しアンダーコートＲりを形成し
た。このアンダーヨー１〜層上に実施例１で調製した感
熱発色液を乾燥時付着量が６ｇ／ｍ２どなるよう塗布乾
燥し、感熱発色層を形成し本発明の感熱記録材料を得た
。
比較例１
実施例１で調製した感熱発色液塗液を坪量５０ｔ： ／
ｍ ”の上質紙上に乾燥時付着量が６ｇ／ｍ”となる
よう直接塗布乾燥し感熱発色層を形成し比較用の感熱記
録材料を得た。
ｍ ”の上質紙上に乾燥時付着量が６ｇ／ｍ”となる
よう直接塗布乾燥し感熱発色層を形成し比較用の感熱記
録材料を得た。
比較例２
下記組成を有する混合物をボールミルで２４時間分散し
分散液Ｅを調製した。
分散液Ｅを調製した。
ステアリン酸アミド １０重量部
５％メチルセルロース水溶液 １０ １Ｊ水 ３０ 〃
次いで下記組成を有する感熱発色塗液を調製し坪量５０
ｇ／ｍ”の上質紙上に乾燥時付着量が７ｇ／ｍ２となる
様塗布乾燥し、感熱発色層を形成し比較用の感熱記録材
料を得た。
ｇ／ｍ”の上質紙上に乾燥時付着量が７ｇ／ｍ２となる
様塗布乾燥し、感熱発色層を形成し比較用の感熱記録材
料を得た。
Ａ液 １０重爪部
Ｂ液 ２０ ｔｔ
Ｃ液 １ｏ〃
Ｅ液 ２０ ７１
１０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０ ｎ以上得ら
れた本発明及び比較用の感熱記録材料をスーパーカレン
ダーにより表面処理し、熱ヘッドを内蔵したＧ−１１１
モードシュミレータ−によりヘッド電圧１４°Ｖ、パル
ス幅０．５〜１．５ｍ５ｅｃで印字しその時の画像濃度
及び地肌濃度を測定した。又、印字後の各サンプルにつ
き保存テストを行なった。
れた本発明及び比較用の感熱記録材料をスーパーカレン
ダーにより表面処理し、熱ヘッドを内蔵したＧ−１１１
モードシュミレータ−によりヘッド電圧１４°Ｖ、パル
ス幅０．５〜１．５ｍ５ｅｃで印字しその時の画像濃度
及び地肌濃度を測定した。又、印字後の各サンプルにつ
き保存テストを行なった。
結果を表−１に示す。
尚、各濃度測定はマクベスＲＤ−５１４′ａ度ａ１を用
いて行った。又、耐湿性、耐熱性及び圧力発色性は次の
ようにして行った。
いて行った。又、耐湿性、耐熱性及び圧力発色性は次の
ようにして行った。
耐湿性・・・パルス巾１ 、５Ｉｌｌｓｅｃで印字した
サンプルについて４０°Ｃ／９０％Ｒ１１条件下に２４
時間保存し印字部、非印字部の温度を測定した。
サンプルについて４０°Ｃ／９０％Ｒ１１条件下に２４
時間保存し印字部、非印字部の温度を測定した。
耐熱性・・・パルス巾１ 、５ｍ５ｅｃで印字したサン
プルについて６０°に／ｄｒｙ条件下に２４時間保存し
印字部、非印字部の温度を測定した。
プルについて６０°に／ｄｒｙ条件下に２４時間保存し
印字部、非印字部の温度を測定した。
圧力発色・・・感熱発色層表面を一定の圧力でこすり発
色程度をチェックした。発色濃度の高いものは圧力発色
性が悪いと評価した。
色程度をチェックした。発色濃度の高いものは圧力発色
性が悪いと評価した。
表−１の結果から、本発明による感熱記録月利は地肌発
色を伴うことなく感度が向上していることがわかる。
色を伴うことなく感度が向上していることがわかる。
Claims (1)
- （１）支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とし
て含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
該支持体と感熱発色層との間にスチレン／メタクリル酸
ランダム共重合体を含有するアンダーコート層を介在さ
せるか又は支持体中にスチレン／メタクリル酸ランダム
共重合体をサイズプレスしたことを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58111338A JPS602397A (ja) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58111338A JPS602397A (ja) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS602397A true JPS602397A (ja) | 1985-01-08 |
Family
ID=14558661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58111338A Pending JPS602397A (ja) | 1983-06-21 | 1983-06-21 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS602397A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62138286A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| DE3806201A1 (de) * | 1987-02-27 | 1988-09-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Waermeempfindliches aufzeichnungspapier |
| FR2648395A1 (fr) * | 1989-06-19 | 1990-12-21 | Arjomari Prioux | Materiau d'enregistrement sensible a la pression ayant une bonne imprimabilite et pouvant former des liasses par encollage autoseparant, ainsi qu'une feuille autocopiante sensible a la pression et une liasse de feuillets autocopiants obtenue par encollage autoseparant |
| US4988663A (en) * | 1987-08-27 | 1991-01-29 | Kao Corporation | Heat sensitive paper |
| US6326330B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-12-04 | Mitsubishi Hitech Paper Flensburg Gmbh | Thermo-sensitive printing sheet comprising a back coating containing starch, an acrylate copolymer and an alkaline catalyst |
| EP3053753A4 (en) * | 2013-10-04 | 2017-10-18 | Oji Holdings Corporation | Heat-sensitive recording material |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5798393A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording sheet |
| JPS57116692A (en) * | 1981-01-13 | 1982-07-20 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording sheet |
-
1983
- 1983-06-21 JP JP58111338A patent/JPS602397A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5798393A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Ricoh Co Ltd | Heat sensitive recording sheet |
| JPS57116692A (en) * | 1981-01-13 | 1982-07-20 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording sheet |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS62138286A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-06-22 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| DE3806201A1 (de) * | 1987-02-27 | 1988-09-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Waermeempfindliches aufzeichnungspapier |
| DE3806201C2 (de) * | 1987-02-27 | 1998-04-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier |
| US4988663A (en) * | 1987-08-27 | 1991-01-29 | Kao Corporation | Heat sensitive paper |
| FR2648395A1 (fr) * | 1989-06-19 | 1990-12-21 | Arjomari Prioux | Materiau d'enregistrement sensible a la pression ayant une bonne imprimabilite et pouvant former des liasses par encollage autoseparant, ainsi qu'une feuille autocopiante sensible a la pression et une liasse de feuillets autocopiants obtenue par encollage autoseparant |
| US6326330B1 (en) | 1997-09-12 | 2001-12-04 | Mitsubishi Hitech Paper Flensburg Gmbh | Thermo-sensitive printing sheet comprising a back coating containing starch, an acrylate copolymer and an alkaline catalyst |
| EP3053753A4 (en) * | 2013-10-04 | 2017-10-18 | Oji Holdings Corporation | Heat-sensitive recording material |
| US9962980B2 (en) | 2013-10-04 | 2018-05-08 | Oji Holdings Corporation | Thermosensitive recording material |
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