JPS62279982A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS62279982A JPS62279982A JP61125111A JP12511186A JPS62279982A JP S62279982 A JPS62279982 A JP S62279982A JP 61125111 A JP61125111 A JP 61125111A JP 12511186 A JP12511186 A JP 12511186A JP S62279982 A JPS62279982 A JP S62279982A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording material
- color
- color developer
- leuco dye
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3331—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは。
常温において無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイ
コ染料と熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分
として含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録
材料の改良に関する。
コ染料と熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分
として含有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録
材料の改良に関する。
（従来技術〕
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと。
コストが安いことなどの利点により、図書、文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像の耐候性が優れているという利点を
有し、広く利用されている。
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像の耐候性が優れているという利点を
有し、広く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は。
発色濃度は高いが発色画像の安定性に欠けるため、自然
放置で濃度が低下する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と
接触しても、濃度低下を起すことが問題となっている。
放置で濃度が低下する他、指紋等の油脂類や可塑剤等と
接触しても、濃度低下を起すことが問題となっている。
これらの現象は、フェノール類のみならず一般の有機酸
を用いた場合にも生じるものであり、その克服が強く要
望されている。
を用いた場合にも生じるものであり、その克服が強く要
望されている。
安定性の良い画像を与える顕色剤として感圧紙の分野で
は、特公昭５２−１３２７号公報にみられる如く、芳香
族カルボン酸の金属化合物の使用が提案されているが、
これを感熱紙に適用した場合、画像は安定化化するもの
の油脂類との接触により非画像部（地肌部）が発色して
、画像の判読が困璽になるという欠点があり、感熱紙に
応用することは実際上難かしいのが現状である。また、
芳香族のオキシカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２
−オキシ−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として
用いることも提案されているが、この場合も油脂類との
接触で非画像部が強く発色してコントラストが低下して
しまう欠点がある。
は、特公昭５２−１３２７号公報にみられる如く、芳香
族カルボン酸の金属化合物の使用が提案されているが、
これを感熱紙に適用した場合、画像は安定化化するもの
の油脂類との接触により非画像部（地肌部）が発色して
、画像の判読が困璽になるという欠点があり、感熱紙に
応用することは実際上難かしいのが現状である。また、
芳香族のオキシカルボン酸類（例えば、サリチル酸、２
−オキシ−３−ナフトエ酸等）の金属塩を顕色剤として
用いることも提案されているが、この場合も油脂類との
接触で非画像部が強く発色してコントラストが低下して
しまう欠点がある。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、画像の
保存安定性と共に、耐指紋性にすぐれ、しかも高感度で
地肌の発色がほとんどない、信頼性の向上した感熱記録
材料を提供することを目的とする。
保存安定性と共に、耐指紋性にすぐれ、しかも高感度で
地肌の発色がほとんどない、信頼性の向上した感熱記録
材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、第１の発明として支持体上にロイコ染
料と顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記
録材料において、該顕色剤として軟化点が１００℃以上
のパラフェニルフェノールのノボラック型樹脂を用いた
ことを特徴とする感熱記録材料が提供され、第２の発明
として、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を設けた感熱記録材料において、更に補助
成分として軟化点１００℃以上のパラフェニルフェノー
ルのノボラック型樹脂を用いたことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
料と顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けた感熱記
録材料において、該顕色剤として軟化点が１００℃以上
のパラフェニルフェノールのノボラック型樹脂を用いた
ことを特徴とする感熱記録材料が提供され、第２の発明
として、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分とす
る感熱発色層を設けた感熱記録材料において、更に補助
成分として軟化点１００℃以上のパラフェニルフェノー
ルのノボラック型樹脂を用いたことを特徴とする感熱記
録材料が提供される。
本発明においては、顕色剤及び補助成分として軟化点が
１００℃以上のパラフェニルフェノールのノボラック型
樹脂を使用したことから、高感度で画像の安定性に優れ
、かつ耐指紋性の良好な感熱記録材料を得ることができ
る。
１００℃以上のパラフェニルフェノールのノボラック型
樹脂を使用したことから、高感度で画像の安定性に優れ
、かつ耐指紋性の良好な感熱記録材料を得ることができ
る。
本発明において、前記パラフェニルフェノールのノボラ
ック型樹脂を顕色剤として用いる場合、その使用量は通
常ロイコ染料１重量部に対し０．１〜１０重量部、好ま
しくは１〜４重量部とする。
ック型樹脂を顕色剤として用いる場合、その使用量は通
常ロイコ染料１重量部に対し０．１〜１０重量部、好ま
しくは１〜４重量部とする。
また、前記パラフェニルフェノールのノボラック型樹脂
を補助成分として用いる場合は、その使用量を通常ロイ
コ染料１重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜１重量部とするのが良い。
を補助成分として用いる場合は、その使用量を通常ロイ
コ染料１重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好まし
くは０．０５〜１重量部とするのが良い。
又１本発明においては、パラフェニルフェノールのノボ
ラック型樹脂は１発色性及び生保存性の面から軟化点１
００−１５０℃の範囲のものを用いるのが好ましい。
ラック型樹脂は１発色性及び生保存性の面から軟化点１
００−１５０℃の範囲のものを用いるのが好ましい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ１例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ１例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル。
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル。
３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −）−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニ
リノ）フルオラン。
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −）−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニ
リノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン。
３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ρ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−〇
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド。
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ρ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−〇
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド。
３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３−イ
ル−フタリド。
ル−フタリド。
３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 ３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、３−（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ −ｎ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン等。
ン、 ３．３−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド、 ２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド、３−（Ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ −ｎ−アミル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン等。
本発明において前記パラフェニルフェノールのノボラッ
ク型樹脂と併用することができる他の顕色剤としては、
従来から公知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物
質及びその誘導体からなる顕色剤を使用することができ
る。その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール
性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステ
ルや塩等が挙げられる。
ク型樹脂と併用することができる他の顕色剤としては、
従来から公知のフェノール性物質や、無機・有機酸性物
質及びその誘導体からなる顕色剤を使用することができ
る。その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール
性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステ
ルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４．４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー ｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、４．４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジクロロフェノール）。
４．４′−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメ
チルフエノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、４．４ ’ −５
ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４′−シクロへキ
シリデンビスフェノール、４，４′−シクロへキシリデ
ンビス（２−メチルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、３，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、
ノボラック型フェノール樹脂、２゜２′−チオビス（４
，６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン
、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロ
ログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコ
ール、２．２’−メチレンビス（４−クロロフェノール
）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ジヒドロキシジフ
ェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−Ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
〇−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
チルベンジル、ρ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ −オクチ
ル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニ
ルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、２−ヒドロキシニル−トルイル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸
、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシ
フタル酸。
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメ
チルフエノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、４．４ ’ −５
ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４′−シクロへキ
シリデンビスフェノール、４，４′−シクロへキシリデ
ンビス（２−メチルフェノール）、４− ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロ
キシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール
、３，５−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、
ノボラック型フェノール樹脂、２゜２′−チオビス（４
，６−ジクロロフェノール）、カテコール、レゾルシン
、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログリシン、フロ
ログリシンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコ
ール、２．２’−メチレンビス（４−クロロフェノール
）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２．２′−ジヒドロキシジフ
ェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ρ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸−Ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−
〇−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メ
チルベンジル、ρ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ −オクチ
ル、安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニ
ルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、２−ヒドロキシニル−トルイル酸、３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸
、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシ
フタル酸。
ホウ酸、チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノー
ル誘導体等。
ル誘導体等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート。
エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン
／アクリル系共重合体等。
／アクリル系共重合体等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては１例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては１例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機能型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい
。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機能型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい
。
又、前記のロイコ染料、顕色剤及び金属化合物を、それ
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料と顕色剤とを主成
分とする発色層を設けた感熱記録材料において、顕色剤
あるいは補助成分として軟化点１００℃以上のパラフェ
ニルフェノールのノボラック型樹脂を用いたことから、
従来の感熱記録材料に比較して発色画像が高感度で発色
画像及び地肌部の保存安定性並びに耐指絞性に優れたも
のである。
分とする発色層を設けた感熱記録材料において、顕色剤
あるいは補助成分として軟化点１００℃以上のパラフェ
ニルフェノールのノボラック型樹脂を用いたことから、
従来の感熱記録材料に比較して発色画像が高感度で発色
画像及び地肌部の保存安定性並びに耐指絞性に優れたも
のである。
本発明を次の実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０ＩＩ水
６０〃計
１００〃〔Ｂ液〕 パラフェニルフェノールのノボラック型樹脂（軟化点１
０５℃）１５部 パラベンジルビフェニル １５〃炭酸カ
ルシウム １５〃ステアリン酸
亜鉛 ５〃１ｏ％ポリビニルアル
コール水溶液 １５〃水
３５／！計
１００／／Ａ液及びＢ液をボールミルで分
散し、平均粒径５μＩ以下にし、次に〔Ａ液）１． （
Ｂ液〕４の割合で混合均一撹拌し、得られた塗液を坪量
５０ｇ／ｒｒｉの上質紙上に乾燥時付着量が６ｇ／ｎｆ
どなるように塗布乾燥して感熱層を設け、本発明の感熱
記録材料を得た。
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒド
ロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０ＩＩ水
６０〃計
１００〃〔Ｂ液〕 パラフェニルフェノールのノボラック型樹脂（軟化点１
０５℃）１５部 パラベンジルビフェニル １５〃炭酸カ
ルシウム １５〃ステアリン酸
亜鉛 ５〃１ｏ％ポリビニルアル
コール水溶液 １５〃水
３５／！計
１００／／Ａ液及びＢ液をボールミルで分
散し、平均粒径５μＩ以下にし、次に〔Ａ液）１． （
Ｂ液〕４の割合で混合均一撹拌し、得られた塗液を坪量
５０ｇ／ｒｒｉの上質紙上に乾燥時付着量が６ｇ／ｎｆ
どなるように塗布乾燥して感熱層を設け、本発明の感熱
記録材料を得た。
実施例２
実施例１において〔Ｂ液〕のパラフェニルフェノールの
ノボラック型樹脂（軟化点１０５℃）に代えて軟化点１
２０℃のものを使用した以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
ノボラック型樹脂（軟化点１０５℃）に代えて軟化点１
２０℃のものを使用した以外は実施例１と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
実施例３
［Ａ’液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃水
６０〃計
１００１１ＣＢ’液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２０部パラ
フェニルフェノールのノボラック ５／！型樹脂（
軟化点１０５℃） 炭酸カルシウム ２５〃ステア
リン酸亜鉛 ５〃ポリビニルアル
コ一ル１０％水溶液 ２５〃水
７０〃計
１５０〃（Ａ’液〕、（Ｂ’液〕を。
メチル−７−アニリツフルオラン ２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％水溶液２０〃水
６０〃計
１００１１ＣＢ’液〕 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ２０部パラ
フェニルフェノールのノボラック ５／！型樹脂（
軟化点１０５℃） 炭酸カルシウム ２５〃ステア
リン酸亜鉛 ５〃ポリビニルアル
コ一ル１０％水溶液 ２５〃水
７０〃計
１５０〃（Ａ’液〕、（Ｂ’液〕を。
ボールミルで分散し、平均粒径を５μ１１以下にし、（
Ａ’液〕１、（Ｂ’液液種４割合で混合、均一撹拌し、
得られた塗液を坪量約５０ｇ／イの上質紙上↓こ乾燥時
付着量が６ｇ１ｒｄとなるように塗布、乾燥して感熱層
を設け、本発明の感熱記録材料を得た。
Ａ’液〕１、（Ｂ’液液種４割合で混合、均一撹拌し、
得られた塗液を坪量約５０ｇ／イの上質紙上↓こ乾燥時
付着量が６ｇ１ｒｄとなるように塗布、乾燥して感熱層
を設け、本発明の感熱記録材料を得た。
実施例４
実施例３において（Ｂ’液〕のパラフェニルフェノール
のノボラック型樹脂（軟化点１０５℃）に代えて、軟化
点１２０℃のものを使用した以外は実施例３と同様にし
て本発明の感熱記録材料を得た。
のノボラック型樹脂（軟化点１０５℃）に代えて、軟化
点１２０℃のものを使用した以外は実施例３と同様にし
て本発明の感熱記録材料を得た。
実施例５
実施例４において［Ｂ’液］のＰ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルに代えてビスフェノールＡを使用した以外は、
実施例４と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
ベンジルに代えてビスフェノールＡを使用した以外は、
実施例４と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
比較例１
実施例１において〔Ｂ液〕のパラフェニルフェノールの
ノボラック型樹脂に代えてパラフェニルフェノールを使
用した以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録材
料を得た。
ノボラック型樹脂に代えてパラフェニルフェノールを使
用した以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録材
料を得た。
比較例２
実施例１において〔Ｂ液〕のパラフェニルフェノールの
ノボラック型樹脂に代えてビスフェノールＡを使用した
以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。
ノボラック型樹脂に代えてビスフェノールＡを使用した
以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。
比較例３
実施例３においてＣＢ’液〕のパラフェノールのノボラ
ック型樹脂に代えて３．３’ 、５．５’−テトラブロ
モビスフェノールＳを使用した以外は実施例３と同様に
して比較用の感熱記録材料を得た。
ック型樹脂に代えて３．３’ 、５．５’−テトラブロ
モビスフェノールＳを使用した以外は実施例３と同様に
して比較用の感熱記録材料を得た。
比較例４
実施例３において（Ｂ’液〕の軟化点が１０５℃のパラ
フェニルフェノールのノボラック型樹脂に代えて１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンを
使用した以外は実施例３と同様にして比較用の感熱記録
材料を得た。
フェニルフェノールのノボラック型樹脂に代えて１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンを
使用した以外は実施例３と同様にして比較用の感熱記録
材料を得た。
かくして得られた感熱記録紙について、発色感度、地肌
部の白色度及び発色部の耐指紋性、耐湿、退色性の比較
テストを行った。その結果を表に示す。
部の白色度及び発色部の耐指紋性、耐湿、退色性の比較
テストを行った。その結果を表に示す。
なお、発色感度はＧｍタイプの実用高速感熱ファクシミ
リ（■リコー製、ＲＩＦＡＸ １３０型）を用いて記録
した画像部の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製
ＲＤ−１００Ｒ型）により測定した。又、白色度につい
てはハンター白色度計で測定した。耐指紋性は得られた
画像部に指紋を付着せしめ、常温で一ケ月後にその部分
の消色の程度を目視にて下記の評価基準で判定した。又
、耐湿、退色性については、得られた画像部を、常温で
一ヶ月、放置した後、画像部の濃度をマクベス濃度計で
測定し、保存前と保存後の濃度を求め下記の評価基準で
判定した。
リ（■リコー製、ＲＩＦＡＸ １３０型）を用いて記録
した画像部の発色濃度をマクベス濃度計（マクベス社製
ＲＤ−１００Ｒ型）により測定した。又、白色度につい
てはハンター白色度計で測定した。耐指紋性は得られた
画像部に指紋を付着せしめ、常温で一ケ月後にその部分
の消色の程度を目視にて下記の評価基準で判定した。又
、耐湿、退色性については、得られた画像部を、常温で
一ヶ月、放置した後、画像部の濃度をマクベス濃度計で
測定し、保存前と保存後の濃度を求め下記の評価基準で
判定した。
耐指紋性の評価基準
Ｏ・・・・・消色の程度が極めて少ない。
０・・・・・消色は有るが、画像の判読が出来る。
×・・・・・消色が大きく画像の判読が出来ない。
耐湿退色性の評価基準
Ｏ・・・・・濃度差０．０５未満
ｏ・・・・・同上０．０５−０．１５
×・・・・・同上０．１５以上
表−■
Claims (2)
- （１）支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分とする
感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該顕色剤と
して軟化点１００℃以上のパラフェニルフェノールのノ
ボラック型樹脂を用いたことを特徴とする感熱記録材料
。 - （２）支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分とする
感熱発色層を設けた感熱記録材料において、更に補助成
分として軟化点１００℃以上のパラフェニルフェノール
のノボラック型樹脂を用いたことを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61125111A JPS62279982A (ja) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61125111A JPS62279982A (ja) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62279982A true JPS62279982A (ja) | 1987-12-04 |
Family
ID=14902118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61125111A Pending JPS62279982A (ja) | 1986-05-29 | 1986-05-29 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62279982A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002098674A1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Api Corporation | Developers for thermal recording materials and thermal recording materials |
| JP2009255569A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4858842A (ja) * | 1971-11-19 | 1973-08-17 | ||
| JPS58187394A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-11-01 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62167082A (ja) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1986
- 1986-05-29 JP JP61125111A patent/JPS62279982A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4858842A (ja) * | 1971-11-19 | 1973-08-17 | ||
| JPS58187394A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-11-01 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS62167082A (ja) * | 1986-01-21 | 1987-07-23 | Hodogaya Chem Co Ltd | 感熱記録材料 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002098674A1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Api Corporation | Developers for thermal recording materials and thermal recording materials |
| US7141359B2 (en) | 2001-06-01 | 2006-11-28 | Api Corporation | Developers for thermal recording materials and thermal recording materials |
| KR100858854B1 (ko) | 2001-06-01 | 2008-09-17 | 가부시키가이샤 에이피아이 코포레이션 | 감열 기록 재료용 현색제 및 감열 기록 재료 |
| JP2009255569A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-11-05 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
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