JPS60240720A - 導電性重合体組成物の洗浄方法 - Google Patents
導電性重合体組成物の洗浄方法Info
- Publication number
- JPS60240720A JPS60240720A JP59096824A JP9682484A JPS60240720A JP S60240720 A JPS60240720 A JP S60240720A JP 59096824 A JP59096824 A JP 59096824A JP 9682484 A JP9682484 A JP 9682484A JP S60240720 A JPS60240720 A JP S60240720A
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- JP
- Japan
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- conductive polymer
- polymer composition
- cleaning
- composition according
- hydrocarbon
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- Pending
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電子デバイスの分野に利用される導電性重合
体組成物の洗浄方法に関する。
体組成物の洗浄方法に関する。
従来例の構成とその問題点
従来、「Ｍ、 Ｓａｌｍｏｎ ａｔ ａｌ 、 、 Ｊ
、ＰｏｌｙｍＪｃｉ 、 。
、ＰｏｌｙｍＪｃｉ 、 。
Ｐｏｌｙｍ、 Ｌｅｔｔ 、Ｅｄ、 、２０．１８７
（１９８２） Ｊや、［日中ほか、日本化学第４８回秋
季年会予稿集、２Ｉ０９（１９８３）Ｊなどにポリピロ
ールやポリチェニレンなどの導電性重合体組成物をエタ
ノールやメタノールなどの溶剤で洗浄する方法が示され
ている。
（１９８２） Ｊや、［日中ほか、日本化学第４８回秋
季年会予稿集、２Ｉ０９（１９８３）Ｊなどにポリピロ
ールやポリチェニレンなどの導電性重合体組成物をエタ
ノールやメタノールなどの溶剤で洗浄する方法が示され
ている。
ところが、これらの溶剤は、導電性重合体組成物中に不
純物としてドープされたアニオンをも除去するために、
導電率の低下などの好ましくない影響を導電性重合体組
成物が受けるという問題があった。
純物としてドープされたアニオンをも除去するために、
導電率の低下などの好ましくない影響を導電性重合体組
成物が受けるという問題があった。
例えば［Ａ 、 Ｆ 、 Ｄｉａｚ ｅｔ ａｌ 、Ｃ
ｈｅｍ、Ｃｏｍｎｕｎ 、 。
ｈｅｍ、Ｃｏｍｎｕｎ 、 。
１９７９．６３５Ｊや［Ｓ、Ｈｏｔｔａ ａｔ ａｌ、
、５ｙｎｔｈ。
、５ｙｎｔｈ。
Ｍｅｔ 、６．６９ （１９８３） Ｊ などに、不純
物として、過塩素酸イオンやホウフッ化イオンなどのア
ニオンをドープしたポリピロールやポリチェニレンは、
１〜１ｏ２Ｓ／ｃｒｎ程度の高い導電率を示すことが開
示されている。それらの膜の生成時の状態においては、
第１図に示すように、導電性重合体組成物１中に均一に
アニオン２がドープされている。ところが、第２図に示
すようにたとえばメタノール、エタノールやテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）などの電子供与性の溶剤での洗浄に
より、ドープされているアニオン２が導電性重合体組成
物１の表面層１′から除去されて、この部分の導電率の
低下を招く。
物として、過塩素酸イオンやホウフッ化イオンなどのア
ニオンをドープしたポリピロールやポリチェニレンは、
１〜１ｏ２Ｓ／ｃｒｎ程度の高い導電率を示すことが開
示されている。それらの膜の生成時の状態においては、
第１図に示すように、導電性重合体組成物１中に均一に
アニオン２がドープされている。ところが、第２図に示
すようにたとえばメタノール、エタノールやテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）などの電子供与性の溶剤での洗浄に
より、ドープされているアニオン２が導電性重合体組成
物１の表面層１′から除去されて、この部分の導電率の
低下を招く。
発明の目的
本発明は、導電率の低下などの好ましくない物性変化を
ひきおこさない、導電性重合体組成物の洗浄方法を提供
することを目的とする。
ひきおこさない、導電性重合体組成物の洗浄方法を提供
することを目的とする。
発明の構成
本発明の洗浄方法は、アニオンが不純物としてドープさ
れた導電性重合体組成物を、電子受容性溶剤または無極
性溶剤で洗浄することを特徴とする。この方法によって
不純物としてドープされたアニオンはこれらの溶剤によ
って除去されないために高い導電性などの良好な性質を
保持できる。
れた導電性重合体組成物を、電子受容性溶剤または無極
性溶剤で洗浄することを特徴とする。この方法によって
不純物としてドープされたアニオンはこれらの溶剤によ
って除去されないために高い導電性などの良好な性質を
保持できる。
実施例の説明
本発明の効果は次のように理解される。すなわち、ポリ
チェニレンを例にとるとアニオンＸ−をドープした状態
では、第３図のように分子鎖上に正に分極した部分が生
じる。この部分はメタノールなどの電子供与性の溶媒で
中性化され、結果としてアニオンＸ−が除去されると考
えられる。これに対して、電子受容性の溶媒や無極性溶
媒ではこのような現象はおこらず、第３図の分極が安定
に保持されると理解できる。アニオンＸ−が電子受容性
溶媒で中性化されないのは、アニオンＸ−がポリチェニ
レン分子鎖上の正に分極した部分に比べて相対的に安定
なためであると考え得る。
チェニレンを例にとるとアニオンＸ−をドープした状態
では、第３図のように分子鎖上に正に分極した部分が生
じる。この部分はメタノールなどの電子供与性の溶媒で
中性化され、結果としてアニオンＸ−が除去されると考
えられる。これに対して、電子受容性の溶媒や無極性溶
媒ではこのような現象はおこらず、第３図の分極が安定
に保持されると理解できる。アニオンＸ−が電子受容性
溶媒で中性化されないのは、アニオンＸ−がポリチェニ
レン分子鎖上の正に分極した部分に比べて相対的に安定
なためであると考え得る。
電子受容性溶剤にはたとえばハロゲン化炭化水素、ニト
ロ化合物、ニトリル化合物まだは硫酸エステルなどがあ
り、無極性溶剤には炭化水素系化合物、パーハロゲン化
炭化水素などがある。これらの具体例として塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ニト
ロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、ペンツニ
トリル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、シクロヘキサン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、二硫化炭素などがあ
る。
ロ化合物、ニトリル化合物まだは硫酸エステルなどがあ
り、無極性溶剤には炭化水素系化合物、パーハロゲン化
炭化水素などがある。これらの具体例として塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ニト
ロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、ペンツニ
トリル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、シクロヘキサン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、二硫化炭素などがあ
る。
これらのうち、とくに塩化メチレンをはじめとする塩素
系溶剤はすぐれた効果をもつ。
系溶剤はすぐれた効果をもつ。
以下にさらに実施例を挙げる。
実施例１
チオフェン４２と過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウム１．５６ｆとをニトロベンゼン２ｏｏｍｌに溶解さ
せ、２０Ｖ、２ ｍＡ／ｃｔＡの条件のもとに、ＩＴＯ
ガラス電極電極上極上０分間チオフェンを電解重合し、
黒青色のフィルム状重合体組成物を得た。これを第１表
に掲げるいろいろな溶剤中で超音波洗浄した後に室温で
一昼夜真空乾燥し、室温下、四端子法でこの試料の導電
率を測定した。
ウム１．５６ｆとをニトロベンゼン２ｏｏｍｌに溶解さ
せ、２０Ｖ、２ ｍＡ／ｃｔＡの条件のもとに、ＩＴＯ
ガラス電極電極上極上０分間チオフェンを電解重合し、
黒青色のフィルム状重合体組成物を得た。これを第１表
に掲げるいろいろな溶剤中で超音波洗浄した後に室温で
一昼夜真空乾燥し、室温下、四端子法でこの試料の導電
率を測定した。
結果を第１表に掲げる。
第１表かられかるように、本発明の方法で洗浄したフィ
ルムは比較例（メタノール洗浄）に比べて高い導電率を
保持することがわかる。
ルムは比較例（メタノール洗浄）に比べて高い導電率を
保持することがわかる。
以下余白
第１表 洗浄溶剤と導電率との関係
実施例２
チオフェン６．１２とホウフッ化テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム２．ｏ２とをニトロベンゼン３００ｍ１に溶
解させ、１５ｖ、２ ｒｎＡ／ｃａ （７）条件のもと
に、ＩＴＯガラス電極陽極上で４０分間チオフェンを電
解重合し、次いで極性反転ののち、１ｍＡ／ｄで１０分
間フィルムを陰極還元して赤色透過光をもつポリチェニ
レンフィルムを得た。これを第２表に掲げるいろいろな
溶剤に１０時間浸漬した後に元素分析した。結果を以下
に示す。
ンモニウム２．ｏ２とをニトロベンゼン３００ｍ１に溶
解させ、１５ｖ、２ ｒｎＡ／ｃａ （７）条件のもと
に、ＩＴＯガラス電極陽極上で４０分間チオフェンを電
解重合し、次いで極性反転ののち、１ｍＡ／ｄで１０分
間フィルムを陰極還元して赤色透過光をもつポリチェニ
レンフィルムを得た。これを第２表に掲げるいろいろな
溶剤に１０時間浸漬した後に元素分析した。結果を以下
に示す。
第２表かられかるように、本発明の方法で洗浄したフィ
ルムは比較例（メタノール洗浄）に比べて高い不純物（
本実施例ではＢＦ４″′イオン）含有量をもつ。
ルムは比較例（メタノール洗浄）に比べて高い不純物（
本実施例ではＢＦ４″′イオン）含有量をもつ。
第２表 洗浄溶剤と組成との関係
実施例３
ピロール２．０２と第３表の化学式で示される支持電解
質６．ＯＸ １０’モルを硫酸ジメチル１６０ｍ１に溶
解させ、３０Ｖ、２ｍＡ／ｄの条件のも・とに、ＩＴ○
ガラス電極陽極上で２０分間ピロールを電解重合して黒
青色のポリピロールフィルムを得た。
質６．ＯＸ １０’モルを硫酸ジメチル１６０ｍ１に溶
解させ、３０Ｖ、２ｍＡ／ｄの条件のも・とに、ＩＴ○
ガラス電極陽極上で２０分間ピロールを電解重合して黒
青色のポリピロールフィルムを得た。
これを塩化メチレンとメタノールでそれぞれ別個に洗浄
した後に室温で一昼夜真空乾燥し、室温下、四端子法で
これらの試料の導電率を測定した。塩化メチレンで洗浄
した試料の導電率およびメタノールで洗浄した試料の導
電率に対する比率を第３表に掲ける。
した後に室温で一昼夜真空乾燥し、室温下、四端子法で
これらの試料の導電率を測定した。塩化メチレンで洗浄
した試料の導電率およびメタノールで洗浄した試料の導
電率に対する比率を第３表に掲ける。
第３表かられかるように、本発明の方法で洗浄したフィ
ルムは比較例（メタノール洗浄）に比べて高い導電率を
保持することがわかる。
ルムは比較例（メタノール洗浄）に比べて高い導電率を
保持することがわかる。
以下余白
第３表 ポリピロールフィルムの導電率また、ヒフッ化
イオン（ＡｓＦｘ−イオン ｘく６）を含むポリパラフ
ェニレンやポリアセチレンにおいても同様の効果を見出
し、たとえばヒフソ化イオンをドープした後に本発明の
方法で洗浄したフィルムは高い導電率を保持することを
確認した。
イオン（ＡｓＦｘ−イオン ｘく６）を含むポリパラフ
ェニレンやポリアセチレンにおいても同様の効果を見出
し、たとえばヒフソ化イオンをドープした後に本発明の
方法で洗浄したフィルムは高い導電率を保持することを
確認した。
発明の効果
以上のように、本発明は、導電率の低下などの好ましく
ない物性変化をひきおこさない導電性重合体組成物の洗
浄方法を与える。
ない物性変化をひきおこさない導電性重合体組成物の洗
浄方法を与える。
第１，２図は導電性重合体組成物とその中でのアニオン
の分布を示す断面図、第３図はアニオンを含むポリチェ
ニレンにおける分極を示す図である。 １・・・・・・導電性重合体組成物、２・・・・・・ア
ニオン。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 ？ 第２図 ／’ ／’
の分布を示す断面図、第３図はアニオンを含むポリチェ
ニレンにおける分極を示す図である。 １・・・・・・導電性重合体組成物、２・・・・・・ア
ニオン。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第１
図 ？ 第２図 ／’ ／’
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）アニオンが不純物としてドープされた導電性重合
体組成物を電子受容性溶剤または無極性溶剤で洗浄する
ことを特徴とする導電性重合体組成物の洗浄方法。 （２）電子受容性溶媒がハロゲン化炭化水素、ニトロ化
合物、ニトリル化合物及び硫酸エステルから選ばれた特
許請求の範囲第１項記載の導電性重合体組成物の洗浄方
法。 （３）ハロゲン化炭化水素が塩化メチレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン及びトリクロロエチレンか
ら選ばれた特許請求の範囲第２項記載の導電性重合体組
成物の洗浄方法。 （４）＝）０化合物がニトロメタン及びニトロベンゼン
から選ばれた特許請求の範囲第２項記載の導電性重合体
組成物の洗浄方法。 （５） 二） ＩＪル化合物がアセトニトリル及びベン
ゾニトリルから選ばれた特許請求の範囲第２項記載の導
電性重合体組成物の洗浄方法。 （６）硫酸エステルが硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルか
ら選ばれた特許請求の範囲第２項記載の導電性重合体組
成物の洗浄方法。 （′７）無極性溶剤が炭化水素系化合物及びパーハロゲ
ン化炭化水素から選ばれた特許請求の範囲第１項記載の
導電性重合体組成物の洗浄方法。 （８）炭化水素系化合物がシクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン及びキシレンから選ばれた特許請求の範囲第７
項記載の導電性重合体組成物の洗浄方法。 （９）パーハロゲン化炭化水素が四塩化炭素及びテトラ
クロロエチレンから選ばれた特許請求の範囲第７項記載
の導電性重合体組成物の洗浄方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59096824A JPS60240720A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 導電性重合体組成物の洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59096824A JPS60240720A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 導電性重合体組成物の洗浄方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240720A true JPS60240720A (ja) | 1985-11-29 |
Family
ID=14175310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59096824A Pending JPS60240720A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | 導電性重合体組成物の洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60240720A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4781443A (en) * | 1985-07-12 | 1988-11-01 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Electrically conducting polymers |
| US4902562A (en) * | 1987-07-09 | 1990-02-20 | Courtaulds Plc | Electrically conductive materials |
-
1984
- 1984-05-15 JP JP59096824A patent/JPS60240720A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4781443A (en) * | 1985-07-12 | 1988-11-01 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Electrically conducting polymers |
| US4902562A (en) * | 1987-07-09 | 1990-02-20 | Courtaulds Plc | Electrically conductive materials |
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