JPS60240738A - ゴム接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の技術分野） 本発明は加硫エビハロヒドリン系ゴムの接着方法に関す
る。

（従来の技術及び問題点） 加硫されたエビハロヒドリン系ゴムは、耐熱性、耐油性
、耐候性、耐寒性等の物性バランスのとれた優れたゴム
材料として自動車関係のゴム部品を中心に広く使用され
ている。使用形態は様々であるが、ゴム部品の構造土壊
加硫ゴム同士の接着が必要とされる場合がある。

一般に加硫ゴムの接着は困難とされていたが、最近ＰＶ
接肴と称する加硫ゴムの接着方法が開発された。しかし
ながらこの方法は接着剤の使用に際して塗布工程が必要
であり、またその接着には高温長時間、例えば１５０℃
で３０分間の加硫工程が必要というように接着作業が簡
単ではない。また接着剤としてゴム引布用の接着テープ
が市販されているが、このものは加硫エビハロヒドリン
系ゴムの接着剤としては接着力が不十分であり、耐熱性
、耐油性も十分ではない。

（発明の目的） 本発明者らは、加硫エビハロヒドリン系ゴム同士を比較
的簡単な操作で行ない、しかも強固な接着力が得られ、
加硫エビハロヒドリン系ゴム本来の特性を何ら損わずに
優れた接着特性を有する接着剤を得る目的で鋭意検討を
行った結果、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体
をホットメルト接着剤として用いることにより上記目的
を十分に達成することを見出したものである。

（発明の構成） 本発明は、加硫エビハロヒドリン系ゴム同士を加熱接着
するに際し、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体
を接着剤として用いることを特徴とする加硫ゴム接着方
法である。　ドとの共重合体をいう。代表的な例として
は、エピクロルヒドリン単独重合体、エビブロムヒドリ
ン単独重合体、■ビクロルヒドリンーエチレンオキサイ
ド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイ
ド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエ
ーテル共重合体。

エピクロルヒドリン−エチレンオキサイドープＯビレン
オキザイド共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオ
キサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体等が挙げ
られる。

本発明のエビハロヒドリン系ゴムを加硫する加硫剤とし
ては、該ゴムを加硫しうるちのなら何でもよく、例えば
ヘキサメチレンジアミンカーバメイト、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、エチレンジアミ
ンカーバメイト等のポリアミン類、２−メルカプトイミ
ダシリン、４−メチル−２−メルカプトイミダシリン、
５−エチル−４〜ブチル−２−メルカプトイミダシリン
等の２−メルカプトイミダシリン類、２−メルカプトピ
リミジン、４．６−シメチルー２−メルカプトピリミジ
ン、５−ブチル−２−メルカプトピリミジン等の２−メ
ルカプトピリミジン類、チオウレア、ジブチルチオウレ
ア、トリメチルチオウレア、トリエチルチオウレア、ト
リブチルチオウレア等のチオウレア類、２−ジブチルア
ミノ−４，６−ジメルカプト−−ｓ−トリアジン、２−
フェニルアミノ−４，６−ジメルカプトピラジン、２，
４．６−トリチオシアヌル酸、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、　１．１０−デカンジチ
オール。

２．３−ジメルカプトピラジン、２，３−ジメルカプト
キノキサリン等のポリメルカプタン類等が代表的なもの
として挙げられる。

本発明の加硫エビハロヒドリン系ゴムは、エビハロヒド
リン系ゴムに上記加硫剤及び必要に応じて添加される各
種配合剤、例えば補強材。

充填剤、可塑剤、受酸剤、老化防止剤、加工性改良剤、
顔料、防炎剤９発泡剤等を配合して加硫成形されたもの
である。

本発明において接着剤として用いられる熱可塑性ポリエ
ステル系ブロック共重合体とは、高融点ポリエステルセ
グメントと分子量４００〜６０００の低融点重合体セグ
メントとから成る共重合体で、高融点ポリエステルセグ
メント構成成分だけで高重合体を形成した場合の融点が
１５０°Ｃ以上であり、低融点重合体セグメント構成成
分のみで測定した場合の融点乃至軟化点が８０℃以下で
ある構成成分から７成るポリエステル系ブロック共重合
体゛である。

上記ポリ１ステル系ブロック共重合体を更に詳しく述べ
ると、高融点ポリエステルセグメント構成成分は、具体
的には、テレフタル酸、インフタル酸、１．５−ナフタ
レンジカルボン酸。

２．６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸。

ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、４，４−スル
ホニルジ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸の残基と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、２，２−
ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール。

デカメチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、
シクロヘキサンジメタツール等のジオール残基とから成
るポリエステル或いはこれらの２種以上のジカルボン酸
或いは２種以上のジオールを用いたコポリエステル、或
いはｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸等のオキシ酸及びそれらの残基から誘導さ
れるポリエステル、ポリビパロラクトン等のポリラクト
ン、１．２−ビス（４，４−ジカルボキシメチルフェノ
キシ）エタン、ジ（４−カルボキシフェノキシ）エタン
等の芳香族エーテルジカルボン酸の残基と前述のジオー
ル残基とから成るポリエーテルエステル、更に以上に述
べたジカルボン耐、オキシ酸、ジオール類等を組合わゼ
たコポリエステル等のうち、融点が１５０　’Ｃ以上の
ものを挙げることができる。

−ト記低融点重合体セグメント構成成分はポリエステル
系ブロック共重合体の中で実質的に非晶の状態を示すも
のであり、該セグメント構成成分だけで測定した場合の
融点乃至軟化点が８０℃以下のものをいい、その分子量
は４００〜６０００が適当である。またポリエステル系
ブロック共重合体中での低融点重合体セグメント構成成
分の割合は５〜８０重量％が好ましい。代表的な低融点
重合体セグメント構成成分としてはポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコ
ール及びこれらの混合物、更にこれらのポリエーテル構
成成分を共重合した共重合ポリエーテルグリコール等を
示すことができる。更に炭素数２〜１２の脂肪族又は脂
環族ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族又は脂環族
グリコールがら成るポリエステル、例えばポリエチレン
アジペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリエチ
レンセパ・ケート、ポリネオペンチルセバケートポリテ
トラメチレンドデカネート、ポリテトラメチレンアゼレ
ート、ポリへキサメチレンアゼレ−１〜及びポリ−εカ
プトラクトン等の脂肪族ポリエステル、更には２種以上
の脂肪族ジカルボン酸或いは２種以上のグリコールを用
いてできる脂肪族コポリエステル等を用いることもでき
る。更に、低融点重合体セグメント構成成分として脂肪
族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとを組合わせたポ
リエステルポリエーテルブロック共重合体等も挙けるこ
とができる。

これらのポリエステル系ブロック共重合体は、通常の重
縮合法によって製造することができる。

好適な方法としては、芳香族ジカルボン酸又はそのジメ
チルエステル、低融点セグメント形成性ジオール及び低
分子量ジオールを触媒の存在下に約１５０〜２６０℃の
ン品度に加熱し、次いで重縮合反応又はエステル交換反
応により形成された水又はメタノールを除去し、生成し
たプレポリマーから過剰の低分子量ジオールを真空下に
除去することにより高重合度のポリエステル系ブロック
共重合体とする方法、あらかじめ調製した高融点ポリエ
ステルセグメント形成性プレポリマ〜及び低融点重合体
セグメント形成性プレポリマーにそれらのプリポリマー
の末端基と反応する２官能性の鎖延長剤を混合し反応さ
せた後、系を高真空に保ち揮発成分を除去することによ
り、ポリエステル系ブロック共重合体とする方法、高重
合度の高融点ポリエステルとラクトン類とを加熱混合し
、ラクトンを開環調合させつつエステル交換反応させる
ことによりポリエステル系ブロック共重合体を得る方法
等がある。

本発明の実施において、加硫エピハロヒドリン系ゴムは
、前記のエビハロヒドリン系ゴム。

加硫剤及びその他の配合剤を適宜添加して常法により加
硫成形して加硫ゴムとする。

接着剤は、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体を
シート状又はフィルム状に成形したものを用いる。厚み
は加硫ゴムの形体或いは接着剤の種類によって異なるが
、通常０．０２〜０．５ｎの節回のものが適当である。

接着に際しては、加硫ゴムの間に接着剤シート又はフィ
ルムを挾み、接着剤の融点以上、例えば温度１５０〜２
５０℃で若干の加圧下、例えば５０ｇ／ｃｎｊ以上で数
秒〜数十秒間加圧することによって接着される。このよ
うな接着装置としては、電熱プレス機、アイロン、超音
波或いは高周波ウエルダー等がある。

（実施例） 実施例１〜３　比較例１〜３ 表１に示す各配合物を７０℃のフィンチロールで１５分
間混練し、これをシート状に取出した後、電熱プレスに
より　１６０℃で３０分間加硫成形して１２０Ｘ　１２
０Ｘ　２．の加硫ゴム平板を得た。

次に接着剤フィルムは、２種類の熱可塑性ポリエステル
系ブロック共重合体：ベルプレンＰ４０Ｂ（ｊＸ下接着
剤ａという。）、ペルプレンＰ１５０Ｂ　（以下接着剤
すという。いずれも東洋紡績社商品名）のベレットを、
接着剤８１６０℃。

接着剤ｂ２２０℃で８０ｋｉ／Ｃ１ＧＸ　２分間の条件
で予備成形し、冷却後更に夫々１６０℃、２２０℃で１
２０ｋｇ／ｃｊＧＸ　１分間の条件で成形して厚さ０．
２〜０．３．のフィルムとしたものを用いた。

上記２板の加硫ゴム平板（大きさ６０ｘ　３０．Ｈ）の
間に上記ａ、ｂ２種類の接着フィルム（大きさ４０Ｘ　
３０．、、　）を夫々挾み、接着条件夫々１６０’Ｃ。

２２０℃で１０ｋｇ／ｃａｒＧＸ３０秒で熱圧接合せし
めた。

得られた接着加硫ゴムを１０．幅に切断し、２３’Ｃ，
５０Ｗ／ＩＩｇの引張速度でＴ剥離試験を行い、接着強
度として表３に示した。

尚、比較例として表２に示す弛種ゴム配合物を同表に示
す加硫条件で加硫せしめた加硫ゴムについても実施例と
同様に行い、その結果を表３に示した。

表　１ ！（１）ｒエビクロマ−Ｃｌｌ大工エビクロラバー社製
２）　「エピクロマ−Ｈ」 （３）２−メルカプトイミダシリン　三新化学社製（４
）キノキサリン系ポリチオール加硫剤　大阪曹達社製表
　２ 註（５）ｒＪ、５Ｒ８ＢＲ＃１５０２Ｊ日本合成ゴム社
製（６）「ネオプレンＷ」昭和ネオプレン社製（１）「
パイトンＥ６０」 （８）Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピルフェニレンジ
アミン（９）２−メルカプトベンゾチアゾールジシクロ
ヘキシルアミンスルフェンアミド１．０重量部と硫黄１
．７重量部との加硫系（１０）　２−メルカプトイミダ
シリン０．５重量部とテトラメチルチウラムジスルフィ
ド０．５１量部との加硫系 表　３ 詐＊印はゴム破壊が生じたことを示す。

実施例４　比較例４〜６ 下記の配合物を７０℃のフィンチロールで１５分間混線
後厚さ０．３〜０．５−のシート状とした。

これをポリエステル平織帆布と重ねて、１６０’Ｃ。

１２０ｋｇ／Ｃ１Ｇｒ３０分間熱圧シテ厚す０．２〜ｏ
、３■のゴム引布を得た。

重量部 エピクロルヒドリン単独重合体ゴム（１）　１００焼成
りレー　５゜ 酸化チタン　５゜ ソルビトールモノステアレート　３ ２−メルカプトベンズイミダゾール ＸＬ−２１　（　２）　１．５ ペンタエリスリトール　１．５ 消石灰　３．０ ｔ−ブチルアンモニウムブロマイド　０．３註（１）「
エビクロマ−Ｈ」 大曹エビクＯラバー社製 （２）キノキサリン系ポリチオール加硫剤大阪曹達社製 次に接着剤は前記実施例の接着剤すのフィルムを用い、
上記ゴム引布の間にこれを挾み、超音波溶着装置（ブラ
ザー工業社製ＢＵ　３−２１１型）で接着せしめた。

比較例として市販の接着テープを接着剤として用いた例
を挙げた。比較例４はエチレン−酢酸ビニル共重合体系
、比較例５はポリエピクロルヒドリン系、比較例６はポ
リアミド系接着テープを用いて実施例と同様にして上記
２枚のゴム引布を接着せしめた。

得られた実施例４．比較例４〜６の接着ゴム引布を実施
例１〜３と同様にしてＴ剥離試験。

耐油性試験（トリクレン／パークレン＝　５０／　５０
に４０℃で３時間浸漬後のＴ剥離試験）、耐熱性試験（
１２０℃で１０時間熱処理後のＴ剥離試験）を行い、そ
の結果を表４に示した。

表　４ 註　※印はゴム破壊が生じたことを示す。

（発明の効果〉 本発明に使用する接着剤は、表３に示すように他種の加
硫ゴムに比べて加硫エビハロヒドリン系ゴムの接着に格
別優れた効果を示している。

また表４に示すように、加硫エピクロルヒドリンゴムの
接着剤としては市販の接着剤に比べて熱可塑性ポリエス
テル系ブロック共重合体が格別優れており、耐熱性及び
耐油性、特にドライクリーニング用のトリクレン、パー
クレン等の洗浄剤に対して優れた抵抗性をもっている。

出願人　大阪曹達株式会社 代理人　弁理士　門多　透 手続補正書（自発） 昭和５９年　８月２０日 １、事件の表示　昭和５９年特許願第９８３６５号２、
発明の名称　ゴム接着方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 〒５５０　大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号ずフ噛ロ
′−′プレ＼ノー？・’ 大阪曹達株式会社 −り　２　ノリ　コ嘩 代表者　横田範之 １、代理人 〒５５０　大阪市西区江戸堀１丁目１０番８号明細書の
「特許請求の範囲」、及び （２）明細書の特許請求の範囲を別紙−（１）の通り訂
正する。

（３）同書第１頁第１１行「加硫」を削除する。

（４）同書第３頁第２行「加硫」を「加硫前又は加硫後
の」と訂正する。

（５）同書第３頁第５行「加硫」を削除する。

（６）同書第５頁第５〜６行「加硫成形されたもの」を
「加硫成形したものか、又は予備成形し熱可塑性ポリエ
ステル系ブロック共重合体と直接接着する際に加硫成形
したもの」と訂正する。

（７）同書第６頁第３行、第１７行「４．４−Ｊを１４
．４’−Ｊと訂正する。

（８）同書第６頁第１８行「ジ（４−」を［ジ（４’−
Ｊと訂正する。

（９）同書第９頁第２０行「加硫ゴムとする。」の次に
［また、前記のエビハロヒドリン系ゴム、加硫剤及びそ
の他の配合剤を適宜添加して予備成形し熱可塑性ポリエ
ステル系ブロック共重合体と直接接着する際に加硫成形
することもできる。ｊを加入する。

（１０）同書第１６頁下がら第５〜４行「加硫エピクロ
ルヒドリンゴムＪを「加硫エビハロヒドリン系ゴムＪと
訂正する。

別紙〜（１） 特許請求の範囲 加硫前又は加硫後のエピハロヒドリン系ゴム同士を加熱
接着するに際し、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重
合体を接着剤として用いることを特徴とするゴム接着方
法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 加硫エビハロヒドリン系ゴム同士を加熱接着するに際し
   、熱可塑性ポリエステル系ブロック共重合体を接着剤と
   して用いることを特徴とする加硫ゴム接着方法。