JPS60244544A - プラスチツク材料の層を製造する方法および装置 - Google Patents

プラスチツク材料の層を製造する方法および装置

Info

Publication number
JPS60244544A
JPS60244544A JP60093928A JP9392885A JPS60244544A JP S60244544 A JPS60244544 A JP S60244544A JP 60093928 A JP60093928 A JP 60093928A JP 9392885 A JP9392885 A JP 9392885A JP S60244544 A JPS60244544 A JP S60244544A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
spraying
support
forming
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60093928A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0555301B2 (ja
Inventor
ジヤン‐ルイス　ブラベ
ゲルト　レイエンス
ヘルベルト　バイアー
フラソワ　ドウ　トイト
シーグフリート　ピカート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Vitrage SA
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage SA filed Critical Saint Gobain Vitrage SA
Publication of JPS60244544A publication Critical patent/JPS60244544A/ja
Publication of JPH0555301B2 publication Critical patent/JPH0555301B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
    • B05B3/001—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements incorporating means for heating or cooling, e.g. the material to be sprayed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
    • B05B3/02—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements
    • B05B3/10—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member
    • B05B3/1007—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member characterised by the rotating member
    • B05B3/1014—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member characterised by the rotating member with a spraying edge, e.g. like a cup or a bell
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
    • B05B3/02—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements
    • B05B3/10—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member
    • B05B3/1057—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member with at least two outlets, other than gas and cleaning fluid outlets, for discharging, selectively or not, different or identical liquids or other fluent materials on the rotating element
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B3/00—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements
    • B05B3/02—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements
    • B05B3/10—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member
    • B05B3/1064—Spraying or sprinkling apparatus with moving outlet elements or moving deflecting elements with rotating elements discharging over substantially the whole periphery of the rotating member the liquid or other fluent material to be sprayed being axially supplied to the rotating member through a hollow rotating shaft
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1033—Laminated safety glass or glazing containing temporary protective coatings or layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
    • B32B17/10926—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
    • C03C2218/31—Pre-treatment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Nozzles (AREA)
  • Accommodation For Nursing Or Treatment Tables (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Microscoopes, Condenser (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Crushing And Grinding (AREA)
  • Accessories For Mixers (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Overhead Projectors And Projection Screens (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも１つの層、とくに表面性質、例え
ば、引掻きおよび摩耗に対する抵抗性を有する層を含み
、好ましくはエネルギー吸収の性質を有するプラスチッ
ク層と関連して、積層窓ガラス（ｐａｎｅ　）の製造に
おいて内部保護層として使用することができる、高い光
学的性質のグラスチック材料のシートの製造に関する。
「高い光学的性質」とは、本発明に従い、例えば、自動
車の窓ガラスにおけるシートの使用に要求される基準を
満足するを意味する。
現在車両のフロントガラスとして使用される積層安全窓
ガラスは、ケイ酸塩ガラスの剛性透明支持体、エネルギ
ー吸収性質を有するプラスチック材料の層（ＡＥ層）お
よび表面性質、例えば、引掻きおよび摩耗に対する抵抗
性を有し、内部保護層として知られる、グラスチック材
料の保護層（ＰＩ層）からなシ、伺件かの特許刊行物、
例えば、フランス国特許第２１３４２５３号および同第
２３９８６０６号および欧州特許公開００５４４９１号
にすでに記載されている。これらの積層窓ガラスにおい
て使用される表面性質を有する被覆層は例えば、フラン
ス国特許第２１８７７１９号および同第２２５１６０８
号中に記載されている。この層は、「自己治癒性」と呼
ばれ、表面のくぼみが短い時間で自発的に消失し、通常
の温度条件下で、高い弾性変形、２０００　ｄａＮ／錆
２よシ小さく、好ましくは２００　ｄａＮ／ｃＩｎ”よ
り小さい、低い弾性率、および２％よシ低い塑性変形で
６０％よシ大きい破断点伸び、好ましくは１％よシ低い
塑性変形で１０（ｌよシ大きい破断点伸びを有する。こ
の型の好ましい層は、約２５〜２００　ｄａＮ／ｃｍ”
の弾性率および１％よシ低い塑性変形で約１００〜２０
０俤よシ大きい伸びを有する熱硬化性ポリウレタンであ
る。
前述の積層された窓ガラスを作るために、一般にまず、
成分の反応混合物を流延支持体上へ流延することによ勺
、まず最初に熱硬化性ポリウレタンの層を形成し、そし
てモノマーが重合しかつ厚さが０．１〜０．８ｍで変化
しうる熱硬化性層を形成した後、この第１層の上に、成
分の反応混合物を流延するかあるいはすでに重合した適
当な樹脂を押出すことによシ、エネルギーを吸収する性
質を有する第２層を形成することによ・つて、２層のシ
ートを製造する。
熱硬化性ｌリウレタンの層を形成するために使用される
溶媒不含反応性層は、高い光学的性質を得るために、０
．１ｍよシ大きく、好ましくは０．２■よル大きい厚さ
の層を形成することが必要である。
表面性質を有する前記層がＡＥ層をおおう、前述の積層
窓ガラスの場合のように、数１０ミクロン程度のよシ小
さい厚さは、このような層が他の柔かい層をおおうとき
、引掻および摩耗に対する抵抗性のよう彦表面性質に関
する要求される条件を満足できるであろうことが示され
た。
他方において、小さい厚さのフィルムの形成に使用され
ることがあるスプレーガンによる吹付け、厚さが均一で
あシかつ「オレンジ色のスキン」を含まないすぐれた光
学的品質の層を得ることができないので、満足すべきも
のでＦｉ力い。これは、ことに、吹付るべき反応混合物
を形成する成分の粘度に差があるためである。これらの
粘度の差は、溶媒または溶媒混合物の使用によシ減少で
きるであろうが、溶媒または溶媒混合物の蒸発および公
害の発生のような他の問題が生ずる。
本発明は、積層窓ガラスにおいて使用することができ、
小さい厚さの少なくとも１層からなりかつ高い光学的性
質を有するプラスチック材料のシートを製造する連続的
方法を示唆する。
本発明によれば、この層は反応成分の混合物を、吹付に
関して均一な進行運動で推進される平らな水平支持体上
へ、高速度で遠心吹付し、次いでこの層を重合させるこ
とによりて得られる。
本発明に従って使用する遠心吹付け、有利には、吹付ヘ
ッド、例えば、１，０００〜８０．０００　ｒｐｍの速
度で回転するがウルによシ実施される。
本発明の１つの実施態様によれば、グラスチック材料の
シートは本質的に吹付によシ得られる層から形成される
。この目的に平らな水平の連続的支持体が使用され、そ
の表面は層を形成できる材料へ部分的−付着するので、
支持体の変位によル材料は動かされ、支持体は均一な相
対的進行運動重合され、そして支持体は除去される。
本発明の他の実施態様によれば、第１の場合において、
シートの厚さを増加しかつその機械的性質を改良するた
めに、あるいは、第２の場合において、所望の性質を有
する複合層を形成するために、複数の連続層を同一方法
で同一反応混合物ま九は異る反応混合物の遠心吹付けに
よシ形成する。
本発明の有利な実施態様において遠心吹付により得られ
る層は内部の保護層（ＰＩ層）であり、この層は、その
製造時に、異る性質を有するグラスチック材料の層、例
えば、エネルギー吸収性質を有する層（ＡＥ層）と結合
される。こうして、前述の型の安全窓ガラスの製作に直
接使用できる２層のシートが製造される。２７１を有す
るこのようなシートを製造するために、まず遠心吹付に
よシＰ１層を形成し、次いで後述の反応流延によシ、あ
るいは、変法において、反応吹付によｊ５ＡＩ層を形成
するか、あるいは逆にエネルギー吸収性質を有する層を
形成し、次いで２１層を形成することができる。
好ましくは、早期の重合を回避するために、混合を直接
吹付ヘッド内で実施する。
支持体上への直接吹付によシ層を形成するとき、支持体
表面への吹付された材料の付着は大き過ぎてはならず、
そうでないと、重合時に形成される層を支持体から剥離
することができかいか、あるいは剥離の間に変化するで
あろう。こうして、吹付られる材料の性質およびまた支
持体の性質に従い、支持体の表面をまず、付着が強過ぎ
るとき、分離剤で処理する。分離剤として、例えば、フ
ランス国特許公開第２３８３０００号中に記載されてい
るように、ステアレート、シリコーン、フッ素化炭化水
素、パラフィン、ワックス、またはエチレンオキシドの
付加生成物を使用することができる。流延支持体がプラ
スチック材料、金属力とから力るとき、これらの生成物
または他の適当な生成物を使用できる。
支持体表面の処理は、分離剤からなる液状組成物で表面
を湿潤させ、次いで液相を蒸発させることによって実施
することができる。異な方法を用いて処理組成物を支持
体表面を適用することができる。これは、例えば、ハケ
塗り、噴霧などによシ実施することができる。
以下余白 本発明の他の有利な実施態様において、反応混合物が熱
の作用下に重合することができるとき、層の形成の間層
の拡がりは、被覆すべ゛き支持体が熱い間に味付を実施
することにより改良される。
こうして、熱硬化薇ホリウレタン層を後述のように形成
するとき、温度が約２５〜６０℃であるとき、最良の拡
がシが得られる。
本発明による吹付に使用する反応混合物は、ポリウレタ
ン層、例えば、引掻および摩耗に対する抵抗性のような
表面性質を有する自己治癒性ポリウレタン層を形成する
ことができる２つの成分の混合物である。
これらのポリウレタンの調製に適するモノマーの例は、
次の通りである。一方において、脂肪族二官能性インシ
アネート、例えば、１，６−ヘキサンジインシアネート
、　２．２．４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイン
シアネート、２，２．４−）　ＩＪ　メｆ＋−１、６−
ヘキサンジインシアネート、１．３−ビス（インシアナ
トメチル）ベンゼン、ビス（４−インシアナトシクロヘ
キシル）メタン、ビス（３−メチル−４−インシアナト
シクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−インシア
ナトシクロヘキシル）プロパンおよび３−インシアナト
メチル−３，５，５−）リメチルシクロヘキシルインシ
アネートおよびまたビウレット、インシアヌレートおよ
び３以上の官能性を有するこれらの化合物のプレ、ｌ　
１７マーおよび、他方において。
多官能性ポリオール、例えば、枝分れポリオール、例え
ば、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオ
ール、これらのポリオールは、多官能性アルコール、例
、ｔば、１，２．３−７’口・母ントリオール（グリセ
ロール）、２１２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−７
”ロノぐノール（トリメチロール：ｒＪン）、２　、２
−ビス（ヒドロキシメチル〉−１−ブタンジオール（ト
リメチロールプロノ臂ン）、１．２．４−ブタントリオ
ール、１，２．６−ヘキサントリオール、２，２−ビス
（ヒドロキシメチ＃）−１，３−プロノやンジオール（
ヘンタエリスリトール）および１，２，３，４，５．６
−ヘキサンヘキジンール（ンルビトール）ｔ、脂肪族二
酸、例えば、マロン酸、コノ・り酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スペリン酸およびセ／Ｓシン酸と、するいは環
式エーテル、例えば、エチレンオキシド、１．２−ｆロ
ピレンオキシドおよびテトラヒドロフランまたはポリカ
プロラクトンーポ、リオールと反応させることにより得
られる。ポリオール成分として、また、少なくとも１種
の長鎖ジオール、例えば、分子量５００〜４０００のポ
リエステルジオールまたはポリエーテルジオール、およ
び少なくとも１種の短鎖ジオールおよび、必要に応じて
、少なくとも１種の３以上の官能性のポリオールの混合
物を使用することができる。
ミスチング（ｍｌｓｔｌｎｇ）に対する抵抗の改良され
た性質を有する被覆層を得ようとするとき、ポリオ、−
ル成分として、エトキシ−プロポキシ鎖を有する多官能
性ポリオール、例えば、５〜１７重量％のＯＨ基を含み
、はぼ２００〜６００の平均分子量を有しかつエトキシ
−プロポキシ鎖中に約８０％のエトキシ基を含む二官能
性ポリオールを選択することが可能である。この二官能
性ホリオ−ルは、ポリオール−インシアネート混合物中
にこの混合物の約２５〜７０重量係の量で存在する。
多官能性ポリオールは、また、０．４〜１４重量％の−
ＯＨ基を含み、はぼ５００〜１５，０００ｐ平均分子量
を有しかつエトキシーグロポキシ鎖中に約５０〜９０チ
のエトキシ基を含む２よシ大きい官能性のポリオールで
あることもできる。このポリオールは、ポリオール−イ
ンシアネート混合物中にこの混合物の約５０〜９０重量
係の量で存在する。二官能性ポリオールは、好ましくは
トリメチロールプロパンまたはグリセロールおよびグロ
ビレンオキシドに基づくポリエーテルポリオール、ある
いはトリメチロールゾロパンまたはグリセロ−／Ｌ／お
よびカシロラクトンに基づくラクトンポリエステルポリ
オールである。多官能性ポリオールは、また、０．７〜
１４重量％の一〇Ｈ基を含み、はぼ５００〜ｉ　ｏ、ｏ
　ｏ　ｏの平均分子量を有しかつエトキシーゾロポキシ
鎖中に約１０〜８０％のエトキシ基を含む四官能性のポ
リオールであることもできる。
本発明による高速遠心吹付は、非常に異る粘度を有する
成分から均質な反応混合物を得ることを可能とする。
変法において、遠心吹付はそれ自体既知の静電吹付であ
シ、この遠心吹付は電場内で実施できる。
本発明に従い、２層を有するシートを作るとき、２層の
一方は遠心吹付によシ形成される２１層、であシ、そし
て他方の層は反応流延によシ形成されるＡＥ層であシ、
この第２層（これは、場合に応じて、第１の２１層の前
に形成することができる）はインシアネート成分と活性
水素を有する成分、例えばポリオール成分との反応混合
物の反応流延によシ形成され、前記インシアネート成分
は少なくとも１種の脂肪族または環式ジインシアネート
またはジインシアネートのゾレポリマーからなシ、この
成分は＋４０℃において約５０００センチポアズよシ低
い粘度を有し、前記ポリオール成分は少なくとも１種の
分子量５００〜４０００の長鎖二官能性ポリオールと、
連鎖延長剤として少なくとも１種の短鎖ジオールとから
成る。「反応流延」とは、モノマーまたはゾレポリマー
の状態の成分の液状混合物の層またはフィルムの形態の
流延および引き続く混合物の熱による重合を意味する。
この反応流延は、層にすぐれた光学的および機械的性質
を与え、よシ詳しく後述する。ポリウレタンの成分の比
率は、好ましくは、釣合った化学量論的系が得られるよ
うに、すなわち、ジインシアネート成分によシ与えられ
る当量ＮＣＯ基対ポリオール成分、すなわち、長鎖の１
種または２種以上のポリオールまたは短鎖ジオールによ
シ与えられる当量ＯＨ基の比が１であるように選択され
る。
ＮＣ０１０Ｈ比が１より小さいとき、それが減少するほ
ど、この用途に望む性質は低下する。ＮＣｏ、”ＯＨ比
が１よシ大きいとき、それが大きくなればなるはと、反
応流延により得られる層のある種の機械的性質は増加す
ることがあり１例えば、層はよシ剛性となるが、ポリオ
ールのコストに関するインシアネート成分のコストは高
くなシ、１のＮＣＱ／ｌ）Ｈ比の選択は得られる性質と
コストの間の良好な妥協である。
長鎖ポリオールと短鎖ジオールとの間の比率は所望の性
質およびまた当量基の比の関数として変化するが、短鎖
ジオールによる当量ＯＨ基の数がこの混合物の合計の当
量基の一般に２０〜７．０％を表わすとき、肖量ＮＣＯ
基対ＯＨ基の比、が１種度である場合のポリオール成分
が形成する。短鎖ジオールの比率が増加するとき、層は
硬くなシかつそのモジュラスは一般に増加する。
本発明において使用する適当なジインシアネートは、一
般に、次の二官能性脂肪族インシアネートから選択され
る。ヘキサメチレンジインシアネ−）（ＨＭＤＩ）、２
，２．４−トリメチル−６−ヘキサンジインシアネート
（ＴＭＤＩ　）　、ビス（４−インシアナトシクロヘキ
シル）メタン（Ｈｙｌｓｎｓ　Ｗ　）、ビス（３−メチ
ル−４−インシアナトシクロヘキシル）メタン、２，２
−ビス（４−インシアナトシクロへキシ／Ｉ／）プロパ
ン、３−インシアナトメチル−３，５，５−）リメチル
シクロヘキシルインシアナト（ＩＰＤＩ）、ｍ　−キシ
レンジインシアネート（ＸＤＩ）、ｍおよびｐ−テトラ
メチルキシレンジインシアネート（ｍおよびｐ−ＴＭＸ
ＤＩ）、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジインシ
アネー）（ＣＭＤＩ）、１．３−（ジインシアナトメチ
／Ｌ／）シクロヘキサン（水素化ＸＤＩ）。ＩＰＯＩは
コストの理由から使用することが好ましい。
有利には、尿素官能を含有するインシアネート成分を使
用する。これらの尿素官能は、この層のある種の機械的
性質を改★する。尿素の比率は、尿素官能を有するイン
シアネート成分の合計重量の約１０畳までを表わすこと
ができる。好ましくは、尿素の比率は前記成分の合計重
量の５〜７チである。前述の理由から、好ましくは尿素
官能を含む３−インシアナトメチル−３，５，５−）リ
メチルーシクロヘキシルジインシアネート（ＩＰＤＩお
よびその誘導体）を使用する。
適当な長鎖ポリオールは、分子量５００〜４０００のポ
リエーテルジオールまたはポリエステルジオールから選
択することができる。前記ポリエーテルジオールはアジ
ピン酸、コノ１り酸、ノやルミチン酸、アゼライン酸、
セバシン酸およびフタル酸のような二酸と、千チレング
リコール、グロノ々ンジオールー１，３、ブタ／ジオー
ル−１゜４、ヘキサンジオール−１，６、一般式（式中
、ｎは２〜６であるが、分子量が一般に５００〜４００
．０であるような値である。）のポリエーテルジオール
、および一般式（式中、ｍは分子量が一般に５００〜４
０００であるような値である。） のポリエーテルジオールのようなジオールとのエステル
化生成物である。ポリカプロラクトンを使用することも
できる。
好ましくは、分子量１０００のポリテトラメチレングリ
コール（ｎ＝４）を使用する。
適当な連鎖延長剤は、次のものである。分子量が約３０
０より小さく、好ましくは１５０より小さい短鎖ジオー
ル、例えば、エチレングリコール、ルー１．３（ネオイ
ンチルグリコール）、ペンタンジオ−ルー１．３、ヘキ
サンジオール−１，６、オクタンジオール−１，８、デ
カンジオール−１゜１０、デカンジオール−１，１２、
シクロヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡ、２−
メチル−（ンタンジオールー２．４．３−メチル−ペン
タンジオ−ルー２．４．２−エチル−ヘキサジオール−
１，３，２，２，４−）リメチルーペンタンジオール−
１，３、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコ−〃、ブチン−２−ジオール
−１，４、ブチンジオール−１，４および置換および／
またはエーテル化されていてもよいデシンジオール、ヒ
ドロキノン−ビス−ヒドロキシエチルエーテル２個また
は４個のグロピレンオキシドでエーテル化されたビスフ
ェノールＡ、およびジメチロールグロピオン酸。
一般に、ジオールが短かくなければなるほど、層はより
硬くなる。
好ましくは、ブタンジオール−１，４を使用する。これ
は優遇ぎずまた柔らか過ぎない層を得るための良好な妥
協であシ、そしてこれはエネルギー吸収剤としてこの種
の応用に望ましい。
反応流延は、工業的製造忙適合する時間に、層を形成す
る急速反応を意味する。これは約１００〜１４０℃程度
の高い温度を必要し、この温度において二次架橋反応が
起こって、例えば、次のよりなアロファネート基および
／またはビレット基をウレタン鎖間に生成する。
以下余白 −Ｒ−ＮＨ−Ｃｏ−０−Ｒ’−０− ＯＣＮ　−Ｒ−Ｎｅ。
−Ｒ−ＮＨ−Ｃｏ　−０−Ｒ’　−０−↓ Ｏ ＼ −Ｒ−Ｎ−ＣＯ−Ｒ’−０− −Ｒ−ＮＩ（−Ｃ０−ＮＨ−Ｒ“− ０ＣＮ　−Ｒ−ＮＣ０ −Ｒ−ＮＨ−Ｃｏ−ＮＨ−Ｒ− ↓ Ｏ ＼ −Ｒ−Ｎ−Ｃ０−ＮＨ−Ｒ− これらの操業条件の下で、二官能性成分を用いてさえ、
ＮＣＯ／　ＯＨ比が実質的に１に等しいとき、得られる
生成物は完全には熱可塑性ではない。事実、それは不融
性でｓｂかつＩリウレタンの溶媒の大部分、例えば、テ
トラヒドロフランおよびジメチルホルムアミドの中に不
溶性である。線状のポリ縮合物のみが生成する低い温度
において重合された同等の系に比べて、改良された機械
的性質が得られるという利点を得ることができる。
ＮＣ０１０Ｈ比が１よシ小さくかつ０．８〜０．９程度
であるとき、前述の型の架橋は微々たる程度に起こる。
エネルギー吸収性質を有するポリウレタン層の１つの実
施態様において、ポリオール成分は小比率の少なくとも
１種の３以上の官能性のポリオール、例えば、モノマー
の脂肪族トリオール、例えハウグリセロール、トリメチ
ロールプロパン、プリエーテル鎖トリオールおよびポリ
力！ロラクトントリオールを含有することができ、これ
らのトリオールの分子量は一般に９０〜１０００である
。
トリオールを添加すると、ポリウレタン鎖間の補助的架
橋が起こシ、こうして層の凝着性は増加されうる。
長鎖ポリオール、短鎖ポリオールおよび任意のジオール
の間の比率は所望の性質に従って変化させることかでき
る。一般に、１ヒドロキシ当量について、長鎖ポリオー
ルが約０．３５〜０．４５当せを表わし、短鎖ジオール
が約０．２〜０．７当量を表わし、そしてトリオールが
約θ〜０．３当量を表わすように、前記比率は選択され
る。これらの東件下で、層はＡＦＮＯＲ／ＮＦＴ規格４
６００２．５１０３４゜５４１０８に従って測定して次
の機械的性質を有する。
ｍ−２０℃における流れ開始時の応力σｙ、３ｄａＮ／
−以下。
一十４０℃における破断点応力σＲｓ　２　ｄａミル１
以以上 −十２０℃における破断点伸びＥＲ１２５０〜厚さ以上
。
また１層はポリオール成分の一部分を活性水素を有する
異る生成物、例えば、アミンで置換することができる。
本発明の１つの実施態様に従えは、２層、すなわち、約
２００μｍよシ大きい厚さの内部の保護シートおよび、
例えは、約５０μｍの厚さであり、本質的に接着性を有
する薄い層を有するシートが製造される。この場合にお
いて、内部の保護層は好ましくは成分の混合物の反応流
延によシ得られ、これに対して接着層はＡＥｉの形成に
ついて前述した反応混合物の遠心吹付によシ得られる。
本発明の他の実施態様に従えば、一方が内部の保護層で
ありかつ他方がエネルギー吸収性質を有する層である二
層を有するシートを、両者の層に使用する反応混合物の
遠心吹付によシ作られる。
場合に応じて、要求される厚さに依存して、二層の各々
は「要素の層」と記載することができる複数の層の重ね
合わせによシ形成することができ、各層は遠心吹付によ
シ形成される。
本発明による１またｌｌ′ｉ２以上の吹付をその上で実
施する層またはシートの形成用支持体は、ガラスまたは
金属の剛性支持体であることができる。
また、それは、例えば、欧州特許公開第００３８７６０
号に記載されているように、水平に伸ばされた柔軟な支
持体であることができる。
本発明の他の実施態様において、高速度の遠心吹付をそ
の上で実施する平らな水平の支持体は、伸びた柔軟な支
持体であり、これは複数の層を有するシートの一部分を
形成する要素の１つとして使用することができ、これは
単独であるいは他の要素と組み合わせて使用することが
できる。
こうして、本発明によれば、引掻および摩耗に対する抵
抗のような表面性質を有する自己治癒性ポリウレタンの
層で被覆された、ポリエステル、例えは、ポリエチレン
グリコールテレ７タレートのシートからなる複合シート
を作ることができる。
この層は前述のように遠心吹付により得られる０この方
法を実施するために、有利には前述の欧州特許出願第０
０３８７６０号に記載されている方法および手段を用い
ることができる。
変法において、柔軟な伸ばされた支持体の両側を、同一
または異る反応混合物の遠心吹付によシ得られる層で被
覆する。この目的に、支持体上に第１層を形成し、そし
て重合後、被覆された支持体を反転させ、そして第１層
によシ被覆されていない表面上に他の層を形成する。
また、本発明は、反応成分の混合物を支持体上に遠心吹
付ることによシ、高い光学的品質の少なくとも１層を製
造するラインに関し、前記支持体は前記層をそれから剥
離することができる支持体であるか、あるいけ場合に応
じて、複合シートの一部分を形成する支持体であること
ができる。
製造ラインＦｉ複数のゾーンに分割されておシ、これら
のゾーンは支持体を処理するゾーン、吹付のゾーンおよ
び吹付により形成された物質を重合するゾーンであシ、
そして場合に応じて、例えば成分の混合物の反応流延に
よシ、第２層を形成するゾーンを必要とする。
本発明による製造ラインは、ガラスから形成されること
かできる平らな可動支持体と、分離剤でその表面を処理
する手段と、高速度で回転可能なヘッドを有する少なく
とも１つの吹付装置と、形成された層を重合する手段と
からなシ、この装置全体は有利には異るゾーンに相邑す
る隔室に分割された長い囲い内に配置される。また、こ
の装置は、２層を有するシートを作るために使用すると
き、フランス国特許公開第２３４７１７０号に記載され
ているような、長くて細いスロットを有する流延ヘッド
であることができる、第２層の形成に必要な手段と、第
２層上重合する手段とを含み、これらの追加の手段は、
遠心吹伺によシ形成される層が前あるいは後に形成され
るかどうかに従い、遠心吹付により層を形成する手段の
下流あるいは上流に配置される。
支持体が複合シートの一部分を形成するとき、上に示し
たように、製造ラインは有利には前述の欧州特許出願第
００３８７６０号に記載されている手段を含む。
他の特徴および利点は、本発明による装置の−例の以下
の説明から明らかとなるであろう。
第１図に示す製造ラインは、層を形成するだめの平ら々
支持体２が横切る、隔室に分割さｈた長い囲い１から形
成されておシ、この支持体は、例えに、連続的にガラス
板を隣同士接合したものがローラー輸送装置３によシ均
−速度で推進される連続ベルトである。第１隔室４は、
分離剤によシがラスリ、ｙンの初期処理のための手段、
例えば、スプレーが７５を有する。この隔室は、また、
ガラスリボン２を適当な温度にするため加熱手段６、例
えば、電気抵抗を有する。
次の隔室７Ｖｉ遠心吹付により層を形成するためのゾー
ンに相当する。この隔室は遠心吹付手段８を有する。こ
の手段８のヘッド９ば、後述するように、高速度で回転
するボウルからなる。下流の隔室１０ば、重合ゾーンに
相当し、結局、吹付により得られる層の重合を保証する
手段を含み、これらの手段は必要に応じて加熱手段Ｊ１
、例えば、電気抵抗である。重合ゾーンの下流に、層１
０１を支持体から分離しかつそれをスグール１３のまわ
シに巻き付ける手段１２が設げられている。
このラインは、異る位置において、その全長にわたって
、被覆前のガラスリボンの環境中の静電気を除去する手
段１４を含む。これらの手段は、それ自体既知の静電枠
であることができる〇このラインは、また、ガラスリボ
ンまたはフィルム上に付着したダスト、および他の粒子
を除去する清浄手段（図示せず）を含む。
第２図に示す高速遠心吹付装置のヘッド９は、板１８を
支持するスピンドル１７へ接続された回転可能なボウル
１６から形成された可動部分１５と、成分のための２つ
の供給ダクト２０および２１によシ孔開けされた固定部
分１９とからなシ、これらのダクトは板の中央部分中に
開口している。
ダクト２０および２１によシ導入される２つの成分の混
合を実施するための移動通路の長さを増加し、かつまた
吹付前の混合を改良するために、一方において、ボウル
は内部表面２２を有し、その内部表面２２の母面は起伏
をなし、そして他方において、゛板１８は上方に向き、
障害物を形成する粗さまたはリブ２３を有する。
゛第３図は、２層を有するシートを製造するラインを示
す。第１層は前述の層であシ、そして第２層はエネルギ
ーを吸収する性質を有する層であシ、こうして前記シー
トは前述Ｑように積層窓ガラスの製造において直接使用
することができる。このラインは、シート２８を形成す
るための平らな支持体２７が横切る、隔室に分割された
長い囲い２６からなシ、この支持体は、前述のよう姉、
互いに接続されかつローラー輸送装置２９にょ）均一な
速度で推進される連続のガラス板である。このラインの
開始は第１図を参照して説明したものと同一であシ、す
なわち、それは分熱剤でガラスリ、ｙンの初期処理を行
う第１隔室３０と、遠心吹付によシ第１Ｎ３２を形成す
るゾーンに相当するＭ２隔室３１と、引き続き形成され
た層を重合するだめの隔室３３とからなる。このライン
は、成分の混合物の反応流延によシブラスチック材料の
第２層３４の形成に相当する隔室によシ延長されている
。これらの隔室３５の第１流延ヘツドを有する。流延ヘ
ッドは、第２層３４の形成に適する液状材料３８を、規
則的な制御された方法で、供給する役目をする長くて細
いスロット３７を有する。適当な流延ヘッドは、例えζ
ば、フランス国％許第２３４７１７０号中に記載されて
いる。下流の隔室３９はこの第２層を重合する手段４０
を有する。製造ラインの終シに、ガラスリボンから２層
からなるシートを分離しかつそれをスピンドル４２のま
わシに巻き伺ける手段４１が配置されている。
静電枠４３およびダストおよび他の粒子を除去する清浄
手段（図示せず）が、また、ラインに治って異る位置に
設けられている。
次の実施例によシ、この装置の操作を説明する。
以下余白 実施例１ この実施例において、第１図を参照して説明した装置を
用いて、高い光学的品質の層を形成する。
連続的に動く可動ガラス支持体２は、隔室４を通過する
間分離剤を被覆される。分離剤は１例えば、フランス国
特許公開第２３８３０００号に記載されているもの、す
なわち、エチレンオキシド変性付加生成物であることが
できる。この処理された支持体は、次の隔室７において
、次の比率の成分の混合物の遠心吹付を受ける。
−１０００Ｆの分子量約４５０のポリエーテル。
この、ｉ？　ＩＪエーテルは１，２−プロピレンオキシ
ドと２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−−ｊｆｉ
ノールとの縮合によ）得られ、そして約１０．５〜１２
％の遊離ヒドロキシル基含量を有し、１重量−の安定剤
、０．０５重量−の触媒、すなわち、ジブチルスズジラ
ウレートおよび０．１重量−〇展着剤金含有する。
一１０２０Ｆの約２３．２９６の遊離インシアネート基
含量を有する１、６−ヘキサンジイソシアネートのビウ
レット。
ポリオール成分は２５℃において約６２０センチＩアズ
の粘度を有し、そしてインシアネート成分は約２３００
センチポアズの粘度を有する。
遠心吹付は約２５℃において前記反応混合物を使用し、
約２０，０００　ｒｐｍの速度で回転するデウルを用い
て実施し、このざウルの直径は約９０−である。このよ
うにして、約１００μｍのポリウレタン層が形成され、
これは重合トンネル中に動かされ、ここでそれは約１０
０℃の温度に約２０分間加熱されることによ多重合され
る。
この層をラインの終シにおいて適当な手段によシガラス
リがンから取シ出される。それはきわめてすぐれた光学
的性質を有する。
実施例２ この実施例において、第３図を参照して説明した装置を
用いることにより、高い光学的性質を有する２層のシー
トを形成する。
第１ポリウレタン層の形成のために実施例１の手順に従
５が、ただしその厚さを約５０μｍＫ減少させる。
この層の重合後、フランス国特許公開第２３４７１７０
号に記載されているよりな流延ヘッドによシ、エネルギ
ー吸収性質を有するポリウレタン層を形成することので
きる成分の混合物を流延する。この目的に、まず、分子
量のポリテトラメチレングリコール（例えば、商品名Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ１０００でクエイカー・オーツ・カンパニ
ー（Ｑｕａｋｓｒ　０ａｔｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）から
商業的に入手できる製品）をブチンジオール−１，４と
混合することによシポリオール成分を調製し、これら２
成分の比率は、ポリテトラメチレングリコールが０．３
７当量のヒドロキシル基を与え、そしてブタンジオール
−１，４が０．６３当量のヒドロキシル基を与えるよう
なものである。このポリオール成分に。
安定剤をポリオールの合計重量の０．５重量％の量で加
え、そして展着剤のイソシアネート成分を同じ方法で計
算して０．０５重量−の量で加え、そして触媒すなわち
ジブチルスズジラウレートを前のように計算１−で０．
０２２重量％借で加身る。
使用するイソシアネート成分は、３−インシアナト−３
，５，５−）リメチルシクロヘキシルイソシアネー）　
（ＩＰＤＩ　）である。これは尿素官能１有し、ＩＰＤ
Ｉの部分的加水分解により得られ。
そして約３１．５重量％のＮＣＯ基含基含有する。
これらの成分はＮｅｏ１０Ｈ比が１であるような量で使
用する。
これらの成分を減圧脱気した後、混合物？４０℃にし、
前もって形成されたポリウレタン層上べ流延する。約０
．５５ｍの厚さの層が形成し、これを隔室３３内におい
て少なくとも１２０℃の２５分間の加熱からなる重合サ
イクルに付す。
２層からなるシートをガラス支持体がら分離し。
そしてこれは取シ扱い容易であシ、貯蔵しあるいは積層
窓ガラスの製作に直ちに使用することができる。
窓ガラスを作るため、上のようにして得られた２層シー
トヲ厚さ２．６−の熱ガラス板と組み合わせる。このガ
ラスを硬化または調質することができる。組み合わせは
２段階で実施でき、第１段階は窓ガラスを形成する要素
をカレンダーのローラーの間に通して予備的アセンブリ
ーを得ることから成シ、この目的に１例えば、欧州特許
第００１５２０９号の記載を使用することができ。
Ａ　ＥＭｔ−ガラスの内部表面へ適用し、そして第２段
階は得られた積層製品をオートクレーブに入れここで約
１０パールの圧力および約１３５℃の温度に約１時間暴
露することから成る。このオートクレーブのサイクルの
代わシに、圧力をかけない熱処理を用いることができる
。
得られる窓ガラスはきわめてすぐれた光学的品質および
完全な透明性、および車両のフロントｆｆラスとして使
用するために適当な機械的性質を有する。
ｌ！２ス板とエネルギー吸収性質を有する層との間にお
いて得られる接着を、後述する剥離試験によル、製造さ
れた窓ガラス中において測定する。
２層被覆ガラス板から幅５備のストリフｆｔ−切る。こ
のストリップの１つの端を剥離し、そして引く力を窓が
ラスに対して垂直に５の７分の速度で加える。この作業
は２０℃において実施する。
ストリップの分離に要する平均の引く力を記録する。こ
のへように作業すると％１０　ｄａＮ１５αの引く力が
得られる。
異る温度における耐衝撃性の試験上、この実施、例にお
けるように作った窓ガラスに゛りいて実施する。
耐衝撃性の第１試験は２．２６０ｋｐの鋼球を用いて実
施しく重い球の試験）、この鋼球を剛性のフレームに保
持された寸法３０．５ｃｍ平方の積層窓ガラス板の試料
の中央部分上へ落下させる。試験した試料の９０チが選
択した温度におｈて球を通過させないで球の落下のすべ
てに耐える概算高さ全決定する。
この実施例の積層窓ガラスについて、得られる値は９ｍ
である。
重さ０．２２７Ｖ＆および直径３８ｍｍの鋼球を用いて
他の耐衝撃性の試験を実施する。１つの実験を一２０℃
の温度において実施し、他の実験？４０℃において実施
する。得られる値はそれぞれ１１ｍおよび１３ｍである
。
現在効力を有する欧州規格Ｒ４３ｉ考慮すると。
所望の結果は重い球のとき少なくとも４ｍ、　−２０℃
における軽い球のとき少なくとも８．５ｍ、そして＋４
０℃における軽い球のとき少なくとも９ｆｎである。
また、小さい厚さの２１層は、積層窓ガラスにおける使
用に適する表面性質、とくに後述するように測定する引
掻および摩耗に対する抵抗性を示す。
引掻抵抗は、エリチーｋ　／　（ＥＲＩＣＨ８ＥＮ　）
　４１３型装置を用いて実施する「マー抵抗試験（Ｍａ
ｒｒ＠５ｉｓｔａｎｃｅ　ｔｅｓｔ　）　Ｊとして知ら
れててる引掻抵抗試験により測定する。ガラス支持体上
のプラスチック材料の層中に永久的な引掻を与えるため
に要する。ダイヤモンドヘッドに加える荷重を測定する
。自己治癒性と考慮されるべきプラスチック材料の層に
ついて、この荷重は少なくとも２０＃であるべきである
。
耐摩耗性は欧州規格Ｒ４３に従い測定する。この試験に
ついて、窓ガラスの試料′ｆｒ：［＃耗車を用いる摩耗
にさらす０１００回転後、摩耗された部分と摩耗されな
い部分との間のくもシを分光測光的に測定する。く４り
の差（Δくも！７）は、耐摩耗性を有すべき層について
４チよシ小さく多るべきである。この場合のくもシの差
は３．５１である。
この実施例に従う窓ガラスのすべては、車両のフロント
ガラスとしての使用に適する特性を有する。
」り１殴１ ２層、すなわち、自己治癒性および耐引裂性を有する厚
さ０．４ｍｍ＋の層および接着性を有する厚さ５０μｍ
のＳｔ−有するシートを形成する。
この目的に、実施例２の手！＠會逆転した手順全実施す
る。実施例１に記載する反応混合物を流延ヘッドによシ
流延し、そしてこの層を重合させた後、その上に実施例
２においてＡ１層の形成に使用した反応混合物を吹付る
。重合後、接着性層が得られる。
この２層シートを、２枚のガラス板およびポリビニルブ
チラールの中間層から形成された合せ窓ガラスと組み合
わせ、その際接着性層を内側のガラス板に接触させて配
置することによシ、このアセンブリーは、なかでも、自
己治癒性および耐引裂性の性質を有する安全フロントガ
ラスとして使用できる。
実施例４ 車両または建築物のための窓ガラスに使用できる、抗断
片化性ヲ有するシートラ作る。
この目的に、平らなガラス支持体上に、実施例１に記載
する反応混合物の遠心吹付により厚さ１００μｍの第１
層を形成する。
重合後、平らな支持体°上にまだ存在する第１層上に、
実施例２に記載するＡＥ層の形成に適する反応混合物の
遠心吹付によシ、厚さ１００μｍの第２層を形成する。
この第２層の重合後、この複合シートに支持体から分離
し、そして１例えば、調質されたガラス板と組み合わせ
、形成される窓ガラスは自動車の側面の窓として使用さ
れる。　・ こうしてこの２層シートは、調質または未調質のガラス
板と組み合わせることができ、そしてこのアセンブリー
を建築物における窓ガラスとして使用できる。この窓ガ
ラスが破壊した場合、シラスチック材料のシートはガラ
スの断片全保持する。
実施例５ 実施例４０手順を反復するが、ただし各々厚さ２００μ
ｍの２層を形成する。得られるシートは、例えは、２板
のガラス板とポリビニルブチラールの中間層とから形成
された合せ窓ガラスに関連させて、抗引裂性および自己
治癒性シートとして使用できる。
実施例６ 欧州特許公開第００３８７６０号に記載されている装置
において示されているように伸張して保持された。厚さ
５０μｍのポリエチレングリコールテレフタレートのリ
ボン上に、実施例２に記載される反応混合物の反応流延
によシ、厚さ０．４ｍのＡＥ層を形成する。重合後、複
合フィルム全反転させ、同じ方法で伸張させて保持され
たフィルム上に、実施例１に記載する反応混合物の遠心
吹付によシ、厚さ５０μｍの層上形成する。
重合後、得られる複合フィルムを一体構成の支持体と組
み合わせて、自動車のフロントガラスとして使用できる
安全窓ガラスを形成することができる。
実施例７ 分離剤で前もって被覆された、欧州特許第００１３３１
１２号中の実施例に記載されているような水平の金属ス
トリップ上に、実施例２に記載する反応混合物ｋｌ延し
て５厚さ０．６　ｍのＡＥ層を形成する。重合後１層を
支持体から剥離し、反転させ、そして最初に支持体と接
触していた表面上に、実施例１の反応混合物の遠心吹付
により、厚さ５０μｍの第２層全形成する。
金属支持体から分離後、殴られるシートは一体構成のガ
ラス支持体と関連させて使用して、自動車のフロントガ
ラスのような安全窓ガラスを形成することができる。
以下糸口
【図面の簡単な説明】
第１図は１本発明による高い光学的品質の層を製造する
ラインの略図である。 第２図は、吹付ヘノ−の断面図である。 第３図は、積層窓ガラスにおいて使用される２層？有す
るシートの製造ラインの略図である。 １・・・囲い、２・・・支持体、３・・・ローラ輸送装
置。 ４・・・隔室、５・−・スプレーガン、６・・・加熱手
段、７・・・隔室、８・・・遠心吹付手段、９・・・ヘ
ッド、１０・・・隔室、１１・・・加熱手段、１２・・
・巻付手段、１３・・・スゾール、１４・・・静電気除
去手段、１５・・・可動部分、１６・・・デウル、１７
・・・スピンドル、１８・・・板。 １９・・・固定部分、２０．２１・・・ダクト、２３・
・・リブ、２６・・・囲い、２７・・・支持体、２８・
・・シート。 ２９・・・ローラー輸送装置、３０，３１，３３゜３５
．３９・・・隔゛室、３２・・・第１層、３４・・・第
２層、３７・・・スロット、３８・・・液状材料、４０
・・・重合手段、４１・・・巻付手段、４２・・・スピ
ンドル、４３・・・靜電棒°　以下４（ヤ 第１頁の続き ０発　明　者　フラツフ　ドウ　トイ　フデト ［相］発　明　者　シーブフリート　ビカ　トイ・−ト
　１３７

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、小さい厚さの少なくとも１つ層、例えば、引掻およ
    び摩耗に対する抵抗性のような表面性質を有する層を含
    む積層窓ガラスにおいて使用できる高い光学的性質のプ
    ラスチック材料のシートを製造する連続的方法であって
    、前記層は平らな水平表面上において反応成分の混合物
    の高速遠心吹付によシ形成され、そして前記水平表面は
    前記吹付に関して均一に進行する動きで推進されること
    を特徴とする方法。 ２、遠心吹付により形成された前記第１層の上に第２層
    を形成する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、前記第２層はエネルギーを吸収する性質を有する層
    を形成することのできる反応成分の混合物を反応流延す
    ることにより形成される特許請求の範囲第２項記載の方
    法う ４、＠記反応成分の混合物の高速遠心吹付は、平らな支
    持体上にすでに形成されたプラスチック材料の第１層上
    に実施する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、前記すでに形成された層は、エネルギーを吸収する
    性質を有する層を形成することのできる反応成分の混合
    物の反応流延によシ形成される特許請求の範囲第４項記
    載の方法。 ６、エネルギーを吸収する性質を有する前記層は、イソ
    シアネート成分および活性水素成分、例えば、ポリオー
    ル成分の反応混合物の反応流延によシ得られる特許請求
    の範囲第３〜５項のいずれかに記載の方法。 ７、前記遠心吹付を１，０００〜８０ｙ０００　ｒ　ｐ
    ｍの速度で回転するデウルによシ実施する特許請求の範
    囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８、前記反応成分の混合を吹付ヘッド内で直接実施する
    特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法。 ９、ポリウレタンの層を形成することのてきる反応混合
    物を吹付る特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載
    の方法。 １０、エネルギーを吸収する性質を有するポリウレタン
    の層を形成することのできる反応混合物を吹付る特許請
    求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の方法。 １１、吹付られる反応混合物は展着剤を含有する特許請
    求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の方法。 １２、前記遠心吹付は静電吹付である特許請求の範囲第
    １〜１１項のいずれかに記載の方法。 １３、前記遠心吹付をその上で実施する平らか支持体は
    、プラスチック材料のシートの一部を形成する柔軟な伸
    ばされた支持体である特許請求の範囲第１〜１２項のい
    ずれかに記載の方法。 １４、前記柔軟な伸ばされた支持体はポリエチレングリ
    コールテレフタレートである特許請求の範囲第１３項記
    載の方法。 １５、小さい厚さの少なくとも１つ層、例えば、引掻お
    よび摩耗に対する抵抗のような表面性質を有する層を含
    む積層窓ガラスにおいて使用できる高い光学的性質のグ
    ラスチック材料のシートを連続的に製造する装置であっ
    て、この層は平らな水平表面上への反応成分の混合物の
    高速遠／６吹付によシ形成され、前記装置は吹付手段に
    関して可動である平らな支持体（２，２７）と、前記子
    らな支持体よシ上に配置された高速度で回転す゛るヘッ
    ド（９）を有する少かくとも１つの吹付装置からなる手
    段（４）と、形成された層を重合する手段（１２）とか
    らがることを特徴とする装置。 １６、高速度で回転するヘッドを有する前記吹付装置は
    、ａ　ＬＯＯＯ〜８０．００　Ｏｒｐｍの速度で回転す
    るボウル（１６）からなる特許請求の範囲第１５項記載
    の装置。 １７、前記アセンブリーは隔室（４，７，１０）に分割
    された長い囲い内に配置されている特許請求の範囲第１
    ５または１６項記載の装置。 １８、第２層（３４）を形成する手段（３３，３５゜３
    ６．３９）をさらに含む特許請求の範囲第１５〜１７項
    のいずれかに記載の装置。 １９、前記第２層を形成する前記手段は長くて細いスロ
    ワ）（３６）を有する流延ヘッドからなる特許請求の範
    囲第１８項記載の装置。
JP60093928A 1984-05-02 1985-05-02 プラスチツク材料の層を製造する方法および装置 Granted JPS60244544A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8406782 1984-05-02
FR8406783A FR2563754B1 (fr) 1984-05-02 1984-05-02 Procede et dispositif pour la pulverisation d'un melange reactionnel apte a former une couche de protection transparente de haute qualite optique
FR8406782A FR2563835B1 (fr) 1984-05-02 1984-05-02 Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60244544A true JPS60244544A (ja) 1985-12-04
JPH0555301B2 JPH0555301B2 (ja) 1993-08-16

Family

ID=42060705

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60093929A Granted JPS60241972A (ja) 1984-05-02 1985-05-02 反応混合物を吹付る方法および装置
JP60093928A Granted JPS60244544A (ja) 1984-05-02 1985-05-02 プラスチツク材料の層を製造する方法および装置

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60093929A Granted JPS60241972A (ja) 1984-05-02 1985-05-02 反応混合物を吹付る方法および装置

Country Status (20)

Country Link
US (4) US4783344A (ja)
EP (2) EP0161184B1 (ja)
JP (2) JPS60241972A (ja)
KR (2) KR930001709B1 (ja)
AT (2) ATE42059T1 (ja)
AU (2) AU577584B2 (ja)
BR (2) BR8502047A (ja)
CA (2) CA1275875C (ja)
DE (2) DE3569346D1 (ja)
DK (2) DK188685A (ja)
ES (2) ES8703498A1 (ja)
FI (2) FI83597C (ja)
FR (2) FR2563835B1 (ja)
IE (1) IE56431B1 (ja)
IN (2) IN164637B (ja)
NO (2) NO851453L (ja)
NZ (2) NZ211646A (ja)
PT (2) PT80370B (ja)
YU (4) YU43943B (ja)
ZA (2) ZA852743B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62102397A (ja) * 1985-10-29 1987-05-12 三菱電機株式会社 路線バス運行管理方法
JP2008512232A (ja) * 2004-09-13 2008-04-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア イソシアネートベースの発砲体を基礎とした複合素子の生産方法
JP2008540956A (ja) * 2005-05-13 2008-11-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無機又は有機断熱材に基づく複合要素を接着剤を使用して製造する方法

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2563835B1 (fr) * 1984-05-02 1986-12-12 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede
AU578498B2 (en) * 1985-01-10 1988-10-27 Corning Glass Works Producing a composite body
US5270072A (en) * 1987-02-10 1993-12-14 Catalysts & Chemicals Industries, Co. Coating liquids for forming conductive coatings
US4913934A (en) * 1987-05-06 1990-04-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Process for making laser Q-switch
DE3720265A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-29 Hartmann As Brdr Verfahren zur herstellung von farbigen eierverpackungen, vorrichtung zur durchfuehrung eines solchen verfahrens sowie nach einem solchen verfahren hergestellte eierverpackungen
WO1989010903A1 (en) * 1988-05-05 1989-11-16 Commonwealth Scientific And Industrial Research Or Glass article
FR2648080B1 (fr) * 1989-06-08 1991-10-11 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif de fabrication d'une feuille continue de matiere plastique par coulee a l'etat liquide sur un support mobile comprenant des plaques de verre juxtaposees
ATE108363T1 (de) * 1989-11-23 1994-07-15 Saint Gobain Vitrage Anwendung von nichthaftenden verbundfolien aus polyester als grundlage für die herstellung wenigstens einer in sicherheitsgläsern verwendbaren schicht aus polyurethan.
JPH0553012U (ja) * 1991-12-13 1993-07-13 株式会社小糸製作所 車輌用灯具
US5387444A (en) * 1992-02-27 1995-02-07 Dymax Corporation Ultrasonic method for coating workpieces, preferably using two-part compositions
DE4215317C2 (de) * 1992-05-09 1994-04-21 Ver Glaswerke Gmbh Vorrichtung zum Beschichten einer Oberfläche einer Glasscheibe
US5378798A (en) * 1992-07-10 1995-01-03 Shell Oil Company Composition and process for coating metallic substrates
FR2704477B1 (fr) * 1993-04-26 2002-07-19 Hainaut Sa Fibres Procédé de fabrication de plaques planes ondulées ou nervurées à base de résine thermodurcissable et dispositif pour la mise en Óoeuvre de ce procédé.
JP3217193B2 (ja) * 1993-06-30 2001-10-09 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
JP3231151B2 (ja) * 1993-07-23 2001-11-19 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
JPH08222616A (ja) * 1995-02-13 1996-08-30 Dainippon Screen Mfg Co Ltd 基板処理装置
US5891526A (en) * 1995-12-01 1999-04-06 International Business Machines Corporation Apparatus for mixing a multi-component encapsulant and injecting it through a heated nozzle onto a part to be encapsulated
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
GB0222194D0 (en) * 2002-09-25 2002-10-30 Porvair Plc Polymer film production
CN100446868C (zh) 2004-05-25 2008-12-31 得立鼎工业株式会社 涂装机及其旋转雾化头
JP4554334B2 (ja) * 2004-11-08 2010-09-29 トヨタ自動車株式会社 回転霧化頭および回転霧化塗装装置
US8932706B2 (en) 2005-10-27 2015-01-13 Multi-Color Corporation Laminate with a heat-activatable expandable layer
US7829163B2 (en) * 2005-10-18 2010-11-09 Multi-Color Corporation Shrink sleeve for an article closure
CN105013654B (zh) * 2015-08-20 2017-05-24 包头天和磁材技术有限责任公司 喷涂设备及其用途
US10988411B2 (en) * 2017-10-25 2021-04-27 Wuhan China Star Optoelectronics Technology Co., Ltd. Method and apparatus for drying and cooling glass substrate
CN108212624A (zh) * 2017-12-26 2018-06-29 南京典卡木软件有限公司 一种电路板的自动喷漆装置及方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5316016A (en) * 1976-07-28 1978-02-14 Tanto Kk Tile manufacture
JPS5327671A (en) * 1976-07-02 1978-03-15 Saint Gobain Polymer sheet and polyurethane for flat laminates* said laminates and wind shield using same and their production
JPS5757624A (en) * 1980-09-25 1982-04-06 Osaka Bosui Kensetsushiya:Kk Applying method of lining on pipe
JPS593050A (ja) * 1982-06-25 1984-01-09 Asahi Glass Co Ltd 積層安全ガラスの表面改質方法
JPS5946239U (ja) * 1982-09-18 1984-03-27 ナショナル住宅産業株式会社 ガラス板

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3147137A (en) * 1960-10-31 1964-09-01 Dow Chemical Co Electrostatic spraying of polyurethane foam
GB1014972A (en) * 1963-01-10 1965-12-31 Berger Jenson & Nicholson Ltd Improvements in or relating to electrostatic spraying
NL127809C (ja) * 1963-08-06
GB1282876A (en) * 1968-10-14 1972-07-26 Guthrie Ind Ltd Process and apparatus for forming layers of setting plastics materials
US3832427A (en) * 1968-10-14 1974-08-27 Guthrie Ind Ltd Process for continuously forming a polymeric resinous layer from a multicomponent liquid reactive mixture
GB1311464A (en) * 1968-12-03 1973-03-28 Controsion Electrostatic Ltd Spray guns
FR2134255A1 (en) * 1971-04-29 1972-12-08 Saint Gobain Laminated safety glass - consisting of polyvinylbutyral sheet bonded to silicate glass and coated with protective layer
DE2228299C3 (de) * 1972-06-09 1985-11-14 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Sicherheitsglasscheibe
FR2230487A1 (en) * 1973-05-21 1974-12-20 Saint Gobain Continuous optic film mfg. - by applicn. to glass band developed by a floating process
FR2251608B1 (ja) * 1973-11-16 1977-09-23 Saint Gobain
FR2320563A1 (fr) * 1975-08-07 1977-03-04 Saint Gobain Verres protecteurs en matiere plastique
FR2470682A1 (fr) * 1979-12-06 1981-06-12 Saint Gobain Procede de fabrication de stratifies, stratifies obtenus et colle utilisee dans ce procede
FR2480669A1 (fr) * 1980-04-17 1981-10-23 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication de feuilles de matiere plastique de haute qualite optique et produits obtenus
JPS5732749A (en) * 1980-08-06 1982-02-22 Toyota Motor Corp Rotary-atomizing electrostatic-coating device
FR2496089A1 (fr) * 1980-12-11 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4547410A (en) * 1983-12-21 1985-10-15 Inmont Corporation Process for applying a multi-layer paint containing mica pigment
FR2563835B1 (fr) * 1984-05-02 1986-12-12 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5327671A (en) * 1976-07-02 1978-03-15 Saint Gobain Polymer sheet and polyurethane for flat laminates* said laminates and wind shield using same and their production
JPS5316016A (en) * 1976-07-28 1978-02-14 Tanto Kk Tile manufacture
JPS5757624A (en) * 1980-09-25 1982-04-06 Osaka Bosui Kensetsushiya:Kk Applying method of lining on pipe
JPS593050A (ja) * 1982-06-25 1984-01-09 Asahi Glass Co Ltd 積層安全ガラスの表面改質方法
JPS5946239U (ja) * 1982-09-18 1984-03-27 ナショナル住宅産業株式会社 ガラス板

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62102397A (ja) * 1985-10-29 1987-05-12 三菱電機株式会社 路線バス運行管理方法
JP2008512232A (ja) * 2004-09-13 2008-04-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア イソシアネートベースの発砲体を基礎とした複合素子の生産方法
JP2008540956A (ja) * 2005-05-13 2008-11-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無機又は有機断熱材に基づく複合要素を接着剤を使用して製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0162756A1 (fr) 1985-11-27
JPH0532115B2 (ja) 1993-05-14
ES8703498A1 (es) 1987-02-16
FI83597B (fi) 1991-04-30
IE56431B1 (en) 1991-07-31
IE851081L (en) 1985-11-02
YU51887A (en) 1989-02-28
BR8502047A (pt) 1985-12-31
DK168914B1 (da) 1994-07-11
KR850008176A (ko) 1985-12-13
US5296303A (en) 1994-03-22
PT80370B (pt) 1987-06-17
FR2563835A1 (fr) 1985-11-08
JPH0555301B2 (ja) 1993-08-16
YU69285A (en) 1987-10-31
DK188485D0 (da) 1985-04-26
IN164637B (ja) 1989-04-22
ES542751A0 (es) 1986-11-16
BR8502032A (pt) 1985-12-31
AU4185985A (en) 1985-11-07
ATE42059T1 (de) 1989-04-15
CA1267762A (fr) 1990-04-17
ES542750A0 (es) 1987-02-16
FI851704A0 (fi) 1985-04-29
DE3569346D1 (en) 1989-05-18
YU46046B (sh) 1992-12-21
US4749586A (en) 1988-06-07
ZA853013B (en) 1985-12-24
FI84794C (fi) 1992-01-27
AU4186085A (en) 1985-11-07
CA1275875C (fr) 1990-11-06
DK188685A (da) 1985-11-03
ES8700975A1 (es) 1986-11-16
KR930001709B1 (ko) 1993-03-12
AU583038B2 (en) 1989-04-20
FR2563835B1 (fr) 1986-12-12
US4871579A (en) 1989-10-03
PT80371A (en) 1985-05-01
YU42487A (en) 1988-12-31
FI851705A0 (fi) 1985-04-29
YU67285A (en) 1987-08-31
NZ211646A (en) 1987-07-31
JPS60241972A (ja) 1985-11-30
KR920005548B1 (ko) 1992-07-06
PT80370A (en) 1985-05-01
YU43943B (en) 1989-12-31
NO171200B (no) 1992-11-02
FI84794B (fi) 1991-10-15
DK188485A (da) 1985-11-03
NZ211732A (en) 1987-10-30
FR2563754A1 (fr) 1985-11-08
FI83597C (fi) 1991-08-12
FI851704L (fi) 1985-11-03
FI851705L (fi) 1985-11-03
YU45409B (en) 1992-05-28
NO851453L (no) 1985-11-04
PT80371B (pt) 1987-06-17
DE3573077D1 (en) 1989-10-26
NO171200C (no) 1993-02-10
YU44257B (en) 1990-04-30
EP0162756B1 (fr) 1989-09-20
ZA852743B (en) 1985-12-24
NO851499L (no) 1985-11-04
AU577584B2 (en) 1988-09-29
EP0161184A1 (fr) 1985-11-13
DK188685D0 (da) 1985-04-26
EP0161184B1 (fr) 1989-04-12
ATE46457T1 (de) 1989-10-15
IN164462B (ja) 1989-03-18
FR2563754B1 (fr) 1988-03-25
KR850008522A (ko) 1985-12-18
US4783344A (en) 1988-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0555301B2 (ja)
US4921759A (en) High optical quality transparent sheet of plastic which is scratch- and abrasion-resistant, method of manufacturing the same and glazings using the same
US4584229A (en) Glazing article
US4643944A (en) Glazing laminates and method of making same
US5100731A (en) Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition
US3808077A (en) Method for laminating plastic to glass employing glass mold
JPH0567418B2 (ja)
JPH01171938A (ja) 耐摩耗耐溶剤ポリウレタン保護被覆を有する二層フロントガラス
JPH0159222B2 (ja)
JPS61209932A (ja) ラミネート窓ガラスの製法
KR930009325B1 (ko) 안전 창유리의 제조방법
JPS6071213A (ja) 透明プラスチツク材料シ−ト
JPH0567419B2 (ja)
KR100191877B1 (ko) 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리
EP0451030B1 (fr) Procédé de fabrication d'une plaque ou d'une feuille en polycarbonate portant un revêtement souple résistant à la rayure
KR970006670B1 (ko) 광학적 특성이 우수한 투명 플라스틱 재료의 시이트를 제조하는 방법 및 장치
USRE34538E (en) Glazing laminates
CA1143497A (en) Glazing laminates