JPH0555301B2 - - Google Patents
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- JPH0555301B2 JPH0555301B2 JP60093928A JP9392885A JPH0555301B2 JP H0555301 B2 JPH0555301 B2 JP H0555301B2 JP 60093928 A JP60093928 A JP 60093928A JP 9392885 A JP9392885 A JP 9392885A JP H0555301 B2 JPH0555301 B2 JP H0555301B2
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- spraying
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- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも１つの層、とくに表面性
質、例えば、耐裂傷特性および耐磨耗性を有する
層を含み、好ましくはエネルギー吸収の性質を有
するプラスチツク層と関連して、積層窓ガラス
（pane）の製造において内部保護層として使用す
ることができる、高い光学的性質のプラスチツク
材料のシートの製造に関する。「高い光学的性質」
とは、本発明に従い、例えば、自動車の窓ガラス
におけるシートの使用に要求される基準を満足す
るを意味する。
質、例えば、耐裂傷特性および耐磨耗性を有する
層を含み、好ましくはエネルギー吸収の性質を有
するプラスチツク層と関連して、積層窓ガラス
（pane）の製造において内部保護層として使用す
ることができる、高い光学的性質のプラスチツク
材料のシートの製造に関する。「高い光学的性質」
とは、本発明に従い、例えば、自動車の窓ガラス
におけるシートの使用に要求される基準を満足す
るを意味する。
現在車両のフロントガラスとして使用される積
層安全窓ガラスは、ケイ酸塩ガラスの剛性透明支
持体、エネルギー吸収性質を有するプラスチツク
材料の層（AE層）および表面性質、例えば、耐
裂傷特性および耐磨耗性を有し、内部保護層とし
て知られる、プラスチツク材料の保護層（P1層）
からなり、何件かの特許刊行物、例えば、フラン
ス国特許第2134253号および同第2398606号および
欧州特許公開0054491号にすでに記載されている。
これらの積層窓ガラスにおいて使用される表面性
質を有する被覆層は例えば、フランス国特許第
2187719号および同第2251608号中に記載されてい
る。この層は、「自己治癒性」と呼ばれ、表面の
くぼみが短い時間で自発的に消失し、通常の温度
条件下で、高い弾性変形、2000daN／cm2より小さ
く、好ましくは200daN／cm2より小さい、低い弾
性率、および２％より低い塑性変形で60％より大
きい破断点伸び、好ましくは１％より低い塑性変
形で100％より大きい破断点伸びを有する。この
型の好ましい層は、約25〜200daN／cm2の弾性率
および１％より低い塑性変形で約100〜200％より
大きい伸びを有する熱硬化性ポリウレタンであ
る。
層安全窓ガラスは、ケイ酸塩ガラスの剛性透明支
持体、エネルギー吸収性質を有するプラスチツク
材料の層（AE層）および表面性質、例えば、耐
裂傷特性および耐磨耗性を有し、内部保護層とし
て知られる、プラスチツク材料の保護層（P1層）
からなり、何件かの特許刊行物、例えば、フラン
ス国特許第2134253号および同第2398606号および
欧州特許公開0054491号にすでに記載されている。
これらの積層窓ガラスにおいて使用される表面性
質を有する被覆層は例えば、フランス国特許第
2187719号および同第2251608号中に記載されてい
る。この層は、「自己治癒性」と呼ばれ、表面の
くぼみが短い時間で自発的に消失し、通常の温度
条件下で、高い弾性変形、2000daN／cm2より小さ
く、好ましくは200daN／cm2より小さい、低い弾
性率、および２％より低い塑性変形で60％より大
きい破断点伸び、好ましくは１％より低い塑性変
形で100％より大きい破断点伸びを有する。この
型の好ましい層は、約25〜200daN／cm2の弾性率
および１％より低い塑性変形で約100〜200％より
大きい伸びを有する熱硬化性ポリウレタンであ
る。
前述の積層された窓ガラスを作るために、一般
にまず、成分の反応混合物を流延支持体上へ流延
することにより、まず最初に熱硬化性ポリウレタ
ンの層を形成し、そしてモノマーが重合しかつ厚
さが0.1〜0.8mmで変化しうる熱硬化性層を形成し
た後、この第１層の上に、成分の反応混合物を流
延するかあるいはすでに重合した適当な樹脂を押
出すことにより、エネルギーを吸収する性質を有
する第２層を形成することによつて、２層のシー
トを製造する。
にまず、成分の反応混合物を流延支持体上へ流延
することにより、まず最初に熱硬化性ポリウレタ
ンの層を形成し、そしてモノマーが重合しかつ厚
さが0.1〜0.8mmで変化しうる熱硬化性層を形成し
た後、この第１層の上に、成分の反応混合物を流
延するかあるいはすでに重合した適当な樹脂を押
出すことにより、エネルギーを吸収する性質を有
する第２層を形成することによつて、２層のシー
トを製造する。
熱硬化性ポリウレタンの層を形成するために使
用される溶媒不含反応性層は、高い光学的性質を
得るために、0.1mmより大きく、好ましくは0.2mm
より大きい厚さの層を形成することが必要であ
る。
用される溶媒不含反応性層は、高い光学的性質を
得るために、0.1mmより大きく、好ましくは0.2mm
より大きい厚さの層を形成することが必要であ
る。
表面性質を有する前記層がAE層をおおう、前
述の積層窓ガラスの場合のように、数10ミクロン
程度のより小さい厚さは、このような層が他の柔
かい層をおおうとき、引掻および摩耗に対する抵
抗性のような表面性質に関する要求される条件を
満足できるであろうことが示された。
述の積層窓ガラスの場合のように、数10ミクロン
程度のより小さい厚さは、このような層が他の柔
かい層をおおうとき、引掻および摩耗に対する抵
抗性のような表面性質に関する要求される条件を
満足できるであろうことが示された。
他方において、小さい厚さのフイルムの形成に
使用されることがあるスプレーガンによる吹付
は、厚さが均一でありかつ「オレンジ色のスキ
ン」を含まないすぐれた光学的品質の層を得るこ
とができないので、満足すべきものではない。こ
れは、ことに、吹付るべき反応混合物を形成する
成分の粘度に差があるためである。これらの粘度
の差は、溶媒または溶媒混合物の使用により減少
できるであろうが、溶媒または溶媒混合物の蒸発
および公害の発生のような他の問題が生ずる。
使用されることがあるスプレーガンによる吹付
は、厚さが均一でありかつ「オレンジ色のスキ
ン」を含まないすぐれた光学的品質の層を得るこ
とができないので、満足すべきものではない。こ
れは、ことに、吹付るべき反応混合物を形成する
成分の粘度に差があるためである。これらの粘度
の差は、溶媒または溶媒混合物の使用により減少
できるであろうが、溶媒または溶媒混合物の蒸発
および公害の発生のような他の問題が生ずる。
本発明は、積層窓ガラスにおいて使用すること
ができ、小さい厚さの少なくとも１層からなりか
つ高い光学的性質を有するプラスチツク材料のシ
ートを製造する連続的方法を示唆する。
ができ、小さい厚さの少なくとも１層からなりか
つ高い光学的性質を有するプラスチツク材料のシ
ートを製造する連続的方法を示唆する。
即ち、本発明は、小さい厚さの少なくとも１つ
の層、例えば耐裂傷特性及び耐磨耗性のような表
面特性を有する層を含む積層窓ガラスにおいて使
用できる高い光学的性質のプラスチツク材料のシ
ートを製造する連続的方法であつて、反応成分の
混合物を水平な平面支持体上へ適用し、その際平
面支持体は反応成分の混合物の適用に関して均一
に進行し、次いでその適用された層を重合させる
工程からなり、前記反応混合物の前記適用を1000
〜80000rpmの速度で回転するボウルを含む遠心
吹付けヘツドを用いた高速遠心吹付けによつて行
い、かつ前記反応成分は直接前記遠心吹付けヘツ
ドに供給されてそこで混合物が製造されることを
特徴とするプラスチツク材料層の製造方法にあ
る。
の層、例えば耐裂傷特性及び耐磨耗性のような表
面特性を有する層を含む積層窓ガラスにおいて使
用できる高い光学的性質のプラスチツク材料のシ
ートを製造する連続的方法であつて、反応成分の
混合物を水平な平面支持体上へ適用し、その際平
面支持体は反応成分の混合物の適用に関して均一
に進行し、次いでその適用された層を重合させる
工程からなり、前記反応混合物の前記適用を1000
〜80000rpmの速度で回転するボウルを含む遠心
吹付けヘツドを用いた高速遠心吹付けによつて行
い、かつ前記反応成分は直接前記遠心吹付けヘツ
ドに供給されてそこで混合物が製造されることを
特徴とするプラスチツク材料層の製造方法にあ
る。
本発明の１つの実施態様によれば、プラスチツ
ク材料のシートは本質的に吹付により得られる層
から形成される。この目的に平らな水平の連続的
支持体が使用され、その表面は層を形成できる材
料へ部分的に付着するので、支持体の変位により
材料は動かされ、支持体は均一な相対的進行運動
を与えられ、反応成分の混合物は高速度の遠心吹
付により支持体上へ吹付られ、形成される層は重
合され、そして支持体は除去される。
ク材料のシートは本質的に吹付により得られる層
から形成される。この目的に平らな水平の連続的
支持体が使用され、その表面は層を形成できる材
料へ部分的に付着するので、支持体の変位により
材料は動かされ、支持体は均一な相対的進行運動
を与えられ、反応成分の混合物は高速度の遠心吹
付により支持体上へ吹付られ、形成される層は重
合され、そして支持体は除去される。
本発明の他の実施態様によれば、第１の場合に
おいて、シートの厚さを増加しかつその機械的性
質を改良するために、あるいは、第２の場合にお
いて、所望の性質を有する複合層を形成するため
に、複数の連続層を同一方法で同一反応混合物ま
たは異る反応混合物の遠心吹付けにより形成す
る。
おいて、シートの厚さを増加しかつその機械的性
質を改良するために、あるいは、第２の場合にお
いて、所望の性質を有する複合層を形成するため
に、複数の連続層を同一方法で同一反応混合物ま
たは異る反応混合物の遠心吹付けにより形成す
る。
本発明の有利な実施態様において遠心吹付によ
り得られる層は内部の保護層（P1層）であり、
この層は、その製造時に、異る性質を有するプラ
スチツク材料の層、例えば、エネルギー吸収性質
を有する層（AE層）と結合される。こうして、
前述の型の安全窓ガラスの製作に直接使用できる
２層のシートが製造される。２層を有するこのよ
うなシートを製造するために、まず遠心吹付によ
りP1層を形成し、次いで後述の反応流延により、
あるいは、変法において、反応吹付によりAE層
を形成するか、あるいは逆にエネルギー吸収性質
を有する層を形成し、次いでP1層を形成するこ
とができる。
り得られる層は内部の保護層（P1層）であり、
この層は、その製造時に、異る性質を有するプラ
スチツク材料の層、例えば、エネルギー吸収性質
を有する層（AE層）と結合される。こうして、
前述の型の安全窓ガラスの製作に直接使用できる
２層のシートが製造される。２層を有するこのよ
うなシートを製造するために、まず遠心吹付によ
りP1層を形成し、次いで後述の反応流延により、
あるいは、変法において、反応吹付によりAE層
を形成するか、あるいは逆にエネルギー吸収性質
を有する層を形成し、次いでP1層を形成するこ
とができる。
本発明によれば、早期の重合を回避するため
に、混合を直接吹付ヘツド内で実施する。
に、混合を直接吹付ヘツド内で実施する。
支持体上への直接吹付により層を形成すると
き、支持体表面への吹付された材料の付着は大き
過ぎてはならず、そうでないと、重合時に形成さ
れる層を支持体から剥離することができないか、
あるいは剥離の間に変化するであろう。こうし
て、吹付られる材料の性質およびまた支持体の性
質に従い、支持体の表面をまず、付着が強過ぎる
とき、分離剤で処理する。分離剤として、例え
ば、フランス国特許公開第2383000号中に記載さ
れているように、ステアレート、シリコーン、フ
ツ素化炭化水素、パラフイン、ワツクス、または
エチレンオキシドの付加生成物を使用することが
できる。流延支持体がプラスチツク材料、金属な
どからなるとき、これらの生成物または他の適当
な生成物を使用できる。
き、支持体表面への吹付された材料の付着は大き
過ぎてはならず、そうでないと、重合時に形成さ
れる層を支持体から剥離することができないか、
あるいは剥離の間に変化するであろう。こうし
て、吹付られる材料の性質およびまた支持体の性
質に従い、支持体の表面をまず、付着が強過ぎる
とき、分離剤で処理する。分離剤として、例え
ば、フランス国特許公開第2383000号中に記載さ
れているように、ステアレート、シリコーン、フ
ツ素化炭化水素、パラフイン、ワツクス、または
エチレンオキシドの付加生成物を使用することが
できる。流延支持体がプラスチツク材料、金属な
どからなるとき、これらの生成物または他の適当
な生成物を使用できる。
支持体表面の処理は、分離剤からなる液状組成
物で表面を湿潤させ、次いで液相を蒸発させるこ
とによつて実施することができる。異な方法を用
いて処理組成物を支持体表面を適用することがで
きる。これは、例えば、ハケ塗り、噴霧などによ
り実施することができる。
物で表面を湿潤させ、次いで液相を蒸発させるこ
とによつて実施することができる。異な方法を用
いて処理組成物を支持体表面を適用することがで
きる。これは、例えば、ハケ塗り、噴霧などによ
り実施することができる。
本発明の他の有利な実施態様において、反応混
合物が熱の作用下に重合することができるとき、
層の形成の間層の拡がりは、被覆すべき支持体が
熱い間に吹付を実施することにより改良される。
こうして、熱硬化性ポリウレタン層を後述のよう
に形成するとき、温度が約25〜60℃であるとき、
最良の拡がりが得られる。
合物が熱の作用下に重合することができるとき、
層の形成の間層の拡がりは、被覆すべき支持体が
熱い間に吹付を実施することにより改良される。
こうして、熱硬化性ポリウレタン層を後述のよう
に形成するとき、温度が約25〜60℃であるとき、
最良の拡がりが得られる。
本発明による吹付に使用する反応混合物は、ポ
リウレタン層、例えば、耐裂傷特性および耐磨耗
性のような表面性質を有する自己治癒性ポリウレ
タン層を形成することができる２つの成分の混合
物である。
リウレタン層、例えば、耐裂傷特性および耐磨耗
性のような表面性質を有する自己治癒性ポリウレ
タン層を形成することができる２つの成分の混合
物である。
これらのポリウレタンの調製に適するモノマー
の例は、次の通りである。一方において、脂肪族
二官能性イソシアネート、例えば、１，６−ヘキ
サンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
−１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，２，
４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベン
ゼン、ビス（４−シソシアナトシクロヘキシル）
メタン、ビス（３−メチル−４−イソシアナトシ
クロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）プロパンおよび３−イ
ソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアネートおよびまたビウレツ
ト、イソシアヌレートおよび３以上の官能性を有
するこれらの化合物のプレポリマーおよび、他方
において、多官能性ポリオール、例えば、枝分れ
ポリオール、例えば、ポリエステルポリオールお
よびポリエーテルポリオール、これらのポリオー
ルは、多官能性アルコール、例えば、１，２，３
−プロパントリオール（グリセロール）、２，２
−ビス（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール
（トリメチロールエタン９、２，２−ビス（ヒド
ロキシメチル）−１−ブタンジオール（トリメチ
ロールプロパン）、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジ
オール（ペンタエリスリトール）および１，２，
３，４，５，６−ヘキサンヘキシソール（ソルビ
トール）を、脂肪族二酸、例えば、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸お
よびセバシン酸と、あるいは環式エーテル、例え
ば、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキ
シドおよびテトラヒドロフランまたはポリカプロ
ラクトン−ポリオールと反応させることにより得
られる。ポリオール成分として、また、少なくと
も１種の長鎖ジオール、例えば、分子量500〜
4000のポリエステルジオールまたはポリエーテル
ジオール、および少なくとも１種の短鎖ジオール
および、必要に応じて、少なくとも１種の３以上
の官能性のポリオールの混合物を使用することが
できる。
の例は、次の通りである。一方において、脂肪族
二官能性イソシアネート、例えば、１，６−ヘキ
サンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
−１，６−ヘキサンジイソシアネート、２，２，
４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネ
ート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベン
ゼン、ビス（４−シソシアナトシクロヘキシル）
メタン、ビス（３−メチル−４−イソシアナトシ
クロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−イソ
シアナトシクロヘキシル）プロパンおよび３−イ
ソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアネートおよびまたビウレツ
ト、イソシアヌレートおよび３以上の官能性を有
するこれらの化合物のプレポリマーおよび、他方
において、多官能性ポリオール、例えば、枝分れ
ポリオール、例えば、ポリエステルポリオールお
よびポリエーテルポリオール、これらのポリオー
ルは、多官能性アルコール、例えば、１，２，３
−プロパントリオール（グリセロール）、２，２
−ビス（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール
（トリメチロールエタン９、２，２−ビス（ヒド
ロキシメチル）−１−ブタンジオール（トリメチ
ロールプロパン）、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジ
オール（ペンタエリスリトール）および１，２，
３，４，５，６−ヘキサンヘキシソール（ソルビ
トール）を、脂肪族二酸、例えば、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸お
よびセバシン酸と、あるいは環式エーテル、例え
ば、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキ
シドおよびテトラヒドロフランまたはポリカプロ
ラクトン−ポリオールと反応させることにより得
られる。ポリオール成分として、また、少なくと
も１種の長鎖ジオール、例えば、分子量500〜
4000のポリエステルジオールまたはポリエーテル
ジオール、および少なくとも１種の短鎖ジオール
および、必要に応じて、少なくとも１種の３以上
の官能性のポリオールの混合物を使用することが
できる。
ミスチング（misting）に対する抵抗の改良さ
れた性質を有する被膜層を得ようとするとき、ポ
リオール成分として、エトキシ−プロポキシ鎖を
有する多官能性ポリオール、例えば、５〜17重量
％のOH基を含み、ほぼ200〜600の平均分子量を
有しかつエトキシ−プロポキシ鎖中に約80％のエ
トキシ基を含む二官能性ポリオールを選択するこ
とが可能である。この一官能性ポリオールは、ポ
リオール−イソシアネート混合物中にこの混合物
の約25〜70重量％の量で存在する。多官能性ポリ
オールは、また、0.4〜14重量％の−OH基を含
み、ほぼ500〜15000の平均分子量を有しかつエト
キシ−プロポキシ鎖中に約50〜90％のエトキシ基
を含む２より大きい可能性のポリオールであるこ
ともできる。このポリオールは、ポリオール−エ
ソシアネート混合物中にこの混合物の約30〜90重
量％の量で存在する。三官能性ポリオールは、好
ましくはトリメチロールプロパンまたはグリセロ
ールおよびプロピレンオキシドに基づくポリエー
テルポリオール、あるいはトリメチロールプロパ
ンまたはグリセロールおよびカプロラクトンに基
づくラクトンポリエステルポリオールである。多
官能性ポリオールは、また、0.7〜14重量％の−
OH基を含み、ほぼ500〜10000の平均分子量を有
しかつエトキシ−プロポキシ鎖中に約10〜80％の
エトキシ基を含む四官能性のポリオールであるこ
ともできる。
れた性質を有する被膜層を得ようとするとき、ポ
リオール成分として、エトキシ−プロポキシ鎖を
有する多官能性ポリオール、例えば、５〜17重量
％のOH基を含み、ほぼ200〜600の平均分子量を
有しかつエトキシ−プロポキシ鎖中に約80％のエ
トキシ基を含む二官能性ポリオールを選択するこ
とが可能である。この一官能性ポリオールは、ポ
リオール−イソシアネート混合物中にこの混合物
の約25〜70重量％の量で存在する。多官能性ポリ
オールは、また、0.4〜14重量％の−OH基を含
み、ほぼ500〜15000の平均分子量を有しかつエト
キシ−プロポキシ鎖中に約50〜90％のエトキシ基
を含む２より大きい可能性のポリオールであるこ
ともできる。このポリオールは、ポリオール−エ
ソシアネート混合物中にこの混合物の約30〜90重
量％の量で存在する。三官能性ポリオールは、好
ましくはトリメチロールプロパンまたはグリセロ
ールおよびプロピレンオキシドに基づくポリエー
テルポリオール、あるいはトリメチロールプロパ
ンまたはグリセロールおよびカプロラクトンに基
づくラクトンポリエステルポリオールである。多
官能性ポリオールは、また、0.7〜14重量％の−
OH基を含み、ほぼ500〜10000の平均分子量を有
しかつエトキシ−プロポキシ鎖中に約10〜80％の
エトキシ基を含む四官能性のポリオールであるこ
ともできる。
本発明による高速遠心吹付は、非常に異る粘度
を有する成分から均質な反応混合物を得ることを
可能とする。
を有する成分から均質な反応混合物を得ることを
可能とする。
変法において、遠心吹付はそれ自体既知の静電
吹付であり、この遠心吹付は電場内で実施でき
る。
吹付であり、この遠心吹付は電場内で実施でき
る。
本発明に従い、２層を有するシートを作ると
き、２層の一方は遠心吹付により形成されるP1
層であり、そして他方の層は反応流延により形成
されるAE層であり、この第２層（これは、場合
に応じて、第１のP1層の前に形成することがで
きる）はイソシアネート成分と活性水素を有する
成分、例えばポリオール成分との反応混合物の反
応流延により形成され、前記イソシアネート成分
は少なくとも１種の脂肪族または環式ジイソシア
ネートまたはジイソシアネートのプレポリマーか
らなり、この成分は＋40℃において約5000センチ
ポアズより低い粘度を有し、前記ポリオール成分
は少なくとも１種の分子量500〜4000の長鎖二官
能性ポリオールと、連鎖延長剤として少なくとも
１種の短鎖ジオールとから成る。「反応流延」と
は、モノマーまたはプレポリマーの状態の成分の
液状混合物の層またはフイルムの形態の流延およ
び引き続く混合物の熱による重合を意味する。こ
の反応流延は、層にすぐれた光学的および機械的
性質を与え、より詳しく後述する。ポリウレタン
の成分の比率は、好ましくは、釣合つた化学量論
的系が得られるように、すなわち、ジイソシアネ
ート成分により与えられる当量NCO基対ポリオ
ール成分、すなわち、長鎖の１種または２種以上
のポリオールまたは短鎖ジオールにより与えられ
る当量OH基の比が１であるように選択される。
NCO／OH比が１より小さいとき、それが減少す
るほど、この用途に望む性質は低下する。
NCO／OH比が１より大きいとき、それが大きく
なればなるほど、反応流延により得られる層のあ
る種の機械的性質は増加することがあり、例え
ば、層はより剛性となるが、ポリオールのコスト
に関するイソシアネート成分のコストは高くな
り、１のNCO／OH比の選択は得られる性質とコ
ストの間の良好な妥協である。
き、２層の一方は遠心吹付により形成されるP1
層であり、そして他方の層は反応流延により形成
されるAE層であり、この第２層（これは、場合
に応じて、第１のP1層の前に形成することがで
きる）はイソシアネート成分と活性水素を有する
成分、例えばポリオール成分との反応混合物の反
応流延により形成され、前記イソシアネート成分
は少なくとも１種の脂肪族または環式ジイソシア
ネートまたはジイソシアネートのプレポリマーか
らなり、この成分は＋40℃において約5000センチ
ポアズより低い粘度を有し、前記ポリオール成分
は少なくとも１種の分子量500〜4000の長鎖二官
能性ポリオールと、連鎖延長剤として少なくとも
１種の短鎖ジオールとから成る。「反応流延」と
は、モノマーまたはプレポリマーの状態の成分の
液状混合物の層またはフイルムの形態の流延およ
び引き続く混合物の熱による重合を意味する。こ
の反応流延は、層にすぐれた光学的および機械的
性質を与え、より詳しく後述する。ポリウレタン
の成分の比率は、好ましくは、釣合つた化学量論
的系が得られるように、すなわち、ジイソシアネ
ート成分により与えられる当量NCO基対ポリオ
ール成分、すなわち、長鎖の１種または２種以上
のポリオールまたは短鎖ジオールにより与えられ
る当量OH基の比が１であるように選択される。
NCO／OH比が１より小さいとき、それが減少す
るほど、この用途に望む性質は低下する。
NCO／OH比が１より大きいとき、それが大きく
なればなるほど、反応流延により得られる層のあ
る種の機械的性質は増加することがあり、例え
ば、層はより剛性となるが、ポリオールのコスト
に関するイソシアネート成分のコストは高くな
り、１のNCO／OH比の選択は得られる性質とコ
ストの間の良好な妥協である。
長鎖ポリオールと短鎖ジオールとの間の比率は
所望の性質およびまた当量基の比の関数として変
化するが、短鎖ジオールによる当量のOH基の数
がこの混合物の合計の当量基の一般に20〜70％を
表わすとき、当量NCO基対OH基の比が１程度で
ある場合のポリオール成分が形成する。短鎖ジオ
ールの比率が増加するとき、層は硬くなりかつそ
のモジユラスは一般に増加する。
所望の性質およびまた当量基の比の関数として変
化するが、短鎖ジオールによる当量のOH基の数
がこの混合物の合計の当量基の一般に20〜70％を
表わすとき、当量NCO基対OH基の比が１程度で
ある場合のポリオール成分が形成する。短鎖ジオ
ールの比率が増加するとき、層は硬くなりかつそ
のモジユラスは一般に増加する。
本発明において使用する適当なジイソシアネー
トは、一般に、次の二官能性脂肪族イソシアネー
トから選択される。ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（HMDI）、２，２，４−トリメチル−６−
ヘキサンジイソシアネート（TMDI）、ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン
（Hylene Ｗ）、ビス（３−メチル−４−イソシア
ナトシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、３−
イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアナト（IPDI）、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート（XDI）、ｍおよびｐ−テト
ラメチルキシレンジイソシアネート（ｍおよびｐ
−TMXDI）、トランス−シクロヘキサン−１，
４−ジイソシアネート（CMDI）、１，３−（ジイ
ソシアナトメチル）シクロヘキサン（水素化
XDI）。IPOIはコストの理由から使用することが
好ましい。
トは、一般に、次の二官能性脂肪族イソシアネー
トから選択される。ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（HMDI）、２，２，４−トリメチル−６−
ヘキサンジイソシアネート（TMDI）、ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）メタン
（Hylene Ｗ）、ビス（３−メチル−４−イソシア
ナトシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４
−イソシアナトシクロヘキシル）プロパン、３−
イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアナト（IPDI）、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート（XDI）、ｍおよびｐ−テト
ラメチルキシレンジイソシアネート（ｍおよびｐ
−TMXDI）、トランス−シクロヘキサン−１，
４−ジイソシアネート（CMDI）、１，３−（ジイ
ソシアナトメチル）シクロヘキサン（水素化
XDI）。IPOIはコストの理由から使用することが
好ましい。
有利には、尿素官能を含有するイソシアネート
成分を使用する。これらの尿素官能は、この層の
ある種の機械的性質を改良する。尿素の比率は、
尿素官能を有するイソシアネート成分の合計重量
の約10％までを表わすことができる。好ましく
は、尿素の比率は前記成分の合計重量の５〜７％
である。前述の理由から、好ましくは尿素官能を
含む３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチル−シクロヘキシルジイソシアネート
（IPDIおよびその誘導体）を使用する。
成分を使用する。これらの尿素官能は、この層の
ある種の機械的性質を改良する。尿素の比率は、
尿素官能を有するイソシアネート成分の合計重量
の約10％までを表わすことができる。好ましく
は、尿素の比率は前記成分の合計重量の５〜７％
である。前述の理由から、好ましくは尿素官能を
含む３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリ
メチル−シクロヘキシルジイソシアネート
（IPDIおよびその誘導体）を使用する。
適当な長鎖ポリオールは、分子量500〜4000の
ポリエーテルジオールまたはポリエステルジオー
ルから選択することができる。前記ポリエーテル
ジオールはアジピン酸、コハク酸、パルミチン
酸、アゼライン酸、セバシン酸およびフタル酸の
ような二酸と、エチレングリコール、プロパンジ
オール−１，３、ブタンジオール−１，４、ヘキ
サンジオール−１，６、一般式 Ｈ［−Ｏ（CH2）ｎ−］mOH （式中、ｎは２〜６であるが、分子量が一般に
500〜4000であるような値である。） のポリエーテルジオール、および一般式 （式中、ｍは分子量が一般に500〜4000である
ような値である。） のポリエーテルジオールのようなジオールとのエ
ステル化生成物である。ポリカプロラクトンを使
用することもできる。
ポリエーテルジオールまたはポリエステルジオー
ルから選択することができる。前記ポリエーテル
ジオールはアジピン酸、コハク酸、パルミチン
酸、アゼライン酸、セバシン酸およびフタル酸の
ような二酸と、エチレングリコール、プロパンジ
オール−１，３、ブタンジオール−１，４、ヘキ
サンジオール−１，６、一般式 Ｈ［−Ｏ（CH2）ｎ−］mOH （式中、ｎは２〜６であるが、分子量が一般に
500〜4000であるような値である。） のポリエーテルジオール、および一般式 （式中、ｍは分子量が一般に500〜4000である
ような値である。） のポリエーテルジオールのようなジオールとのエ
ステル化生成物である。ポリカプロラクトンを使
用することもできる。
好ましくは、分子量1000のポリテトラメチレン
グリコール（ｎ＝４）を使用する。
グリコール（ｎ＝４）を使用する。
適当な連鎖延長剤は、次のものである。分子量
が約300より小さく、好ましくは150より小さい短
鎖ジオール、例えば、エチレングリコール、プロ
パンジオール−１，２、プロパンジオール−１，
３、ブタンジオール−１，２、ブタンジオール−
１，３、ブタンジオール−１，４、２，２−ジメ
チル−プロパンジオール−１，３（ネオペンチル
グリコール）、ペンタンジオール−１，３、ヘキ
サンジオール−１，６、オクタンジオール−１，
８、デカンジオール−１，10、デカンジオール−
１，12、シクロヘキサンジメタノール、ビスフエ
ノールＡ、２−メチル−ペンタンジオール−２，
４、３−メチル−ペンタンジオール−２，４、２
−エチル−ヘキサジオール−１，３、２，２，４
−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ブチン−２−ジオール
−１，４、ブテンジオール−１，４および置換お
よび／またはエーテル化されていてもよいデシン
ジオール、ヒドロキノン−ビス−ヒドロキシエチ
ルエーテル２個または４個のプロピレンオキシド
でエーテル化されたビスフエノールＡ、およびジ
メチロールプロピオン酸。一般に、ジオールが短
かくなければなるほど、層はより硬くなる。
が約300より小さく、好ましくは150より小さい短
鎖ジオール、例えば、エチレングリコール、プロ
パンジオール−１，２、プロパンジオール−１，
３、ブタンジオール−１，２、ブタンジオール−
１，３、ブタンジオール−１，４、２，２−ジメ
チル−プロパンジオール−１，３（ネオペンチル
グリコール）、ペンタンジオール−１，３、ヘキ
サンジオール−１，６、オクタンジオール−１，
８、デカンジオール−１，10、デカンジオール−
１，12、シクロヘキサンジメタノール、ビスフエ
ノールＡ、２−メチル−ペンタンジオール−２，
４、３−メチル−ペンタンジオール−２，４、２
−エチル−ヘキサジオール−１，３、２，２，４
−トリメチル−ペンタンジオール−１，３、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ブチン−２−ジオール
−１，４、ブテンジオール−１，４および置換お
よび／またはエーテル化されていてもよいデシン
ジオール、ヒドロキノン−ビス−ヒドロキシエチ
ルエーテル２個または４個のプロピレンオキシド
でエーテル化されたビスフエノールＡ、およびジ
メチロールプロピオン酸。一般に、ジオールが短
かくなければなるほど、層はより硬くなる。
好ましくは、ブタンジオール−１，４を使用す
る。これは硬過ぎずまた柔らか過ぎない層を得る
ための良好な妥協であり、そしてこれはエネルギ
ー吸収剤としてこの種の応用に望ましい。
る。これは硬過ぎずまた柔らか過ぎない層を得る
ための良好な妥協であり、そしてこれはエネルギ
ー吸収剤としてこの種の応用に望ましい。
反応流延は、工業的製造に適合する時間に、層
を形成する急速反応を意味する。これは約100〜
140℃程度の高い温度を必要し、この温度におい
て二次架橋反応が起こつて、例えば、次のような
アロフアネート基および／またはビレツト基をウ
レタン鎖間に生成する。
を形成する急速反応を意味する。これは約100〜
140℃程度の高い温度を必要し、この温度におい
て二次架橋反応が起こつて、例えば、次のような
アロフアネート基および／またはビレツト基をウ
レタン鎖間に生成する。
これらの操業条件の下で、二官能性成分を用い
てさえ、NCO／OH比が実質的に１に等しいと
き、得られる生成物は完全に熱可塑性ではない。
事実、それは不融性でありかつポリウレタンの溶
媒の大部分、例えば、テトラヒドロフランおよび
ジメチルホルムアミドの中に不溶性である。線状
のポリ縮合物のみが生成する低い温度において重
合された同等の系に比べて、改良された機械的性
質が得られるという利点を得ることができる。
てさえ、NCO／OH比が実質的に１に等しいと
き、得られる生成物は完全に熱可塑性ではない。
事実、それは不融性でありかつポリウレタンの溶
媒の大部分、例えば、テトラヒドロフランおよび
ジメチルホルムアミドの中に不溶性である。線状
のポリ縮合物のみが生成する低い温度において重
合された同等の系に比べて、改良された機械的性
質が得られるという利点を得ることができる。
NCO／OH比が１より小さくかつ0.8〜0.9程度
であるとき、前述の型の架橋は微々たる程度に起
こる。
であるとき、前述の型の架橋は微々たる程度に起
こる。
エネルギー吸収性質を有するポリウレタン層の
１つの実施態様において、ポリオール成分は小比
率の少なくとも１種の３以上の官能性のポリオー
ル、例えば、モノマーの脂肪族トリオール、例え
ば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ポ
リエーテル鎖トリオールおよびポリカプロラクト
ントリオールを含有することができ、これらのト
リオールの分子量は一般に90〜1000である。トリ
オールを添加すると、ポリウレタン鎖間の補助的
架橋が起こり、こうして層の凝着性は増加されう
る。
１つの実施態様において、ポリオール成分は小比
率の少なくとも１種の３以上の官能性のポリオー
ル、例えば、モノマーの脂肪族トリオール、例え
ば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ポ
リエーテル鎖トリオールおよびポリカプロラクト
ントリオールを含有することができ、これらのト
リオールの分子量は一般に90〜1000である。トリ
オールを添加すると、ポリウレタン鎖間の補助的
架橋が起こり、こうして層の凝着性は増加されう
る。
長鎖ポリオール、短鎖ポリオールおよび任意の
ジオールの間の比率は所望の性質に従つて変化さ
せることができる。一般に、１ヒドロキシ当量に
ついて、長鎖ポリオールが約0.35〜0.45当量を表
わし、短鎖ジオールが約0.2〜0.7当量を表わし、
そしてトリオールが約０〜0.3当量を表わすよう
に、前記比率は選択される。これらの条件下で、
層はAFNOR／NFT規格46002，51034，54108に
従つて測定して次の機械的性質を有する。
ジオールの間の比率は所望の性質に従つて変化さ
せることができる。一般に、１ヒドロキシ当量に
ついて、長鎖ポリオールが約0.35〜0.45当量を表
わし、短鎖ジオールが約0.2〜0.7当量を表わし、
そしてトリオールが約０〜0.3当量を表わすよう
に、前記比率は選択される。これらの条件下で、
層はAFNOR／NFT規格46002，51034，54108に
従つて測定して次の機械的性質を有する。
− −20℃における流れ開始時の応力σy、
3daN／mm2以下。
3daN／mm2以下。
− ＋40℃における破断点応力σR、2daN／mm2以
上。
上。
− ＋20℃における破断点伸びER、250〜400％。
− ＋20℃における引裂抵抗Ra、8.8daN／mm厚
さ以上。
さ以上。
また、層はポリオール成分の一部分を活性水素
を有する異る生成物、例えば、アミンで置換する
ことができる。
を有する異る生成物、例えば、アミンで置換する
ことができる。
本発明の１つの実施態様に従えば、２層、すな
わち、約200μmより大きい厚さの内部の保護シー
トおよび、例えば、約50μmの厚さであり、本質
的に接着性を有する薄い層を有するシートが製造
される。この場合において、内部の保護層は好ま
しくは成分の混合物の反応流延により得られ、こ
れに対して接着層はAE層の形成について前述し
た反応混合物の遠心吹付により得られる。
わち、約200μmより大きい厚さの内部の保護シー
トおよび、例えば、約50μmの厚さであり、本質
的に接着性を有する薄い層を有するシートが製造
される。この場合において、内部の保護層は好ま
しくは成分の混合物の反応流延により得られ、こ
れに対して接着層はAE層の形成について前述し
た反応混合物の遠心吹付により得られる。
本発明の他の実施態様に従えば、一方が内部の
保護層でありかつ他方がエネルギー吸収性質を有
する層である二層を有するシートを、両者の層に
使用する反応混合物の遠心吹付により作られる。
場合に応じて、要求される厚さに依存して、二層
の各々は「要素の層」と記載することができる複
数の層の重ね合わせにより形成することができ、
各層は遠心吹付により形成される。
保護層でありかつ他方がエネルギー吸収性質を有
する層である二層を有するシートを、両者の層に
使用する反応混合物の遠心吹付により作られる。
場合に応じて、要求される厚さに依存して、二層
の各々は「要素の層」と記載することができる複
数の層の重ね合わせにより形成することができ、
各層は遠心吹付により形成される。
本発明による１または２以上の吹付をその上で
実施する層またはシートの形成用支持体は、ガラ
スまたは金属の剛性支持体であることができる。
また、それは、例えば、欧州特許公開第0038760
号に記載されているように、水平に伸ばされた柔
軟な支持体であることができる。
実施する層またはシートの形成用支持体は、ガラ
スまたは金属の剛性支持体であることができる。
また、それは、例えば、欧州特許公開第0038760
号に記載されているように、水平に伸ばされた柔
軟な支持体であることができる。
本発明の他の実施態様において、高速度の遠心
吹付をその上で実施する平らな水平の支持体は、
伸びた柔軟な支持体であり、これは複数の層を有
するシートの一部分を形成する要素の１つとして
使用することができ、これは単独であるいは他の
要素と組み合わせて使用することができる。
吹付をその上で実施する平らな水平の支持体は、
伸びた柔軟な支持体であり、これは複数の層を有
するシートの一部分を形成する要素の１つとして
使用することができ、これは単独であるいは他の
要素と組み合わせて使用することができる。
こうして、本発明によれば、引掻および摩耗に
対する抵抗のような表面性質を有する自己治癒性
ポリウレタンの層で被覆された、ポリエステル、
例えば、ポリエチレングリコールテレフタレート
のシートからなる複合シートを作ることができ
る。この層は前述のように遠心吹付により得られ
る。
対する抵抗のような表面性質を有する自己治癒性
ポリウレタンの層で被覆された、ポリエステル、
例えば、ポリエチレングリコールテレフタレート
のシートからなる複合シートを作ることができ
る。この層は前述のように遠心吹付により得られ
る。
この方法を実施するために、有利には前述の欧
州特許出願第0038760号に記載されている方法お
よび手段を用いることができる。
州特許出願第0038760号に記載されている方法お
よび手段を用いることができる。
変法において、柔軟な伸ばされた支持体の両側
を、同一または異る反応混合物の遠心吹付により
得られる層で被覆する。この目的に、支持体上に
第１層を形成し、そして重合後、被覆された支持
体を反転させ、そして第１層により被覆されてい
ない表面上に他の層を形成する。
を、同一または異る反応混合物の遠心吹付により
得られる層で被覆する。この目的に、支持体上に
第１層を形成し、そして重合後、被覆された支持
体を反転させ、そして第１層により被覆されてい
ない表面上に他の層を形成する。
また、本発明は、反応成分の混合物を支持体上
に遠心吹付ることにより、高い光学的品質の少な
くとも１層を製造するラインに関し、前記支持体
は前記層をそれから剥離することができる支持体
であるか、あるいは場合に応じて、複合シートの
一部分を形成する支持体であることができる。
に遠心吹付ることにより、高い光学的品質の少な
くとも１層を製造するラインに関し、前記支持体
は前記層をそれから剥離することができる支持体
であるか、あるいは場合に応じて、複合シートの
一部分を形成する支持体であることができる。
製造ラインは複数のゾーンに分割されており、
これらのゾーンは支持体を処理するゾーン、吹付
のゾーンおよび吹付により形成された物質を重合
するゾーンであり、そして場合に応じて、例えば
成分の混合物の反応流延により、第２層を形成す
るゾーンを必要とする。
これらのゾーンは支持体を処理するゾーン、吹付
のゾーンおよび吹付により形成された物質を重合
するゾーンであり、そして場合に応じて、例えば
成分の混合物の反応流延により、第２層を形成す
るゾーンを必要とする。
本発明による製造ラインは、ガラスから形成さ
れることができる平らな可動支持体と、分離剤で
その表面を処理する手段と、高速度で回転可能な
ヘツドを有する少なくとも１つの吹付装置と、形
成された層を重合する手段とからなり、この装置
全体は有利には異るゾーンに相当する隔室に分割
された長い囲い内に配置される。また、この装置
は、２層を有するシートを作るために使用すると
き、フランス国特許公開第2347170号に記載され
ているような、長くて細いスロツトを有する流延
ヘツドであることができる、第２層の形成に必要
な手段と、第２層を重合する手段とを含み、これ
らの追加の手段は、遠心吹付により形成される層
が前あるいは後に形成されるかどうかに従い、遠
心吹付により層を形成する手段の下流あるいは上
流に配置される。
れることができる平らな可動支持体と、分離剤で
その表面を処理する手段と、高速度で回転可能な
ヘツドを有する少なくとも１つの吹付装置と、形
成された層を重合する手段とからなり、この装置
全体は有利には異るゾーンに相当する隔室に分割
された長い囲い内に配置される。また、この装置
は、２層を有するシートを作るために使用すると
き、フランス国特許公開第2347170号に記載され
ているような、長くて細いスロツトを有する流延
ヘツドであることができる、第２層の形成に必要
な手段と、第２層を重合する手段とを含み、これ
らの追加の手段は、遠心吹付により形成される層
が前あるいは後に形成されるかどうかに従い、遠
心吹付により層を形成する手段の下流あるいは上
流に配置される。
支持体が複合シートの一部分を形成するとき、
上に示したように、製造ラインは有利には前述の
欧州特許出願第0038760号に記載されている手段
を含む。
上に示したように、製造ラインは有利には前述の
欧州特許出願第0038760号に記載されている手段
を含む。
他の特徴および利点は、本発明による装置の一
例の以下の説明から明らかとなるであろう。
例の以下の説明から明らかとなるであろう。
第１図に示す製造ラインは、層を形成するため
の平らな支持体２が横切る、隔室に分割された長
い囲い１から形成されており、この支持体は、例
えば、連続的にガラス板を隣同士接合したものが
ローラー輸送装置３により均一速度で推進される
連続ベルトである。第１隔室４は、分離剤により
ガラスリボンの初期処理のための手段、例えば、
スプレーガン５を有する。この隔室は、また、ガ
ラスリボン２を適当な温度にするため加熱手段
６、例えば、電気抵抗を有する。
の平らな支持体２が横切る、隔室に分割された長
い囲い１から形成されており、この支持体は、例
えば、連続的にガラス板を隣同士接合したものが
ローラー輸送装置３により均一速度で推進される
連続ベルトである。第１隔室４は、分離剤により
ガラスリボンの初期処理のための手段、例えば、
スプレーガン５を有する。この隔室は、また、ガ
ラスリボン２を適当な温度にするため加熱手段
６、例えば、電気抵抗を有する。
次の隔室７は遠心吹付により層を形成するため
のゾーンに相当する。この隔室は遠心吹付手段８
を有する。この手段８のヘツド９は、後述するよ
うに、高速度で回転するボウルからなる。下流の
隔室１０は、重合ゾーンに相当し、結局、吹付に
より得られる層の重合を保証する手段を含み、こ
れらの手段は必要に応じて加熱手段１１、例え
ば、電気抵抗である。重合ゾーンの下流に、層１
０１を支持体から分離しかつそれをスプール１３
のまわりに巻き付ける手段１２が設けられてい
る。
のゾーンに相当する。この隔室は遠心吹付手段８
を有する。この手段８のヘツド９は、後述するよ
うに、高速度で回転するボウルからなる。下流の
隔室１０は、重合ゾーンに相当し、結局、吹付に
より得られる層の重合を保証する手段を含み、こ
れらの手段は必要に応じて加熱手段１１、例え
ば、電気抵抗である。重合ゾーンの下流に、層１
０１を支持体から分離しかつそれをスプール１３
のまわりに巻き付ける手段１２が設けられてい
る。
このラインは、異る位置において、その全長に
わたつて、被服前のガラスリボンの環境中の静電
気を除去する手段１４を含む。これらの手段は、
それ自体既知の静電棒であることができる。
わたつて、被服前のガラスリボンの環境中の静電
気を除去する手段１４を含む。これらの手段は、
それ自体既知の静電棒であることができる。
このラインは、また、ガラスリボンまたはフイ
ルム上に付着したダストおよび他の粒子を除去す
る清浄手段（図示せず）を含む。
ルム上に付着したダストおよび他の粒子を除去す
る清浄手段（図示せず）を含む。
第２図に示す高速遠心吹付装置のヘツド９は、
プレート１８を支持するスピンドル１７へ接続さ
れた回転可能なボウル１６から形成された可動部
分１５と、成分のための２つの供給ダクト２０お
よび２１により孔開けされた固定部分１９とから
なり、これらのダクトは板の中央部分中に開口し
ている。
プレート１８を支持するスピンドル１７へ接続さ
れた回転可能なボウル１６から形成された可動部
分１５と、成分のための２つの供給ダクト２０お
よび２１により孔開けされた固定部分１９とから
なり、これらのダクトは板の中央部分中に開口し
ている。
ダクト２０および２１により導入される２つの
成分の混合を実施するための移動通路の長さを増
加し、かつまた吹付前の混合を改良するために、
一方において、ボウルは内部表面２２を有し、そ
の内部表面２２の母面は起伏をなし、そして他方
において、板１８は上方に向き、障害物を形成す
る粗さまたはリブ２３を有する。
成分の混合を実施するための移動通路の長さを増
加し、かつまた吹付前の混合を改良するために、
一方において、ボウルは内部表面２２を有し、そ
の内部表面２２の母面は起伏をなし、そして他方
において、板１８は上方に向き、障害物を形成す
る粗さまたはリブ２３を有する。
第３図は、２層を有するシートを製造するライ
ンを示す。第１層は前述の層であり、そして第２
層はエネルギーを吸収する性質を有する層であ
り、こうして前記シートは前述のように積層窓ガ
ラスの製造において直接使用することができる。
このラインは、シート２８を形成するための平ら
な支持体２７が横切る。隔室に分割された長い囲
い２６からなり、この支持体は、前述のように、
互いに接続されかつローラー輸送装置２９により
均一な速度で推進される連続のガラス板である。
このラインの開始は第１図を参照して説明したも
のと同一であり、すなわち、それは分離剤でガラ
スリボンの初期処理を行う第１隔室３０と、遠心
吹付により第１層３２を形成するゾーンに相当す
る第２隔室３１と、引き続き形成された層を重合
するための隔室３３とからなる。このラインは、
成分の混合物の反応流延によりプラスチツク材料
の第２層３４の形成に相当する隔室により延長さ
れている。これらの隔室３５の第１流延ヘツドを
有する。流延ヘツドは、第２層３４の形成に適す
る液状材料３８を、規則的な制御された方法で、
供給する役目をする長くて細いスロツト３７を有
する。適当な流延ヘツドは、例えば、フランス国
特許第2347170号中に記載されている。下流の隔
室３９はこの第２層を重合する手段４０を有す
る。製造ラインの終りに、ガラスリボンから２層
からなるシートを分離しかつそれをスピンドル４
２のまわりに巻きつける手段４１が配置されてい
る。
ンを示す。第１層は前述の層であり、そして第２
層はエネルギーを吸収する性質を有する層であ
り、こうして前記シートは前述のように積層窓ガ
ラスの製造において直接使用することができる。
このラインは、シート２８を形成するための平ら
な支持体２７が横切る。隔室に分割された長い囲
い２６からなり、この支持体は、前述のように、
互いに接続されかつローラー輸送装置２９により
均一な速度で推進される連続のガラス板である。
このラインの開始は第１図を参照して説明したも
のと同一であり、すなわち、それは分離剤でガラ
スリボンの初期処理を行う第１隔室３０と、遠心
吹付により第１層３２を形成するゾーンに相当す
る第２隔室３１と、引き続き形成された層を重合
するための隔室３３とからなる。このラインは、
成分の混合物の反応流延によりプラスチツク材料
の第２層３４の形成に相当する隔室により延長さ
れている。これらの隔室３５の第１流延ヘツドを
有する。流延ヘツドは、第２層３４の形成に適す
る液状材料３８を、規則的な制御された方法で、
供給する役目をする長くて細いスロツト３７を有
する。適当な流延ヘツドは、例えば、フランス国
特許第2347170号中に記載されている。下流の隔
室３９はこの第２層を重合する手段４０を有す
る。製造ラインの終りに、ガラスリボンから２層
からなるシートを分離しかつそれをスピンドル４
２のまわりに巻きつける手段４１が配置されてい
る。
静電棒４３およびダストおよび他の端子を除去
する清浄手段（図示せず）が、また、ラインに沿
つて異る位置に設けられている。
する清浄手段（図示せず）が、また、ラインに沿
つて異る位置に設けられている。
次の実施例により、この装置の操作を説明す
る。
る。
実施例 １
この実施例において、第１図を参照して説明し
た装置を用いて、高い光学的品質の層を形成す
る。
た装置を用いて、高い光学的品質の層を形成す
る。
連続的に動く可動ガラス支持体２は、隔室４を
通過する間分離剤を被覆される。分離剤は、例え
ば、フランス国特許公開第2383000号に記載され
ているもの、すなわち、エチレンオキシド変性付
加生成物であることができる。この処理された支
持体は、次の隔室７において、次の比率の成分の
混合物の遠心吹付を受ける。
通過する間分離剤を被覆される。分離剤は、例え
ば、フランス国特許公開第2383000号に記載され
ているもの、すなわち、エチレンオキシド変性付
加生成物であることができる。この処理された支
持体は、次の隔室７において、次の比率の成分の
混合物の遠心吹付を受ける。
−1000gの分子量約450のポリエーテル。この
ポリエーテルは１，２−プロピレンオキシドと
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノ
ールとの縮合により得られ、そして約10.5〜12％
の遊離ヒドロキシル基含量を有し、１重量％の安
定剤、0.05重量％の触媒、すなわち、ジブチルス
ズジラウレートおよび0.1重量％の展着剤を含有
する。
ポリエーテルは１，２−プロピレンオキシドと
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノ
ールとの縮合により得られ、そして約10.5〜12％
の遊離ヒドロキシル基含量を有し、１重量％の安
定剤、0.05重量％の触媒、すなわち、ジブチルス
ズジラウレートおよび0.1重量％の展着剤を含有
する。
−1020gの約23.2％の遊離イソシアネート基含
量を有する１，６−ヘキサンジイソシアネートの
ビウレツト。
量を有する１，６−ヘキサンジイソシアネートの
ビウレツト。
ポリオール成分は25℃において約620センチポ
アズの粘度を有し、そしてイソシアネート成分は
約2300センチポアズの粘度を有する。
アズの粘度を有し、そしてイソシアネート成分は
約2300センチポアズの粘度を有する。
遠心吹付は約25℃において前記反応混合物を使
用し、約20000rpmの速度で回転するボウルを用
いて実施し、このボウルの直径は約90mmである。
このようにして、約100μmのポリウレタン層が形
成され、これは重合トンネル中に動かされ、ここ
でそれは約100℃の温度に約20分間加熱されるこ
とにより重合される。
用し、約20000rpmの速度で回転するボウルを用
いて実施し、このボウルの直径は約90mmである。
このようにして、約100μmのポリウレタン層が形
成され、これは重合トンネル中に動かされ、ここ
でそれは約100℃の温度に約20分間加熱されるこ
とにより重合される。
この層をラインの終りにおいて適当な手段によ
りガラスリボンから取り出される。それはきわめ
てすぐれた光学的性質を有する。
りガラスリボンから取り出される。それはきわめ
てすぐれた光学的性質を有する。
実施例 ２
この実施例において、第３図を参照して説明し
た装置を用いることにより、高い光学的性質を有
する２層のシートを形成する。
た装置を用いることにより、高い光学的性質を有
する２層のシートを形成する。
第１ポリウレタン層の形成のために実施例１の
手順に従うが、ただしその厚さを約50μmに減少
させる。
手順に従うが、ただしその厚さを約50μmに減少
させる。
この層の重合後、フランス国特許公開第
2347170号に記載されているような流延ヘツドに
より、エネルギー吸収性質を有するポリウレタン
層を形成することのできる成分の混合物を流延す
る。この目的に、まず、分子量のポリテトラメチ
レングリコール（例えば、商品名Polymer1000で
クエイカー・オーツ・カンパニー（Quaker
Oats Company）から商業的に入手できる製品）
をブテンジオール−１，４と混合することにより
ポリオール成分を調製し、これら２成分の比率
は、ポリテトラメチレングリコールが0.37当量の
ヒドロキシル基を与え、そしてブタンジオール−
１，４が0.63当量のヒドロキシル基を与えるよう
なものである。このポリオール成分に、安定剤を
ポリオールの合計重量の0.5重量％の量で加え、
そして展着剤のイソシアネート成分を同じ方法で
計算して0.05重量％の量で加え、そして触媒すな
わちジブチルスズジラウレートを前のように計算
して0.02重量％の量で加える。
2347170号に記載されているような流延ヘツドに
より、エネルギー吸収性質を有するポリウレタン
層を形成することのできる成分の混合物を流延す
る。この目的に、まず、分子量のポリテトラメチ
レングリコール（例えば、商品名Polymer1000で
クエイカー・オーツ・カンパニー（Quaker
Oats Company）から商業的に入手できる製品）
をブテンジオール−１，４と混合することにより
ポリオール成分を調製し、これら２成分の比率
は、ポリテトラメチレングリコールが0.37当量の
ヒドロキシル基を与え、そしてブタンジオール−
１，４が0.63当量のヒドロキシル基を与えるよう
なものである。このポリオール成分に、安定剤を
ポリオールの合計重量の0.5重量％の量で加え、
そして展着剤のイソシアネート成分を同じ方法で
計算して0.05重量％の量で加え、そして触媒すな
わちジブチルスズジラウレートを前のように計算
して0.02重量％の量で加える。
使用するイソシアネート成分は、３−イソシア
ナト−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート（IPDI）である。これは尿素官能
を有し、IPDIの部分的加水分解により得られ、
そして約31.5重量％のNCO基含量を有する。
ナト−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイ
ソシアネート（IPDI）である。これは尿素官能
を有し、IPDIの部分的加水分解により得られ、
そして約31.5重量％のNCO基含量を有する。
これらの成分はNCO／OH比が１であるような
量で使用する。
量で使用する。
これらの成分を減圧脱気した後、混合物を40℃
にし、前もつて形成されたポリウレタン層上へ流
延する。約0.55mmの厚さの層が形成し、これを隔
室３３内において少なくとも120℃の25分間の加
熱からなる重合サイクルに付す。
にし、前もつて形成されたポリウレタン層上へ流
延する。約0.55mmの厚さの層が形成し、これを隔
室３３内において少なくとも120℃の25分間の加
熱からなる重合サイクルに付す。
２層からなるシートをガラス支持体から分離
し、そしてこれは取り扱い容易であり、貯蔵しあ
るいは積層窓ガラスの製作に直ちに使用すること
ができる。
し、そしてこれは取り扱い容易であり、貯蔵しあ
るいは積層窓ガラスの製作に直ちに使用すること
ができる。
窓ガラスを作るため、上のようにして得られた
２層シートを厚さ2.6mmの熱ガラス板と組み合わ
せる。このガラスを硬化または調質することがで
きる。組み合わせは２段階で実施でき、第１段階
は窓ガラスを形成する要素をカレンダーのローラ
ーの間に通して予備的アセンブリーを得ることか
ら成り、この目的に、例えば、欧州特許第
0015209号の記載を使用することができ、AE層を
ガラスの内部表面へ適用し、そして第２段階は得
られた積層製品をオートクレーブに入れ、ここで
約10バールの圧力および約135℃の温度に約１時
間暴露することから成る。このオートクレーブの
サイクルの代わりに、圧力をかけない熱処理を用
いることができる。
２層シートを厚さ2.6mmの熱ガラス板と組み合わ
せる。このガラスを硬化または調質することがで
きる。組み合わせは２段階で実施でき、第１段階
は窓ガラスを形成する要素をカレンダーのローラ
ーの間に通して予備的アセンブリーを得ることか
ら成り、この目的に、例えば、欧州特許第
0015209号の記載を使用することができ、AE層を
ガラスの内部表面へ適用し、そして第２段階は得
られた積層製品をオートクレーブに入れ、ここで
約10バールの圧力および約135℃の温度に約１時
間暴露することから成る。このオートクレーブの
サイクルの代わりに、圧力をかけない熱処理を用
いることができる。
得られる窓ガラスはきわめてすぐれた光学的品
質および完全な透明性、および車両のフロントガ
ラスとして使用するために適当な機械的性質を有
する。
質および完全な透明性、および車両のフロントガ
ラスとして使用するために適当な機械的性質を有
する。
ガラス板とエネルギー吸収性質を有する層との
間において得られる接着を、後述する剥離試験に
より、製造された窓ガラス中において測定する。
間において得られる接着を、後述する剥離試験に
より、製造された窓ガラス中において測定する。
２層被膜ガラス板から幅５cmのストリツプを切
る。このストリツプの１つの端を剥離し、そして
引く力を窓ガラスに対して垂直に５cm／分の速度
で加える。この作業は20℃において実施する。ス
トリツプの分離に要する平均の引く力を記録す
る。このように作業すると、10daN／５cmの引く
力が得られる。
る。このストリツプの１つの端を剥離し、そして
引く力を窓ガラスに対して垂直に５cm／分の速度
で加える。この作業は20℃において実施する。ス
トリツプの分離に要する平均の引く力を記録す
る。このように作業すると、10daN／５cmの引く
力が得られる。
異る温度における耐衝撃性の試験を、この実施
例におけるように作つた窓ガラスについて実施す
る。
例におけるように作つた窓ガラスについて実施す
る。
耐衝撃性の第１試験は2.260Kgの鋼球を用いて
実施し（重い球の試験）、この鋼球を剛性のフレ
ームに保持された寸法30.5cm平方の積層窓ガラス
板の試料の中央部分上へ落下させる。試験した試
料の90％が選択した温度において球を通過させな
いで球の落下のすべてに耐える概算高さを決定す
る。
実施し（重い球の試験）、この鋼球を剛性のフレ
ームに保持された寸法30.5cm平方の積層窓ガラス
板の試料の中央部分上へ落下させる。試験した試
料の90％が選択した温度において球を通過させな
いで球の落下のすべてに耐える概算高さを決定す
る。
この実施例の積層窓ガラスについて、得られる
値は9mである。
値は9mである。
重さ0.227Kgおよび直径38mmの鋼球を用いて他
の耐衝撃性の試験を実施する。１つの実験を−20
℃の温度において実施し、他の実験を40℃におい
て実施する。得られる値はそれぞれ11mおよび
13mである。
の耐衝撃性の試験を実施する。１つの実験を−20
℃の温度において実施し、他の実験を40℃におい
て実施する。得られる値はそれぞれ11mおよび
13mである。
現在効力を有する欧州規格R43を考慮すると、
所望の結果は重い球のとき少なくとも4m、−20℃
における軽い球のとき少なくとも8.5m、そして
＋40℃における軽い球のとき少なくとも9mであ
る。
所望の結果は重い球のとき少なくとも4m、−20℃
における軽い球のとき少なくとも8.5m、そして
＋40℃における軽い球のとき少なくとも9mであ
る。
また、小さい厚さのP1層は、積層窓ガラスに
おける使用に適する表面性質、とくに後述するよ
うに測定する引掻および摩耗に対する抵抗性を示
す。
おける使用に適する表面性質、とくに後述するよ
うに測定する引掻および摩耗に対する抵抗性を示
す。
引掻抵抗は、エリチセン（ERICHSEN）413
型装置を用いて実施する「マー抵抗試験（Mar
resistance test）」として知られている引掻抵抗
試験により測定する。ガラス支持体上のプラスチ
ツク材料の層中に永久的な引掻を与えるために要
する、ダイヤモンドヘツドに加える荷重を測定す
る。自己治癒性と考慮されるべきプラスチツク材
料の層について、この荷重は少なくとも20gであ
るべきである。
型装置を用いて実施する「マー抵抗試験（Mar
resistance test）」として知られている引掻抵抗
試験により測定する。ガラス支持体上のプラスチ
ツク材料の層中に永久的な引掻を与えるために要
する、ダイヤモンドヘツドに加える荷重を測定す
る。自己治癒性と考慮されるべきプラスチツク材
料の層について、この荷重は少なくとも20gであ
るべきである。
耐摩耗性は欧州規格R43に従い測定する。この
試験について、窓ガラスの試料を摩耗車を用いる
摩耗にさらす。100回転後、摩耗された部分と摩
耗されない部分との間のくもりを分光測光的に測
定する。くもりの差（△くもり）は、耐摩耗性を
有すべき層について４％より小さくあるべきであ
る。この場合のくもりの差は3.5％である。
試験について、窓ガラスの試料を摩耗車を用いる
摩耗にさらす。100回転後、摩耗された部分と摩
耗されない部分との間のくもりを分光測光的に測
定する。くもりの差（△くもり）は、耐摩耗性を
有すべき層について４％より小さくあるべきであ
る。この場合のくもりの差は3.5％である。
この実施例に従う窓ガラスのすべては、車両の
フロントガラスとしての使用に適する特性を有す
る。
フロントガラスとしての使用に適する特性を有す
る。
実施例 ３
２層、すなわち、自己治癒性および耐引裂性を
有する厚さ0.4mmの層および接着性を有する厚さ
50μmの層を有するシートを形成する。
有する厚さ0.4mmの層および接着性を有する厚さ
50μmの層を有するシートを形成する。
この目的に、実施例２の手順を逆転した手順を
実施する。実施例１に記載する反応混合物を流延
ヘツドにより流延し、そしてこの層を重合させた
後、その上に実施例２においてAE層の形成に使
用した反応混合物を吹付る。重合後、接着性層が
得られる。
実施する。実施例１に記載する反応混合物を流延
ヘツドにより流延し、そしてこの層を重合させた
後、その上に実施例２においてAE層の形成に使
用した反応混合物を吹付る。重合後、接着性層が
得られる。
この２層シートを、２枚のガラス板およびポリ
ビニルブチラールの中間層から形成された合せ窓
ガラスと組み合わせ、その際接着性層を内側のガ
ラス板に接触させて配置することにより、このア
センブリーは、なかでも、自己治癒性および耐裂
傷特性の性質を有する安全フロントガラスとして
使用できる。
ビニルブチラールの中間層から形成された合せ窓
ガラスと組み合わせ、その際接着性層を内側のガ
ラス板に接触させて配置することにより、このア
センブリーは、なかでも、自己治癒性および耐裂
傷特性の性質を有する安全フロントガラスとして
使用できる。
実施例 ４
車両または建築物のための窓ガラスに使用でき
る、抗断片化性を有するシートを作る。
る、抗断片化性を有するシートを作る。
この目的に、平らなガラス支持体上に、実施例
１に記載する反応混合物の遠心吹付により厚さ
100μmの第１層を形成する。
１に記載する反応混合物の遠心吹付により厚さ
100μmの第１層を形成する。
重合後、平らな支持体上にまだ存在する第１層
上に、実施例２に記載するAE層の形成に適する
反応混合物の遠心吹付により、厚さ100μmの第２
層を形成する。
上に、実施例２に記載するAE層の形成に適する
反応混合物の遠心吹付により、厚さ100μmの第２
層を形成する。
この第２層の重合後、この複合シートを支持体
から分離し、そして、例えば、調質されたガラス
板と組み合わせ、形成される窓ガラスは自動車の
側面の窓として使用される。
から分離し、そして、例えば、調質されたガラス
板と組み合わせ、形成される窓ガラスは自動車の
側面の窓として使用される。
こうしてこの２層シートは、調質または未調質
のガラス板と組み合わせることができ、そしてこ
のアセンブリーを建築物における窓ガラスとして
使用できる。この窓ガラスが破壊した場合、プラ
スチツク材料のシートはガラスの断片を保持す
る。
のガラス板と組み合わせることができ、そしてこ
のアセンブリーを建築物における窓ガラスとして
使用できる。この窓ガラスが破壊した場合、プラ
スチツク材料のシートはガラスの断片を保持す
る。
実施例 ５
実施例４の手順を反復するが、ただし各々厚さ
200μmの２層を形成する。得られるシートは、例
えば、２枚のガラス板とポリビニルブチラールの
中間層とから形成された合せ窓ガラスに関連させ
て、耐裂傷特性および自己治癒性シートとして使
用できる。
200μmの２層を形成する。得られるシートは、例
えば、２枚のガラス板とポリビニルブチラールの
中間層とから形成された合せ窓ガラスに関連させ
て、耐裂傷特性および自己治癒性シートとして使
用できる。
実施例 ６
欧州特許公開第0038760号に記載されている装
置において示されているように伸張して保持され
た、厚さ50μmのポリエチレングリコールテレフ
タレートのリボン上に、実施例２に記載される反
応混合物の反応流延により、厚さ0.4mmのAE層を
形成する。重合後、複合フイルムを反転させ、同
じ方法で伸張させて保持されたフイルム上に、実
施例１に記載する反応混合物の遠心吹付により、
厚さ50μmの層を形成する。
置において示されているように伸張して保持され
た、厚さ50μmのポリエチレングリコールテレフ
タレートのリボン上に、実施例２に記載される反
応混合物の反応流延により、厚さ0.4mmのAE層を
形成する。重合後、複合フイルムを反転させ、同
じ方法で伸張させて保持されたフイルム上に、実
施例１に記載する反応混合物の遠心吹付により、
厚さ50μmの層を形成する。
重合後、得られる複合フイルムを一体構成の支
持体と組み合わせて、自動車のフロントガラスと
して使用できる安全窓ガラスを形成することがで
きる。
持体と組み合わせて、自動車のフロントガラスと
して使用できる安全窓ガラスを形成することがで
きる。
実施例 ７
分離剤で前もつて被覆された、欧州特許第
00133112号中の実施例に記載されているような水
平の金属ストリツプ上に、実施例２に記載する反
応混合物を流延して、厚さ0.6mmのAE層を形成す
る。重合後、層を支持体から剥離し、反転させ、
そして最初に支持体と接触していた表面上に、実
施例１の反応混合物の遠心吹付により、厚さ
50μmの第２層を形成する。
00133112号中の実施例に記載されているような水
平の金属ストリツプ上に、実施例２に記載する反
応混合物を流延して、厚さ0.6mmのAE層を形成す
る。重合後、層を支持体から剥離し、反転させ、
そして最初に支持体と接触していた表面上に、実
施例１の反応混合物の遠心吹付により、厚さ
50μmの第２層を形成する。
金属支持体から分離後、段られるシートは一体
構成のガラス支持体と関連させて使用して、自動
車のフロントガラスのような安全窓ガラスを形成
することができる。
構成のガラス支持体と関連させて使用して、自動
車のフロントガラスのような安全窓ガラスを形成
することができる。
第１図は、本発明による高い光学的品質の層を
製造するラインの略図である。第２図は、吹付ヘ
ツドの断面図である。第３図は、積層窓ガラスに
おいて使用される２層を有するシートの製造ライ
ンの略図である。 １……囲い、２……支持体、３……ローラ輸送
装置、４……隔室、５……スプレーガン、６……
加熱手段、７……隔室、８……遠心吹付手段、９
……ヘツド、１０……隔室、１１……加熱手段、
１２……巻付手段、１３……スプール、１４……
静電気除去手段、１５……可動部分、１６……ボ
ウル、１７……スピンドル、１８……板、１９…
…固定部分、２０，２１……ダクト、２３……リ
ブ、２６……囲い、２７……支持体、２８……シ
ート、２９……ローラー輸送装置、３０，３１，
３３，３５，３９……隔室、３２……第１層、３
４……第２層、３７……スロツト、３８……液状
材料、４０……重合手段、４１……巻付手段、４
２……スピンドル、４３……静電棒。
製造するラインの略図である。第２図は、吹付ヘ
ツドの断面図である。第３図は、積層窓ガラスに
おいて使用される２層を有するシートの製造ライ
ンの略図である。 １……囲い、２……支持体、３……ローラ輸送
装置、４……隔室、５……スプレーガン、６……
加熱手段、７……隔室、８……遠心吹付手段、９
……ヘツド、１０……隔室、１１……加熱手段、
１２……巻付手段、１３……スプール、１４……
静電気除去手段、１５……可動部分、１６……ボ
ウル、１７……スピンドル、１８……板、１９…
…固定部分、２０，２１……ダクト、２３……リ
ブ、２６……囲い、２７……支持体、２８……シ
ート、２９……ローラー輸送装置、３０，３１，
３３，３５，３９……隔室、３２……第１層、３
４……第２層、３７……スロツト、３８……液状
材料、４０……重合手段、４１……巻付手段、４
２……スピンドル、４３……静電棒。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 小さい厚さの少なくとも１つの層、例えば、
耐裂傷特性及び耐磨耗性のような表面特性を有す
る層を含む積層窓ガラスにおいて使用できる高い
光学的性質のプラスチツク材料のシートを製造す
る連続的方法であつて、反応成分の混合物を水平
な平面支持体上へ適用し、その際平面支持体は反
応成分の混合物の適用に関して均一に進行し、次
いでその適用された層を重合させる工程からな
り、前記反応混合物の前記適用を1000〜
80000rpmの速度で回転するボウルを含む遠心吹
付けヘツドを用いた高速遠心吹付けによつて行
い、かつ前記反応成分は直接前記遠心吹付けヘツ
ドに供給されてそこで混合物が製造されることを
特徴とするプラスチツク材料層の製造方法。 ２ 遠心吹付により形成された前記第１層の上に
第２層を形成する特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 前記第２層はエネルギーを吸収する性質を有
する層を形成することのできる反応成分の混合物
を反応流延することにより形成される特許請求の
範囲第２項記載の方法。 ４ 前記反応成分の混合物の高速遠心吹付は、平
らな支持体上にすでに形成されたプラスチツク材
料の第１層上に実施する特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ５ 前記すでに形成された層は、エネルギーを吸
収する性質を有する層を形成することのできる反
応成分の混合物の反応流延により形成される特許
請求の範囲第４項記載の方法。 ６ エネルギーを吸収する性質を有する前記層
は、イソシアネート成分および活性水素成分、例
えば、ポリオール成分の反応混合物の反応流延に
より得られる特許請求の範囲第３〜５項のいずれ
かに記載の方法。 ７ 前記遠心吹付を1000〜80000rpmの速度で回
転するボウルにより実施する特許請求の範囲第１
〜６項のいずれかに記載の方法。 ８ 前記反応成分の混合を吹付ヘツド内で直接実
施する特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記
載の方法。 ９ ポリウレタンの層を形成することのできる反
応混合物を吹付る特許請求の範囲第１〜８項のい
ずれかに記載の方法。 １０ エネルギーを吸収する性質を有するポリウ
レタンの層を形成することのできる反応混合物を
吹付る特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記
載の方法。 １１ 吹付られる反応混合物は展着剤を含有する
特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の
方法。 １２ 前記遠心吹付は静電吹付である特許請求の
範囲第１〜１１項のいずれかに記載の方法。 １３ 前記遠心吹付をその上で実施する平らな支
持体は、プラスチツク材料のシートの一部を形成
する柔軟な伸ばされた支持体である特許請求の範
囲第１〜１２項のいずれかに記載の方法。 １４ 前記柔軟な伸ばされた支持体はポリエチレ
ングリコールテレフタレートである特許請求の範
囲第１３項記載の方法。 １５ 小さい厚さの少なくとも１つの層、例え
ば、耐裂傷特性及び耐磨耗性のような表面性質を
有する層を含む積層窓ガラスにおいて使用できる
高い光学的性質のプラスチツク材料のシートを連
続的に製造する装置であつて、この層は平らな水
平表面上への反応成分の混合物の高速遠心吹付け
により形成され、前記装置は吹付手段に関して可
動である平らな支持体２，２７と、前記平らな支
持体より上に配置された高速度で回転するヘツド
９を有する少なくとも１つの吹付装置からなる手
段４と、前記ヘツドに反応成分を分割して供給し
て前記ヘツドで反応混合物を形成する手段２０
と、形成された層を重合する手段１２とからなる
ことを特徴とする装置。 １６ 高速度で回転するヘツドを有する前記吹付
け装置は、1000〜80000rpmの速度で回転するボ
ウル１６からなる特許請求の範囲第１５項記載の
装置。 １７ 前記アセンブリーは隔質４，７，１０に分
割された長い囲い内に配置されている特許請求の
範囲第１５または１６項記載の装置。 １８ 第２層３４を形成する手段３３，３５，３
６，３９をさらに含む特許請求の範囲第１５〜１
７項のいずれかに記載の装置。 １９ 前記第２層を形成する前記手段は長くて細
いスロツト３６を有する流延ヘツドからなる特許
請求の範囲第１８項記載の装置。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8406783A FR2563754B1 (fr) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | Procede et dispositif pour la pulverisation d'un melange reactionnel apte a former une couche de protection transparente de haute qualite optique |
| FR8406782A FR2563835B1 (fr) | 1984-05-02 | 1984-05-02 | Procede et dispositif pour la fabrication d'une couche de matiere plastique de haute qualite optique et feuille obtenue par ce procede |
| FR8406782 | 1984-05-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60244544A JPS60244544A (ja) | 1985-12-04 |
| JPH0555301B2 true JPH0555301B2 (ja) | 1993-08-16 |
Family
ID=42060705
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093928A Granted JPS60244544A (ja) | 1984-05-02 | 1985-05-02 | プラスチツク材料の層を製造する方法および装置 |
| JP60093929A Granted JPS60241972A (ja) | 1984-05-02 | 1985-05-02 | 反応混合物を吹付る方法および装置 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093929A Granted JPS60241972A (ja) | 1984-05-02 | 1985-05-02 | 反応混合物を吹付る方法および装置 |
Country Status (20)
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|---|---|
| US (4) | US4783344A (ja) |
| EP (2) | EP0161184B1 (ja) |
| JP (2) | JPS60244544A (ja) |
| KR (2) | KR920005548B1 (ja) |
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| AU (2) | AU577584B2 (ja) |
| BR (2) | BR8502032A (ja) |
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| ES (2) | ES8703498A1 (ja) |
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| FR (2) | FR2563754B1 (ja) |
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| IN (2) | IN164637B (ja) |
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| NZ (2) | NZ211646A (ja) |
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| YU (4) | YU43943B (ja) |
| ZA (2) | ZA852743B (ja) |
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| JP2006130423A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Toyota Motor Corp | 回転霧化頭および回転霧化塗装装置 |
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