JPS60245633A - 油溶性香油に対する溶解媒体としてのブロツクコポリマー・ポリグリコールエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１，２−エポキシアルカン及ヒエチレンオキシ
ドから成るブロックコポリマー　ポリグリコールエーテ
ルを油溶性香油に対する溶解媒体として使用することに
関するものである。

澄明な水性化粧用調製物、たとえばホームバスー及び香
水浴調製物、シャンプー、液体石けん、皮膚洗浄剤の香
り付けのためにあるいは水性アルコール性化粧料、たと
えばフェースローション、シェイピングローション、オ
ーデコロン、ヘアーローショア等々の香り付のためにほ
とんど油溶性エーテル性油である香油を調製物中に澄明
に溶解することが必要である。調製物中に含有される界
面活性物質及び（又は）溶剤の種類及び弁は油溶性香油
を必袈々量で溶解するのにしげしげ不十分である。この
理由から溶解を媒体する物質、いわゆる溶解媒体又は溶
解剤を使用しなければならない。

香油に対する溶解剤として非イオン性界面活性物質、た
とえばソルビタン脂肪酸エステル及びそのオキシエチラ
ート及び水素化ヒマシ油のオキシエチラートを使用する
のは知られている。

多くの溶解媒体の著しい欠点は香油の所望量を溶解する
ために比較的多くの添加量を必要とすることにある。多
くの化合物のその他の欠点は溶解作用が極めて特異的で
あり、個々の香油にしか適用されないことにある。更に
水素化されたヒマシ油のオキシエチラート（伐ヒマシ油
、天然物質の誘導体として変化する使用可能性又はこの
植物油のそれに伴って変化する価格に従うという欠点を
有する。

したがって僅かな使用量で油溶性香油の安定で、澄明な
、水性又は水性−アルコール性調製物を製造するために
可能な限り多数の油溶性香油に対して良好に溶解する作
用を示す香油用溶解媒体に差し迫った要求がある。

今や本発明者は長鎖の１．２−エポキシアルカン及びエ
チレンオキシドから成るブロックコポリマー　ポリグリ
コールエーテルが打ち出された要求を高い程度で満足す
ることを見い出した。

したがって本発明の対象は一般式（＋）Ｒ’　−０（Ｃ
ｎ　Ｈ２ｎＯ）ｚ　ＣＣ２Ｈ４０）Ｘ　ｅ　ｙ　−Ｒ２
（式中Ｒ１又はＲ２の１つはｃｌｃ２ｇアルキル−又ハ
アルコキシアルキル基、その他は水素原子を示し、ｎは
６〜２２の数、Ｘば２〜２０の数、ｙは１〜１００の数
である。） で表わされる、長鎖の１，２−エポキシアルカン及びエ
チレンオキシドから成るブロックコポリマー　ポリグリ
コールエーテルを油溶性香油に対する溶解媒体として使
用するととである。

一般式（１）（式中Ｒ１は水素原子及びＲ２はアルキル
基である。）なるブロックコポリマー　ポリグリコール
エーテルはたとえばドイツ特許出願公開第３２０７６１
２号明細書から公知である。その製造は一般式ＣｎＨ２
ｎ０　なる長鎖の１，２−エポキシアルカンＸモルヲ一
般式 Ｒ”　（ＯＣ２Ｈａ　）ｘ　−ｙ−ＯＨなるアルキルポ
リグリコールエーテルに付加して行われる。一般式（１
）（式中Ｒ１は゛アルキル基又はアルコキシアルキル基
、Ｒ２は水素原子である。）なるブロックコポリマー　
ポリグリコールエーテルは油溶性香油に対する溶解媒体
として特に良好に適する。これらはｎ個のＣ−ｉ子を有
する線状１，２−エポキシアルカンＸモルを出発アルコ
ールＲ１−０Ｔ（０，１〜２０モルチモル塩基性触媒０
．１〜５モルモル存在下１００〜２００℃の温度にエポ
キシド酸素がもはや認められなくなるまで加熱し、生じ
た重合体とエチレンオキシドエ、ｙモルとを加圧容器中
で１００〜２００℃の温度で反応させることによって製
造することができる。このＦ　Ｒ１゜ｎ、ｘ及びｙｌ−
１，上述の意味を有する。

ＦＡＡｌ１２−エポキシアルカントシてＣｌ１ｌ−Ｃ，
α−オレフィンから公知方法に従ってエポキシド化して
入手できるα−オレフィンエポキシドを使用することが
できる。その際秤々のアルキル鎖長の１，２−エポキシ
アルカンの混合物も使用することができる。たとえばこ
れらは技術的α−オレフィン切断のエポキシド化によっ
て入手するととができる。

出発アルコールの種類はそれ自体厳密Ａものではない。

重合は反応灸件下でエポキシド川の開裂に適する任意の
ｍ個アルコールを用いて行うことができる。たとえばメ
タノール、エタノール　２−エチルヘキサノール、ｎ−
）”デカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアル
コールが適尚である。しかしまた適するアルコールはメ
チルグリコール、ブチルグリコール及びブチルジグリコ
ールである。Ｃ４−Ｃ２゜アルコール、％にメタノール
の使用が好ましい。

塩基性触媒と１７て水ｔ１夕化アルカリ、゛アルカリア
ルコラード、有機酸のアルカリ金１・１−及びアルカリ
土類金属塩、たとえば酢酸ナトリウム、酢酸ツノルシウ
ムを使用することができる。プルカリアルコラード、好
壕しくけ出発アルコールのアルコラードの使用が特に適
する。ナトリウムメチラートが最も適する塩基性触媒で
ある。

１．２−エポキシアルカンの重合に反応混合物を１００
℃以上の温度に一場合により加圧容器中で一加熱する。

１，２−エポキシアルカ／が反応した時、すなわち並７
１Ｊ！＃のエポキシドｉ゛・β素がもはや反応混合物中
に認められなくなった時、反応が終了する。これは１０
０〜２００℃の温度で、１〜１０時間かけて、たとえば
１５０℃の温度で、約６時間かけて達成される。

１．２−エポキシアルカンを完全に反応させ、未反応１
．２−エポキシアルカンを減圧下反応混合物から留去し
て除去する前に１．２−エポキシアルカンの重合を中止
することも当然可能である。この場合当然低い平均重合
度が得られる。

塩基性触媒を更に含有する生じた重合体に、次いでエチ
レンオキシドを加圧容器中で１００〜２００℃の温度で
、好ましくは１４０〜１８０℃で導入する。触媒を除去
した１、２−エポキシアルカン−重合体から出発した場
合、エトキシ化の前に公知の塩基性又は酸性エトキシル
化触媒２〜５モルチの新たな添加が必要である。エチレ
ンオキシド−付加の終了はそれに伴う圧力の減少で確認
することができる。

一般式（１）に於けるＸ及びｙの値が平均値であること
は明らかである。というのはアルキレンオキシドの重合
又は付加は常に統計学的に均−ｉ分布を有する均一混合
物を生じるからである。

Ｒ２が水素原子である一般式（１）なるブロックコポリ
マー　ポリグリコールエーテル中で１．２−エポキシア
ルカンの平均重合度を出発アルコールの箭によって左右
することができる。出発アルコール約０．１〜１０モル
チモルかな添加は１０以上の平均重合度Ｘを導き、１０
−２０モモルのより多い出発アルコール添加は１０以下
の平均重合度Ｘを導く。

一般式（１）（式中Ｒ２は水素原子を示し、その際平均
重合度又は１〜２である。）なるポリグリコールエーテ
ルはブロックコポリマー　ポリグリコールエーテルとド
イツ特許第２３５１０１４号明細書から公知である化合
物との混合物である。したがってとの様な混合物も本発
明の範囲内である。

記載された方法に従って得られるブロックコポリマー　
ポリグリコールエーテルは軟いないしロウ様の固形塊で
あり、その水溶性は付加されたエチレンオキシドの量と
共に増加する。生成物は界面活性性質を有する。これら
は付加されたエチレンオキシドの低い含有量で油中水型
（Ｗｌｏ　’）乳化剤として、より高い含有量、たとえ
ば１，２−エポキシアルカン１モルあたりエチレンオキ
シド１０モル及びそれ以上の含有量で水中油型（ｏ、／
ｗ’）−乳化剤として使用することができる。乳化剤と
してブロックポリマーを用いて製造された０／／ｗ−乳
化剤は特に高い熱安定性を有することが認められる。

しかしブロックコポリマー　ポリグリコールエーテルの
香油溶解能は特に際立っている。

比較的少ない溶解媒体の使用量であってもブロックコポ
リマー・ポリグリコールエーテルは油溶性のエーテル性
油及び香油の澄明で、安定な、水性及び水性−アルコー
ル性調製物の製造を可能にする。水性−アルコール性調
製物とは水と低級アルコール、たとえばエタノール及び
インプロパツールとから成る混合物の形での調製物であ
る。その除水と低級アルコールの混合割合は任意に、好
ましくは９０：１０〜１０：９０の範囲内にあることが
できる。澄明で、安定が水性及び水性−アルコール性調
製物の製造に対して澄明に溶解するために香油０１〜１
０重量係の量が必要である。しかし澄明に溶解される香
油０．５〜２．０重量％の量はほとんどの目的に十分で
ある。

多数のエーテル性油の澄明な溶解に対しては香油１重量
部あたシ一般式（１）なるポリグリコールエーテル０．
３〜５．０重量部の量のみで十分である。香油に対する
溶解媒体作用は一般式（１）（式中には８〜１６の数、
Ｘは２〜１ｏの数、ｙは１０〜５０の数である。）なる
ポリグリコールエーテルの場合に特に著しい。

本発明を次の例によって詳述するが、本発明はこれによ
って限定されない。

例 １、　ブロックコポリマー　ポリグリコールエーテル（
式中Ｒ２け水素原子である。）の製造生成物１．４（表
）の例についての処理法鋼製オートクレーブ中で１−エ
ポキシデカン１８４　ｔ　（１，０モル）及びナトリウ
ムメチラートを含有する３０重ｉ％メタノール性溶液（
０゜０ＳモルＮａ−メチラート）ｓ、　６ｔを攪拌下で
３時間１５０℃に加熱する。この時間の後、反応混合物
の試料中にもはやエポキシド酸素が認められない。その
後１５０℃で一部づつ徐々にエチレンオキシド８８０ｆ
（２０モル）を加圧下導入する。５時間後エチレンオキ
シドが反応したことを圧力の減少で認めることができる
。

冷却及び放圧後、水酸基数１２のロウ様の水溶性生成物
が得られる。

α−エポキシド（ＥＰＯ）　、エチレンオキシド（Ｅｏ
）、水酸基数に従うポリグリコールエーテル（ＭＧ）の
分子量及びα−エポキシド１モルあたり付加されたエチ
レンオキシドのモル量ｙの分子量からα−エポキシドの
平均重合度Ｘを次の様に評価する： ＥＰＯ＋ｙ　Ｆ、ｏ　量割合は考慮に入れない。）１、
１−１．９　（表） １．１に記載した製造法に従って次表に挙げたブロック
コポリマー　ポリグリコールエーテルを製造する。すべ
ての場合、メタノールを出発アルコールとして使用する
。

出発アルコールの種々の量を使用する。

２、　香油溶解能 ブロックコポリマー　ポリグリコールエーテルの香油溶
解能を次の様に試験する： 特定の脂溶性香油１ｆ及び溶解媒体（ポリグリコールエ
ーテル）の増加する貴（たとえば１ｆ、２ｆ、５９，４
重等々）から混合物を製造する。次いでこの混合物夫々
を水又は水−アルコール溶剤混合物で１００ＰＫ満たす
。この様にして香油１重ｉ９６を含有する溶液が得られ
る。

溶解媒体の一定の溶解に十分な含有量を有する場合、得
られた溶液は２ｆｌ’Ｃで澄明である。夫々の香油１重
量％の澄明溶解のために必要な溶解剤のこの量を表１中
に挙げた本発明によるポリグリコールエーテルのいくつ
かに関して水７５重ｆ％及びエタノール２５重−ｉ）％
から成る溶剤混合物として表■中に記載する。比較とし
て市販の香油溶解剤−エチレンオキシド６０モルに水素
化ヒマシ油（１ＲＨ６０’　）を付加した生成物−に対
して得られた値を記載する。

次の香油を使用する： Ａ　松油　Ｆ　ベルガモツト油 Ｂ　クローブ葉油　Ｇ　シーダーウッド油Ｃローズマリ
ー油　Ｈパチョリ油 Ｄ　ラバンジン油　Ｊ　レモン油 Ｅ　ハツカ油　Ｋ　オレンジ油

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） ％式％（１） （式中Ｒ１及びＲ２の１つはｃｌｃ！ｔアルキル−又ハ
   アルコキシアルキルー基、他方は水素原子を示し、ｎは
   ６〜２２の数、Ｘは２〜２０の数、ｙは１〜１００の数
   である。 で表わされる長鎖の１．２−エポキシアルカン及びエチ
   レンオキシドから成る、油溶性香油に対する溶解媒体と
   してのブロックコポリマー　ポリグリコールエーテル。 ２）上記一般式（１）に於てＲ１はアルキル−又はアル
   コキシアルキル基　Ｂ２は水素原子であることよシなる
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）上記一般式（１）に於てＲ１はメチル基であること
   よシなる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４）一般式（１） ％式％ （式中Ｒ１及びＲ２の１つはＣＩ　Ｃ２２アルキル−又
   はアルコキシアルキル−基、他方は水素原子を示し、ｎ
   は６〜２２の数、又は２〜２０の数、ｙは１〜１００の
   数である。）で表わされる長鎖の１．２−エポキシアル
   カン及びエチレンオキシドから成るプロックコポ）　リ
   マー　ポリグリコールエーテルを香油１重量部に対して
   ０，３〜５重量部含有することを特徴とする、油溶性香
   油の〜澄明で安定な水性又は水性−アルコール性調製物
   。