JPS60246896A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents
製紙用サイズ剤組成物Info
- Publication number
- JPS60246896A JPS60246896A JP10319084A JP10319084A JPS60246896A JP S60246896 A JPS60246896 A JP S60246896A JP 10319084 A JP10319084 A JP 10319084A JP 10319084 A JP10319084 A JP 10319084A JP S60246896 A JPS60246896 A JP S60246896A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sizing agent
- paper
- cationized
- pva
- neutral
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明の製紙用サイズ剤組成物はパルプスラ′リー中に
添加し中性抄紙用内添サイズ剤として、また直接紙、板
紙、木質繊維板等にコーティングする外添用表面サイズ
剤として利用される。
添加し中性抄紙用内添サイズ剤として、また直接紙、板
紙、木質繊維板等にコーティングする外添用表面サイズ
剤として利用される。
近年、製紙工業界において中性抄紙用サイズ剤の使用が
ふえつつある。中性サイズ剤の使用は紙の耐久性を増す
ばかりでなく、経済的にも有利である。すなわち従来か
ら使用されているロジン糸サイズ剤は石油樹脂系サイズ
剤とともに硫酸バンドを用いて酸性で抄紙されているが
、酸性抄紙系では分解、発泡の為に使用できない安価な
炭酸カルシウムが中性抄紙においては填料として使用で
きるし、高充填により繊維原料を減少させられ、さらに
抄造機械の腐蝕も防げる等の種々の利点があげられる。
ふえつつある。中性サイズ剤の使用は紙の耐久性を増す
ばかりでなく、経済的にも有利である。すなわち従来か
ら使用されているロジン糸サイズ剤は石油樹脂系サイズ
剤とともに硫酸バンドを用いて酸性で抄紙されているが
、酸性抄紙系では分解、発泡の為に使用できない安価な
炭酸カルシウムが中性抄紙においては填料として使用で
きるし、高充填により繊維原料を減少させられ、さらに
抄造機械の腐蝕も防げる等の種々の利点があげられる。
中性抄紙用サイズ剤としては、セルロース繊維の水酸基
と反応する反応性サイズ剤であり、代表的なものとして
はアルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物
、アルキルケテンダイマー誘導体、インシアナートアジ
リジン誘導体、コノ・り酸イミド誘導体、ロジン無水物
、その他力ルボニル基を有する化合物、脂肪酸無水物等
があげられる。
と反応する反応性サイズ剤であり、代表的なものとして
はアルキルケテンダイマー、アルケニルコハク酸無水物
、アルキルケテンダイマー誘導体、インシアナートアジ
リジン誘導体、コノ・り酸イミド誘導体、ロジン無水物
、その他力ルボニル基を有する化合物、脂肪酸無水物等
があげられる。
通常、中性抄紙用サイズ剤は乳化安定剤としてカチオン
化澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、界面
活性剤（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート
、ポリオキシエチレンソルビトールラウレート、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル等）等を使用し、高速ミキサー
、高圧ホモジナイデー、アスピレータ−等の乳化装置を
用い、水中で強制的に乳化することによって行われてい
る。
化澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、界面
活性剤（ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート
、ポリオキシエチレンソルビトールラウレート、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル等）等を使用し、高速ミキサー
、高圧ホモジナイデー、アスピレータ−等の乳化装置を
用い、水中で強制的に乳化することによって行われてい
る。
しかしながら、中性抄紙用サイズ剤エマルジョンは経時
的に劣化して、長く放置したものではサイズ効果が著し
く低下したりして安定性に問題があった。その為、エマ
ルジョンの濃度を高めることができず、シートの水分を
低くする処理が必要であったり、輸送コストが高（なる
という経済的にも不利な点があった。
的に劣化して、長く放置したものではサイズ効果が著し
く低下したりして安定性に問題があった。その為、エマ
ルジョンの濃度を高めることができず、シートの水分を
低くする処理が必要であったり、輸送コストが高（なる
という経済的にも不利な点があった。
また従来の中性抄紙用サイズ剤エマルションには定着性
にも問題があり、添加したサイズ剤のうち何割かは未定
着のまま白水中に逃げてしまい、コスト的にも不利であ
る。
にも問題があり、添加したサイズ剤のうち何割かは未定
着のまま白水中に逃げてしまい、コスト的にも不利であ
る。
本発明はこのような状況に鑑み、中性抄紙用サイズ剤の
乳化性、安定性に優れ、かつパルプへの定着性が良好な
製紙用サイズ剤組成物を提供することを目的とする。
乳化性、安定性に優れ、かつパルプへの定着性が良好な
製紙用サイズ剤組成物を提供することを目的とする。
本発明者らはかかる問題点の解決の為にポリビニルアル
コール（以下ｐｖＡと略記）の化学的な変性に関して広
範な検討を行って中性抄紙用サイズ剤の乳化安定剤とし
ての評価を実施したところ、カチオン基を含有するＰＶ
Ａが中性抄紙用サイズ剤の乳化力が高いと同時にその安
定性に優れ、サイズ剤のパルプへの定着性が極めて良好
なる性質を有することを見出して本発明を完成するに至
った。
コール（以下ｐｖＡと略記）の化学的な変性に関して広
範な検討を行って中性抄紙用サイズ剤の乳化安定剤とし
ての評価を実施したところ、カチオン基を含有するＰＶ
Ａが中性抄紙用サイズ剤の乳化力が高いと同時にその安
定性に優れ、サイズ剤のパルプへの定着性が極めて良好
なる性質を有することを見出して本発明を完成するに至
った。
本発明は、カチオン基含有量０．０１〜１０モル係、重
合度２００〜３５００のカチオン化ポリビニルアルコー
ルを乳化安定剤として中性抄紙用サイズ剤に添加してな
る製紙用サイズ剤組成物である。
合度２００〜３５００のカチオン化ポリビニルアルコー
ルを乳化安定剤として中性抄紙用サイズ剤に添加してな
る製紙用サイズ剤組成物である。
本発明で使用されるカチオン化ＰＴＡとは、主鎖又は側
鎖圧力チオン基を導入したＰＴＡであり、カチオン基を
有するＰＶＡであればどのような構造のものでも使用で
きる。
鎖圧力チオン基を導入したＰＴＡであり、カチオン基を
有するＰＶＡであればどのような構造のものでも使用で
きる。
本発明で用いられるカチオン化ＰＶＡに含有されるカチ
オン基量としては０．０１〜１０モルチの範囲から選択
される。０．０１モル係未満ではサイズ剤をパルプへ定
着させる能力が著しく低下し、１０モルチを越える場合
は、パルプの凝集が大きすぎて紙の地合が悪くなるおそ
れがあるので好ましくない。
オン基量としては０．０１〜１０モルチの範囲から選択
される。０．０１モル係未満ではサイズ剤をパルプへ定
着させる能力が著しく低下し、１０モルチを越える場合
は、パルプの凝集が大きすぎて紙の地合が悪くなるおそ
れがあるので好ましくない。
カチオン化ＰＴＡに含有されるカチオン基としては、−
級アミノ基、二級アミノ基、三級アミン基、四級アンモ
ニウム塩のいずれの構造も含まれるが、通常の目的とし
ては三級アミン基又は四級アンモニウム塩が用いられる
。
級アミノ基、二級アミノ基、三級アミン基、四級アンモ
ニウム塩のいずれの構造も含まれるが、通常の目的とし
ては三級アミン基又は四級アンモニウム塩が用いられる
。
カチオン化ＰＶＡのケン化度については特に制限はなく
、６５〜１００モルチの範囲から選ばれるが、乳化安定
性の面で７０〜９５モル−〇範囲から選択されることが
望ましい。重合度については２００〜３５００の範囲か
ら選ばれるが、本発明で用いるカチオン化ＰＴＡは乳化
安定剤以外に紙力増強剤としても効果があるので、かか
る目的を期待する場合は重合度は高い方が好適である。
、６５〜１００モルチの範囲から選ばれるが、乳化安定
性の面で７０〜９５モル−〇範囲から選択されることが
望ましい。重合度については２００〜３５００の範囲か
ら選ばれるが、本発明で用いるカチオン化ＰＴＡは乳化
安定剤以外に紙力増強剤としても効果があるので、かか
る目的を期待する場合は重合度は高い方が好適である。
ＰｖＡへのカチオン基の導入は一般に共重合変性、高分
子反応による後変性、グラフト重合等公知の方法によっ
て行うことができる、具体的な製造方法としては、次の
方法が例示される。
子反応による後変性、グラフト重合等公知の方法によっ
て行うことができる、具体的な製造方法としては、次の
方法が例示される。
Ａ１重合体を後変成する方法
イ）特公昭３０−５５６３号公報、高分子論文集、３４
８４３（１９７７）に示されているＰＴＡのアミノア
セタール化によるアミノ基の導入。
８４３（１９７７）に示されているＰＴＡのアミノア
セタール化によるアミノ基の導入。
口）特公昭５７−３４８４２号公報にはグリシジルトリ
メチルアンモニウムクロリドをアルカリ触媒の存在下で
ＰＶＡと反応させ、第４級アンモニウム塩を含むカチオ
ン化ＰＶＡの製造法が開示されている。また同様にグリ
シジル基を開環させた６−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリドとＰＶＡとを反応
させた報告もある。
メチルアンモニウムクロリドをアルカリ触媒の存在下で
ＰＶＡと反応させ、第４級アンモニウム塩を含むカチオ
ン化ＰＶＡの製造法が開示されている。また同様にグリ
シジル基を開環させた６−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリドとＰＶＡとを反応
させた報告もある。
ハ）日本化学会誌、１９７５年（１１） Ｐ、１９９５
ではＰＶＡにエピクロルヒドリンを反応させ、更にポリ
エチレンポリアミンを反応させてカチオン化ＰＴＡを得
てい全。
ではＰＶＡにエピクロルヒドリンを反応させ、更にポリ
エチレンポリアミンを反応させてカチオン化ＰＴＡを得
てい全。
Ｂ、共重合による方法
イ）高分子化学、８ ４６７（１９５１）に報告されて
いる方法では酢酸ビニルとビニルピリジン、７メの共重
合体をケン化し℃カチオン化ＰＴＡを得ている。
いる方法では酢酸ビニルとビニルピリジン、７メの共重
合体をケン化し℃カチオン化ＰＴＡを得ている。
口）特開昭５６−１４５０４号公報及び特開昭５６−８
８４１３号公報においてはアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド、ビニルイミダゾール、アミノアルキルビニ
ルニーｆル等（又はその第４Ｒアンモニウム塩）と酢酸
ビニルとの共重合体をケン化してカチオン化ＰＶＡを得
る方法が開示されている。
８４１３号公報においてはアミノアルキル（メタ）アク
リルアミド、ビニルイミダゾール、アミノアルキルビニ
ルニーｆル等（又はその第４Ｒアンモニウム塩）と酢酸
ビニルとの共重合体をケン化してカチオン化ＰＶＡを得
る方法が開示されている。
ハ）本出願人も特願昭５８−９３６０号明細書、特願昭
５８−１１１０３０号明細書においてアリルオキシ型の
カチオン性モノマーと酢酸ビニルとの共重合体をケン化
して、カチオン化ＰＶＡを得る方法を提案している。
５８−１１１０３０号明細書においてアリルオキシ型の
カチオン性モノマーと酢酸ビニルとの共重合体をケン化
して、カチオン化ＰＶＡを得る方法を提案している。
Ｃ，グラフト重合による方法
アミノアルキル（メタ）アクリレート又はその第４Ｒア
ンモニウム塩をＰＶＡにグラフトしてカチオン化ＰｖＡ
を得ることができる。
ンモニウム塩をＰＶＡにグラフトしてカチオン化ＰｖＡ
を得ることができる。
のうち、Ｂのカチオン性モノマーを共重合する方法が均
一な変性度、製造のしやすさという点でカチオン化ＰＶ
Ａを得る方法として優れている。
一な変性度、製造のしやすさという点でカチオン化ＰＶ
Ａを得る方法として優れている。
中性抄紙用サイズ剤として好適に用いられるものとして
は例えばデセニル、トリデセニル、ヘキサデシル、オク
タデシル、エイコセ＝Ａ４等を有するアルケニルコノ−
り酸無水物（分岐アルケニルコハク酸無水物又は直鎖ア
ルケニルコノ・り酸無水物）、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル基等を有
するアルキルコノ１り酸無水物やアルキルケテンダイマ
ー、アルキルケテンダイマー誘導体、無水ステアリン酸
、イソシアナートアジリジン誘導体、コハク酸イミド誘
導体、ロジン無水物、カルボニル誘導体、脂肪酸無水物
等が挙げられる。
は例えばデセニル、トリデセニル、ヘキサデシル、オク
タデシル、エイコセ＝Ａ４等を有するアルケニルコノ−
り酸無水物（分岐アルケニルコハク酸無水物又は直鎖ア
ルケニルコノ・り酸無水物）、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル基等を有
するアルキルコノ１り酸無水物やアルキルケテンダイマ
ー、アルキルケテンダイマー誘導体、無水ステアリン酸
、イソシアナートアジリジン誘導体、コハク酸イミド誘
導体、ロジン無水物、カルボニル誘導体、脂肪酸無水物
等が挙げられる。
本発明の製紙用サイズ剤組成物は、主成分として前記中
性抄紙用サイズ剤の有効成分に対して、乳化安定剤とし
てのカチオン化ＰＶＡを１０〜１５０重量％（以下係と
いう）添加して乳化することによって得られる。濃度は
５〜６０％、好ましくは１０〜４０％である。また混合
、乳化はホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホ
モジナイザ′−、タービンミキサー等の乳化装置を用い
て行うことができる。乳化の際、非イオン系界面活性剤
、カチオン化澱粉、ＰＶＡ等を併用してもよい。
性抄紙用サイズ剤の有効成分に対して、乳化安定剤とし
てのカチオン化ＰＶＡを１０〜１５０重量％（以下係と
いう）添加して乳化することによって得られる。濃度は
５〜６０％、好ましくは１０〜４０％である。また混合
、乳化はホモミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホ
モジナイザ′−、タービンミキサー等の乳化装置を用い
て行うことができる。乳化の際、非イオン系界面活性剤
、カチオン化澱粉、ＰＶＡ等を併用してもよい。
本発明のサイズ剤組成物は製紙用に用いられるが、ここ
で用いられる紙としては天然及び合成資源から誘導され
る繊維状セルロース物質から作られるシート状物質及び
成形品があげられ、具体的には印刷１．筆記用紙、包装
用紙等の一般用紙、特殊紙、板紙などである。
で用いられる紙としては天然及び合成資源から誘導され
る繊維状セルロース物質から作られるシート状物質及び
成形品があげられ、具体的には印刷１．筆記用紙、包装
用紙等の一般用紙、特殊紙、板紙などである。
抄紙に際し、本発明の製紙用サイズ剤組成物の使用量は
使用するパルプの種類、操作条件ならびに紙の最終使用
目的に左右されるが、最終シートまたはウェブ中のパル
プの乾燥重量の通常０．０５〜５％の範囲から選択され
る。必要により他の内添サイズ剤例えばロジン、石油樹
脂、パラフィンワックス等やカチオン性定着剤（カチオ
ン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド等）を併用し
てもさしつかえない。
使用するパルプの種類、操作条件ならびに紙の最終使用
目的に左右されるが、最終シートまたはウェブ中のパル
プの乾燥重量の通常０．０５〜５％の範囲から選択され
る。必要により他の内添サイズ剤例えばロジン、石油樹
脂、パラフィンワックス等やカチオン性定着剤（カチオ
ン化澱粉、カチオン性ポリアクリルアミド等）を併用し
てもさしつかえない。
こうして得られるサイズ剤組成物は、パルプスラリー中
に添加し内添用サイズ剤とし又、ま、たソート表面にコ
ーティングして表面サイズ剤としても使用できる。
に添加し内添用サイズ剤とし又、ま、たソート表面にコ
ーティングして表面サイズ剤としても使用できる。
カチオン化Ｐ’ＶＡが中性抄紙用サイズ剤の乳化安定性
、定着性に優れた効果を発現する理由については明確で
はないが、ＰＴＡはその構造が親水性の水酸基と疎水性
の酢酸基を有する為一種の界面活性剤とみなせる。従来
よりＰＶＡは分子内に酢酸基と水酸基を有する為に、合
成樹脂（例えばポリ酢酸ビニル等）エマルジョンの乳化
分散安定剤として極めて優れた性能を有していることは
よく知られており、ただ単に中性抄紙用サイズ剤を乳化
するだけであれば通常の部分ケン化ＰＴＡでその目的は
達せられる。水中ではＰＶＡはミセルを形成せず、中性
抄紙用サイズ剤の微粒子表面に吸着して極めて優れた粒
子の安定化能を有している。しかしそれだけではパルプ
への定着能はほとんどなく、ＰＶＡ構造中にカチオン基
を導入することにより中性抄紙用サイズ剤の粒子表面を
正に帯電させ、負に帯電するセルロースパルプ表面への
吸層能がはじめて発現することで、中性抄紙用サイズ剤
の反応性基との相剰効果によりサイズ効果が飛躍的に向
上するものと考えられる。かかる効果はＰＴＡがカチオ
ン基を有することによってはじめて発現するものであり
、このような用途にカチオン化ＰＶＡが優れた性能を示
すということは従来筺ったく知られていなかった。
、定着性に優れた効果を発現する理由については明確で
はないが、ＰＴＡはその構造が親水性の水酸基と疎水性
の酢酸基を有する為一種の界面活性剤とみなせる。従来
よりＰＶＡは分子内に酢酸基と水酸基を有する為に、合
成樹脂（例えばポリ酢酸ビニル等）エマルジョンの乳化
分散安定剤として極めて優れた性能を有していることは
よく知られており、ただ単に中性抄紙用サイズ剤を乳化
するだけであれば通常の部分ケン化ＰＴＡでその目的は
達せられる。水中ではＰＶＡはミセルを形成せず、中性
抄紙用サイズ剤の微粒子表面に吸着して極めて優れた粒
子の安定化能を有している。しかしそれだけではパルプ
への定着能はほとんどなく、ＰＶＡ構造中にカチオン基
を導入することにより中性抄紙用サイズ剤の粒子表面を
正に帯電させ、負に帯電するセルロースパルプ表面への
吸層能がはじめて発現することで、中性抄紙用サイズ剤
の反応性基との相剰効果によりサイズ効果が飛躍的に向
上するものと考えられる。かかる効果はＰＴＡがカチオ
ン基を有することによってはじめて発現するものであり
、このような用途にカチオン化ＰＶＡが優れた性能を示
すということは従来筺ったく知られていなかった。
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例に限定されるものではない。
はこれら実施例に限定されるものではない。
尚、例中特にことわらない限り部は重量部、俤は重量部
をあられす。
をあられす。
実施例１
Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ト
リメチルアンモニウムクロリドと酢酸ビ ・ニルの共重
合体を水酸化ナトリウムを用いてケン化した。得られた
カチオン化ＰＶＡは該カチオン性基を２．１モル％含有
していた（分析はプロトン核磁気共鳴スペクトルによる
）。
リメチルアンモニウムクロリドと酢酸ビ ・ニルの共重
合体を水酸化ナトリウムを用いてケン化した。得られた
カチオン化ＰＶＡは該カチオン性基を２．１モル％含有
していた（分析はプロトン核磁気共鳴スペクトルによる
）。
オクタデセニルコハク酸無水物２００ｙと上記カチオン
化ＰＶＡの５％水溶液１７００．９を混合して実験用高
速ホモミキサー（特殊機化工業製ＨＶ−Ｍ型）で乳化し
て、水性エマルジョンを得た。
化ＰＶＡの５％水溶液１７００．９を混合して実験用高
速ホモミキサー（特殊機化工業製ＨＶ−Ｍ型）で乳化し
て、水性エマルジョンを得た。
下記の条件により抄紙して、ステキヒトサイズ度試験を
行った。
行った。
抄紙条件
パルプ；工、−ＢＫＰ／Ｎ−ＢＫＰ＝８０／２０ （部
）、Ｃ，Ｓ、Ｆ−４２Ｑｐｔ１坪 料； ６５ ｇ／ｍ
２ 填 料；重質炭酸カルシウム（日東粉化ニドレックス
７０）サイズ剤；０．２％対パルプ 抄紙機； ＴＡＰＰ工角型シートマシン乾燥；１０５°
０１分 ステキしドサイズ度；Ｊ工５Ｆ−８１２２に準する。
）、Ｃ，Ｓ、Ｆ−４２Ｑｐｔ１坪 料； ６５ ｇ／ｍ
２ 填 料；重質炭酸カルシウム（日東粉化ニドレックス
７０）サイズ剤；０．２％対パルプ 抄紙機； ＴＡＰＰ工角型シートマシン乾燥；１０５°
０１分 ステキしドサイズ度；Ｊ工５Ｆ−８１２２に準する。
実施例２
３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリドと酢酸ビニルの共重合体を水酸化ナトリウムを用
いてケン化した。得られたカチオン化ＰＶＡは該カチオ
ン性基を５．２モル％含有していた。
ロリドと酢酸ビニルの共重合体を水酸化ナトリウムを用
いてケン化した。得られたカチオン化ＰＶＡは該カチオ
ン性基を５．２モル％含有していた。
実施例６
電気化学工業（株）製ＰＶＡＨ−１７と６−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
を水溶液中でアルカリ触媒を用いて反応させた。反応後
カチオン化ＰＴＡをアセトンで析出させ、ソックスレー
抽出により未反応モノマーを除去した。得られたカチオ
ン化ＰＶＡは該カチオン性基を０．９モル％含有してい
た。
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
を水溶液中でアルカリ触媒を用いて反応させた。反応後
カチオン化ＰＴＡをアセトンで析出させ、ソックスレー
抽出により未反応モノマーを除去した。得られたカチオ
ン化ＰＶＡは該カチオン性基を０．９モル％含有してい
た。
実施例４
Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）ジ
メチルアミン塩酸塩と酢酸ビニルの共重合体を水酸化ナ
トリウムを用いてケン化した。得られたカチオン化ＰＶ
Ａは該カチオン性基を１．７モル％含有していた。
メチルアミン塩酸塩と酢酸ビニルの共重合体を水酸化ナ
トリウムを用いてケン化した。得られたカチオン化ＰＶ
Ａは該カチオン性基を１．７モル％含有していた。
実施例５
電気化学工業（株） 製ＰＶＡ Ｂ−１７Ｒに水浴液中
で過硫酸カリウムを用いてブレンマーＱ、Ａ（日本油脂
製カチオン性モノマー〕をグラフト重合させた。
で過硫酸カリウムを用いてブレンマーＱ、Ａ（日本油脂
製カチオン性モノマー〕をグラフト重合させた。
得られたカチオン化ＰＶＡは該カチオン性基を５．２モ
ル％含有していた。
ル％含有していた。
実施例６
電気化学工業（株）製ＰＶＡＨ−２４とＮ、Ｎ−ジメチ
ルアミノアセトアルデヒド−ジエチルアセタールを水溶
液中酸触媒を用いて反応させた。反応後、カチオン化Ｐ
ＶＡをアセトンで析出させ、ソックスレへ抽出により未
反応モノマーを除去した。得られたカチオン化ＰＶＡは
該カチオン性基を９，３モル％含有していた。
ルアミノアセトアルデヒド−ジエチルアセタールを水溶
液中酸触媒を用いて反応させた。反応後、カチオン化Ｐ
ＶＡをアセトンで析出させ、ソックスレへ抽出により未
反応モノマーを除去した。得られたカチオン化ＰＶＡは
該カチオン性基を９，３モル％含有していた。
実施例１〜乙の合成結果を表１に示す。また水性エマル
ジョンの乳化方法、抄紙条件については実施例２〜６と
も実施例１と同様の方法で行った。
ジョンの乳化方法、抄紙条件については実施例２〜６と
も実施例１と同様の方法で行った。
結果を表２に示す。
比較例１〜６
カチオン化ＰＶＡ Ｋ代えて、ＰＶＡ （比較例１）、
酸化澱粉（比較例２）、カチオン化澱粉（比較例３）を
用いた以外は実施例１と同じ乳化方法、抄紙条件で試験
を行った。
酸化澱粉（比較例２）、カチオン化澱粉（比較例３）を
用いた以外は実施例１と同じ乳化方法、抄紙条件で試験
を行った。
比較例１ 電気化学工業製ＰＶＡＢ−１７比較例２ 日
本食品化工製酸化澱粉ＭＳ＃３４００比較例３ 日本食
品化工製カチオン化澱粉ネオタック＃５３表 ２ ＋１ 乳化性；各乳化液を２日間静置後表面油状物（目
視）を観察した。
本食品化工製酸化澱粉ＭＳ＃３４００比較例３ 日本食
品化工製カチオン化澱粉ネオタック＃５３表 ２ ＋１ 乳化性；各乳化液を２日間静置後表面油状物（目
視）を観察した。
蒼２ ステキヒトサイズ度はサイズ剤を乳化後、直後、
４時間後、２４時間佼、４８時間後それぞれ放置したも
のをパルプスラリーに龜加して抄租し、側力ｌした。
４時間後、２４時間佼、４８時間後それぞれ放置したも
のをパルプスラリーに龜加して抄租し、側力ｌした。
本発明の製紙用サイズ剤組成物は乳化安定性に優れてい
るばかりでなく、それに基づく経済的劣化防止、セルロ
ース、パルプに対する定着性か極めて優れている点で従
来のサイズ剤に比してその工業的価値は大きい。
るばかりでなく、それに基づく経済的劣化防止、セルロ
ース、パルプに対する定着性か極めて優れている点で従
来のサイズ剤に比してその工業的価値は大きい。
特許出願人 電気化学工業株式会社
手続補正書
昭和５９年６凋２１日
１、事件の表示
昭和５９年特許願第１０３１９０号
２、発明の名称
製紙用サイズ剤組成物
６、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 １）第１５頁第１行の「表２」を［表２〜６」と訂正す
る。
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 １）第１５頁第１行の「表２」を［表２〜６」と訂正す
る。
２）！１７頁を別紙のとおり訂正する。
比較徊１ 電気化学工業製ＰＶＡＢ−１７比較例２ 日
本食品化工製酸化澱粉Ｍｓ ３４００比較例６ 日本食
品化工部カチオン化澱粉ネオタック≠５３表 ２ （分離＝測定不可）
本食品化工製酸化澱粉Ｍｓ ３４００比較例６ 日本食
品化工部カチオン化澱粉ネオタック≠５３表 ２ （分離＝測定不可）
Claims (3)
- （１） カチオン基金有量０．０１〜１０モル饅、重合
度２００〜３５００のカチオン化ポリビニルアルコール
を乳化安定剤として中性抄紙用サイズ剤に添加してなる
製紙用サイズ剤組成物。 - （２） 中性抄紙用サイズ剤がアルケニルコハク酸無水
物、アルキルケテンダイマー、アルキルケテンダイマー
誘導体、無水ステアリン酸から選ばれた一種である特許
請求の範囲第（１）項記載の製紙用サイズ剤。 - （３） 中性抄紙用サイズ剤にカチオン化ｐｖＡｉ ｏ
〜１５０重量％を添加した特許請求の範囲第（１項記載
の製紙用サイズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10319084A JPS60246896A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10319084A JPS60246896A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60246896A true JPS60246896A (ja) | 1985-12-06 |
Family
ID=14347599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10319084A Pending JPS60246896A (ja) | 1984-05-22 | 1984-05-22 | 製紙用サイズ剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60246896A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06200497A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-07-19 | Air Prod And Chem Inc | セルローズ反応性のサイズ剤とアミン官能性ポリ（ビニルアルコール）による紙の湿潤強度の改良 |
| JPH06316893A (ja) * | 1993-03-22 | 1994-11-15 | Air Prod And Chem Inc | 再生紙の特性改良用アミン官能性ポリ（ビニルアルコール） |
| US5484509A (en) * | 1993-02-12 | 1996-01-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Surface sizing composition and method |
| JP2018104851A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 株式会社ブリヂストン | スチールコードの製造方法 |
-
1984
- 1984-05-22 JP JP10319084A patent/JPS60246896A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06200497A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-07-19 | Air Prod And Chem Inc | セルローズ反応性のサイズ剤とアミン官能性ポリ（ビニルアルコール）による紙の湿潤強度の改良 |
| US5484509A (en) * | 1993-02-12 | 1996-01-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Surface sizing composition and method |
| JPH06316893A (ja) * | 1993-03-22 | 1994-11-15 | Air Prod And Chem Inc | 再生紙の特性改良用アミン官能性ポリ（ビニルアルコール） |
| JP2018104851A (ja) * | 2016-12-27 | 2018-07-05 | 株式会社ブリヂストン | スチールコードの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1237228C (zh) | 施胶分散体 | |
| US6348132B1 (en) | Alkenyl succinic anhydride compositons and the use thereof | |
| JPH02251696A (ja) | 製紙用乾燥強度強化剤 | |
| KR20050099607A (ko) | 알케닐숙신산 무수물 표면 도포 시스템 및 이의 사용 방법 | |
| EP0151994B2 (en) | Method of preparing an improved sizing agent and novel paper sizing method | |
| FI121121B (fi) | Vesipitoisia alkyylidiketeenidispersioita ja niiden käyttö paperin liima-aineena | |
| US7041197B2 (en) | Wet strength and softness enhancement of paper products | |
| PL182424B1 (pl) | Sposób wytwarzania środka do zaklejania zawierającego mieszaninę związków 2-oksetanonowych | |
| CA2280369C (en) | A process for the manufacture of hydrophobic paper or hydrophobic board, and a sizing composition | |
| EP1819876B1 (de) | Papierleimungsmittel | |
| US6673205B2 (en) | Use of hydrophobically modified polyaminamides with polyethylene glycol esters in paper products | |
| KR20080006546A (ko) | 습부 적용을 위한 전단이 감소된 셀룰로오스 반응성사이징제 | |
| JP2006501348A (ja) | カチオン化多糖製品 | |
| JPS60246896A (ja) | 製紙用サイズ剤組成物 | |
| CN108221474A (zh) | 一种新型造纸施胶剂的制备方法 | |
| US12031274B2 (en) | High cationic starch as a promoter in AKD sizing emulsions | |
| US4786330A (en) | Diurethane latex and processes | |
| KR20250172825A (ko) | 사이징 성능 및 안정성을 개선하기 위한 알케닐 석신산 무수물의 이중 유화 | |
| JPH0830315B2 (ja) | 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とでアルカリ性または中性条件下でサイジングされた紙または厚紙を製造する方法 | |
| JP2864022B2 (ja) | カチオン性ロジンエマルジョンサイズ剤の製造方法 | |
| JPH07506151A (ja) | 紙および板紙の製造 | |
| JPS6170095A (ja) | 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とで紙または厚紙をサイジングする方法 | |
| JP3304584B2 (ja) | ロジン系エマルション組成物、その製造方法、サイズ剤、サイジング方法 | |
| JPS6170096A (ja) | 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン保持剤とでアルカリまたは中性サイジングされた紙または板紙を製造する方法 | |
| RU2243306C2 (ru) | Способ изготовления шлихтованной бумаги |