JPS60248342A - ブライトスチ−ルにゴムを接合する方法 - Google Patents

ブライトスチ−ルにゴムを接合する方法

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JPS60248342A
JPS60248342A JP60071277A JP7127785A JPS60248342A JP S60248342 A JPS60248342 A JP S60248342A JP 60071277 A JP60071277 A JP 60071277A JP 7127785 A JP7127785 A JP 7127785A JP S60248342 A JPS60248342 A JP S60248342A
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rubber
cobalt
salt solution
steel
cobalt salt
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JP60071277A
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ジヤンサンテ・ルゴ
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Bridgestone Firestone Inc
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Firestone Tire and Rubber Co
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • C23C18/34Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron using reducing agents
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴムをプライトスチール(brightste
el )に接合する方法に関する。更に特定的には本発
明は、約70℃乃至約100℃の温度を有するコバルト
塩溶液からの無電解メッキ(elgctrolgaa 
deposition )によりコバルトの被覆をブラ
イトスチール上に付着させ(de−posit)、コバ
ルト被覆されたスチールとゴムを相互に接触せしめ、次
いで熱及び圧力を加えることによって該がムを該コバル
ト被覆スチールに接合する(boxd)ことを含む、ブ
ライトスチールにゴムを接合する方法に関する。
上記接合工程に先立ち無電解メッキにより金属被覆が最
初節こされることを含む金属にコ゛ムを接合する方法は
当業界では知られている。かくして米国特許第3,85
3,635号は、金属材料を化学メッキ(chatni
caL plating )(即ち、無電解メッキ)に
より周期律表の第■族の金属でメッキ又は被覆し、該金
属被覆された金属材料を未加硫ゴムと接触させ、次いで
該未加硫ゴムを硬化することを含む方法によって製造さ
れる加硫されたコ゛ムと金属材料との複合体(comp
osite )に関する。
化学メッキ工程において使用することができる第■族金
属には錫、鉛、チタン、ノ・フニウム及びrルマニウム
が包含される。米国特許第4.096.009号は鉄含
有金属基体(ferrows rngtal 5ub−
8tデαtg)上に無電解メッキ又は電着によりノーロ
ダン化第二銅を含まない銅塩溶液から銅層を先ず付着さ
せ、重合体接着剤を接合されるべきゴムと共に施こしそ
して熱及び圧力によシ接合することを含む、鉄含有、金
属基体にゴムを接合する方法に関する。
更に、無電解メッキにおいて使用するだめのいくつかの
コバルト塩溶液又はメッキ浴が知られている。かくして
米国特許第3,432,338号はフルオロホウ酸塩イ
オン(flworoborate 1ons )源を含
有するコバルト塩、ニッケル塩及びコバルト−ニッケル
塩の溶液に関する。上記特許は、コバルト、ニッケル又
はコバルト−ニッケル合金全溶液からアルミニウム又は
マグネシウム基体又は非金属基体上に付着させることが
できることを開示する。ロシャ刊行物イトギ ナウキ 
エレクトo ヒム1966(Russian psbl
icationItogj Nauki Electr
ohim i 966 ) において現われる同じ著者
による論文から取ったと思わレル、クー。エム、ゴルブ
ノバ、ニー、ニー、ニキホロパ及びジー、ニー、サダコ
フ(K、M、 Go−rbunova、 、A、 A、
 N1kiforova and G。
A、 Sadαkov )を著者とする6ハイポホスフ
アイトによる還元による金属付着の現代の問題”(Mo
derfLproblems of metal de
positionby reduction with
 hypophosphite )と題する論文の英訳
(1968年刊行)は、リットル当シ0.016〜0.
163モル(モル/l)のハイポホスファイ)、0.0
315モル/lの塩化コバルト、0.23モル/lの塩
化アンモニウム及び0、094モル/lのクエン酸を含
有する無電解メッキ溶液を開示する。
本発明に従えば、 (a)約70℃乃至約100℃の温度を有する水性コバ
ルト塩溶液からの無電解メッキ忙よシブライトスチール
上にコバルトの被覆を付着させる工程と、 (b)得られるコバルト被覆されたスチールを接合され
るべきゴムと接触させる工程と、(C) 熱及び圧力を
使用して該コバルト被覆されたスチールに該ゴムを接合
する工程とを含む、プライトスチールにゴムを接合する
方法が提供される。
本明細書全体にわたり使用された用語1プライトスチー
ル”とは、むき出しの(bare )又はメッキされて
いない(闘、plαted)スチールを意味する。
本発明の方法に従ってプライトスチールに接合され得る
ゴムは加硫可能なゴムである。使用することができる好
適な加硫可能な−1”hVCは天然ゴム及び合成ゴム、
たとえばスチレン−ブタジェンゴム(SBR)又はデリ
ブタジエンプムが包含される。天然ゴム及び合成ゴムの
ブレンドを使用することもできる。かかる加硫可能なが
ムはゴム配合物において常用される添加剤、たとえば、
強化剤、充填剤、加硫剤、可塑剤、酸化防止剤等を含有
することができる。
更に、ゴム配合物自体はナフテン酸コバルト、カルボン
酸コバルト及び他の金属塩の如き慣用の金属対ゴム接着
促進剤を含有することができる。
本発明の方法の付着工程において使用することができる
水性コバルト塩溶液には無電解メッキにより金属基体上
にコノ々ルトを付着させることができる水性コバルト塩
溶液が包含される。好ましい水性コバルト塩溶液は、Z
48グラム/リットル(t/l )の塩化コバルト、3
.32f/lの次亜リン酸ナトリウム(sodium 
hypophosphitg )、12.40f/Jの
塩化アンモニウム及び18.00t/lのクエン酸を含
有するアルカリ性コバルト塩溶液である。
水性コバルト地溶液は無電解メッキ工程期間中コバルト
の最も効率の良い且つ速い付着を達成するために性質に
おいてアルカリ性であるべきである。かくして、水性コ
バルト塩溶液は少なくとも8.2のpHを有するべきで
ある。溶液は8.2乃至約10.0のp 11”を有す
ることができる。更に、溶液のpHは付着工程期間中8
.2又はそれより高いpHに保持されることは重要であ
る。付着期間中溶液のpHが8.2以下に下がるならば
、水酸化ナトリウムの如き適当な塩基粗化合物の添加に
よってそれを所望の水準に調節することができる。
付着期間中の水性コバルト塩溶液の温度も又、プライト
スチール基体上へのコバルトの最も速くて効率の良い付
着を達成するのに重要である。かくして付着期間中の溶
液の温度は約70℃乃至約100℃、好ましくは80℃
乃至90℃とすべきである。
無電解メッキ工程は、公知の方法で行なうことができる
。かくして、プライトスチール基体材料(bright
 5teel ttubstrattt materi
al )は水性コバルト塩浴中に浸漬(dip or 
i瓢eras )することができる。浸漬時間は水性コ
バルト塩溶液の正確な組成及び溶液の温度に依存して変
わるであろう。一般に、浸漬時間は約1分乃至約20分
の範囲にあることができる。
得られるコバルト被覆されたスチールを次いで慣用の手
段によって接合されるべきゴムと接触させる。コバルト
被覆されたスチールへのゴムの摘入1j *、x−+A
Mm−L−hnmJs’L?IfhMFBa−h2−m
田の温度及び圧力を使用して熱及び圧力下にゴムを加硫
することにより達成される。
下記実施例は本発明の性質を更に説明する目的で示され
ておシ、その範囲に限定するものと見なすべきではない
実施例1−4 これらの実施例において、プライト(即ちむき出しの)
スチールコード線の試料をpH8,2及び80℃の温度
を有する水性コバルト塩溶液中にそれらを浸漬すること
によってコバルトで被接した。
水性コバルト塩溶液はリットル当りダラム(f/l)に
おいて下記組成:塩化コパル)、7.48F/!、次亜
リン酸ナトリウム3.32 t/II、塩化アンモニラ
b12.40f/l及びりx7酸1a00f/lを有し
ていた。浸漬時間の効果を決定するために、ブライドス
チールコード線の試料を種々の長さの期間浸漬した。得
られるコバルト被覆されたスチールコード線を次いで表
Iに示された処決を有する未加硫ゴム配合物の2枚のシ
ート間に置き、次いで得られる複合体をモールド中に入
れ、そして150℃で35分間加硫してスチールコード
線引き抜き接着ノ4ツド(5teel cord wi
repull−out adhesion pad )
を形成する。接着ノットの製造及び接着試験は、AST
MD2229に記載の方法に従って行なわれた。比較の
目的で、同じゴム配合物処決を使用するがスチールコー
ド線上にコバルト被接のない対照も包含された。
接着力値(adhesion value )の他に、
線引き抜き(pull−out )後線上に残るゴムの
景を観察しそして百分率被覆(percent cov
erage )として報告した。浸漬時間、接着結果及
び百分率表I 天然ゴム 80.00 ポリブタジエン 20.00 低ストラクチヤーHAF (Low 5tructure EAF ) 65.0
0ステアリン酸 、50 芳香族系油 2.00 炭化水素樹脂 五〇〇 酸化防止剤 3.00 ナフテン酸コバルト 1.00 酸化亜鉛 aOO 硫黄 2.80 スルフェンアミド促進剤 (Sulfenamide Accelerator 
1 0.80反応性樹脂 4.00 実施例5 本実施例においては、室温(普通)において及び100
%酸素雰囲気中70℃で6,16及び48時間500p
siボンベ圧で酸素ボンベ中で接着Aラドを老化させた
後接着力を決定したことを除いて上記実施例2を実質的
に繰返した。接着結果は下記の通りであった: 普通 5460 0! 6時間後 56 70 0.16時間後 52 70 0.48時間後 54 70 実施例6 本実施例において、シライトスチールコード線の試料を
10分間実施例1−4の水性コ・9ルト塩溶液中にそれ
らを浸漬することによってコノ々ルトで被覆した。得ら
れるコバルト被覆されたスチールコード線を次いで表■
に示された処決を有する未加硫ゴム配合物の2枚のシー
ト間に置いた。得られる複合体を次いでモールド内に入
れそして実施例1−4における如くして加硫してスチー
ルコード線引き抜き接着パッドを形成する。接着パッド
を実施例1−4における如き普通の条件下に及び実施例
5における如き酸素ゲンペ中で老化した後線引き抜き接
着に対して試験した。接着試験結果を表■に示す。
天然ゴム 100.00 H,A、F・ 65.00 ステアリンe0.50 芳香族系油 2.00 へキサメチレンテトラミン 1.00 レゾルシノール 2.00 酸化防止剤 3.[]0 ナフテン酸コパルl−1,50 酸化亜鉛 10.00 硫黄 3.00 スルフェンアミ)”促進剤0.80 表■ 普 通 85 9゜ Ol 6時間後 75 100 0.16時間後 62 5゜ 0.48時間後 54 3゜ 上記接着に比較して、普通の条件下の、黄銅メッキされ
たスチール(brass plated 5teel 
)への上記ゴム配合物の典型的接着力は85ky/”A
インチ、90%被覆でありそして48時間O1後の接着
力は26ky/’Aインチ、0%被覆である。
特許出願人 ザ・ファイヤーストーン・タイヤ・アンド
・ラバー・カンノぐ二一

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(α)約70℃乃至約100℃の温度を有する水性
    コバルト塩溶液からの無電解メッキによシブライトスチ
    ール上にコバルトの被覆を付着させる工程と、 (6) 得られるコバルト被覆されたスチールを接合さ
    れるべきゴムと接触させる工程と、(C) 熱及び圧力
    を使用して該コバルト被覆されたスチールに該ゴムを接
    合する工程とを含む、ゴムをプライトスチールに接合す
    る方法。 2、該無電解メッキを、該水性コバルト塩溶液中にプラ
    イトスチールを浸漬することによって行なう特許請求の
    範囲第1項記載の方法。 五 該水性コバルト塩溶液が少なくともa2のpHを有
    する特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、該水性コバルト塩溶液が80℃乃至90°Cの温度
    を有する特許請求の範囲第1項記載の方法。 5、該接合されるべきゴムは天然ゴム、合成ゴム又は天
    然ゴムと合成ゴムとのブレンドである特許請求の範囲第
    1項記載の方法。 6、該水性コバルト塩溶液は、7.48f/Jの塩化コ
    パル)、3.32f/A’の次亜リン酸ナトリウム、1
    2.40f//の塩化アンモニウム及び1 an Of
    /lのクエン酸を含有して成る特許請求の範囲第1項記
    載の方法。
JP60071277A 1984-04-06 1985-04-05 ブライトスチ−ルにゴムを接合する方法 Pending JPS60248342A (ja)

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IT67345A/84 1984-04-06
IT67345/84A IT1180037B (it) 1984-04-06 1984-04-06 Metodo per unire gomma con acciaio lucido

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IT8467345A0 (it) 1984-04-06
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EP0159600A3 (en) 1986-02-19

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